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JPH0652809B2 - 熱電気変換素子の製造方法 - Google Patents
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JPH0652809B2 - 熱電気変換素子の製造方法 - Google Patents

熱電気変換素子の製造方法

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Publication number
JPH0652809B2
JPH0652809B2 JP59186416A JP18641684A JPH0652809B2 JP H0652809 B2 JPH0652809 B2 JP H0652809B2 JP 59186416 A JP59186416 A JP 59186416A JP 18641684 A JP18641684 A JP 18641684A JP H0652809 B2 JPH0652809 B2 JP H0652809B2
Authority
JP
Japan
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conversion element
thermoelectric conversion
temperature
glass tube
type semiconductor
Prior art date
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Application number
JP59186416A
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JPS6165487A (ja
Inventor
雍典 丹治
勝彦 山口
Original Assignee
東北金属工業株式会社
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Filing date
Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N10/00Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
    • H10N10/01Manufacture or treatment

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は,N型およびP型半導体対からなり,ゼーベッ
ク効果を原理とする熱電気変換素子に関し,特に該熱電
気変換素子の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
ゼーベック効果を原理とする熱電気変換素子の開発は古
くからなされている。最近,そのモジュール化の技術が
開発され,宇宙開発,海洋開発,廃熱発電,僻地用電
源,温度用センサーなど多くの分野で活発に利用され始
めてきている。
従来の熱電気変換素子の製造方法によると,例えばけい
素化合物のN型半導体(FeCo)Si2とP型半導体(FeMn)Si2
からなる熱電気変換素子は,まず通常Co粉末を含むFeSi
2粉体と,Mn粉末を含むFeSi2粉体とを,U字型に冷間プ
レスで成型し,焼結する。この様にしてつくられた(FeC
o)Si2と(FeMn)Si2の焼結体の結晶構造は殆んど金属的性
質を有するα相である。次に,これを900℃以下で数
10〜200時間加熱し半導体的性質を有するβ相に変
態させ,これに電極端子をつけて熱電気変換素子として
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
以上の様な方法でつくられた熱電気変換素子の相対密度
は99%以上にあげることは難しい。そのため,両半導
体の接合面の機械的強度が弱く,熱発電特性を劣化させ
ると云う欠点があった。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明はこれらの欠点を除去するために,ガラス管に封
入された両半導体粉末素材に,最新の高温高圧加工装置
(以下HIP装置と略称する)を用いて,高温高圧下で焼
結成型加工を行うことにより,熱電気変換素子の製造工
程の簡略化を計るとともに,その発電特性をあげること
を目的としている。
本発明によれば、実質的に1.6%Coを含むN型半導
体(FeCo)Si2と、実質的に3.3%Mnを含むP型半導
体(FeMn)Siとを、ガラス管の中に真空封入
し、当該ガラス管の軟化温度よりも実質的に200℃高
い温度まで加熱した後、軟化温度より200℃高い前記
温度を維持しながら非酸化性雰囲気内で実質的に200
0気圧で加圧して焼結成型する工程を含むことを特徴と
する熱電気変換素子の製造方法が得られる。
[実施例] 本発明の製造方法の詳細を以下に述べる。
製造しようとする半導体対の粉末素材の焼結温度に合せ
て,適当な軟化温度を有するガラス管をY字型に加工
し,その両端を閉管する。そのガラス管の両枝の中にN
型およびP型半導体の粉末をそれぞれ下部より入れ排気
し,真空封入する。これをガラス管の軟化温度より充分
に高い温度で加熱する、即ち、“封入管”が軟化して大
気圧のためにガラスと素材粉末が密着し間隙がなくなる
程度の温度で加熱する。そして、この充分に高い温度を
維持しながら数時間非酸化性のアルゴン,窒素,ヘリウ
ム等の気体でもって,等方的に加圧すると素材粉末の相
対密度は99.9℃以上になる。また,ガラス管の形状が保
持されたまま焼結成型される。
真空封入の際に電極板を装入し,焼結成型後,電極端子
とリード線とを半田付け(又は銀ロー付け)出来る様に
することも可能である。
次に第1図及び第2図を参照して本発明の一実施例を説
明する。
第1図は,ガラス管2をY字型に加工し両枝に電極端子
1を封入した状態を示している。第2図は,第1図に示
されたY字型ガラス管の下端よりN型およびP型半導体
粉末3および4を両枝に入れ,真空ポンプで排気した
後,密閉する。この状態で上述のHIP処理を施す。その
後700〜900℃の温度領域で数10〜200時間熱
処理を施し,焼結半導体対を作製しこれを熱電気変換素
子とする。
〔具体例〕
Mn粉末を含むFeSi2粉末とCo粉末を含むFeSi2粉末とをY
字型パイレックスガラス管(軟化温度約800℃)の下
端より,その両枝に入れ,そして真空封入する。この封
入管をHIP装置の中で、上述したパイレックスガラス
管の軟化温度より200℃高い1000℃まで加熱し、
その後この1000℃の温度を維持しながらアルゴンガ
スで2000気圧、約3時間加圧する。これを更に82
0℃で20時間熱処理するとガラス管の形状を保持した
ままのU字型の焼結半導体対が得られる。封入端に,封
着合金52%NiFeを封着することによって電極とした。
得られた熱電気変換素子に800℃の温度差を与え,そ
の熱起電力と最大出力とを測定した。その結果を第1表
に示す。比較のために従来の方法で製造された試料につ
いての結果をも第1表に併せ示す。ただし,熱電気変換
素子直径D=1.6mm,素子の長さL=25mmである。
〔発明の効果〕 以上説明したように本発明では,例えば,Y字型に加工
されたガラス管の両枝にN型およびP型半導体の粉末を
下端よりそれぞれ挿入し,真空封入する。この封入管を
高温高圧下で,HIP処理を施すことによって,その内部
の半導体粉末はガラス管の形状が保持されたまま焼結成
型される。この様にして製造された熱電気変換素子の相
対密度は99.9%以上となり接合面のもろさも補強され
る。またその発電特性もあがる。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図はそれぞれ本発明の一実施例による熱
電気変換素子の製造方法を説明するための断面図であ
る。 1…電極端子,2…ガラス管,3…N型半導体粉末,4
…P型半導体粉末。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】実質的に1.6%Coを含むN型半導体
    (FeCo)Siと、実質的に3.3%Mnを含むP
    型半導体(FeMn)Siとを、ガラス管の中に真空
    封入し、 当該ガラス管の軟化温度よりも実質的に200℃高い温
    度まで加熱した後、軟化温度より200℃高い前記温度
    を維持しながら非酸化性雰囲気内で実質的に2000気
    圧で加圧して焼結成型する工程を含むことを特徴とする
    熱電気変換素子の製造方法。
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DE69132779T2 (de) * 1990-04-20 2002-07-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Vakuumisolierter thermoelektrischer Halbleiter und thermoelektrisches Bauelement, das P- und N-Typ thermoelektrische Halbleiter benutzt
DE102011084442B4 (de) * 2011-10-13 2018-05-03 Schott Ag Thermoelektrisches Bauelement mit glasummantelten n- und p-Leitern

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