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JPH0653978B2 - Black polyester fiber - Google Patents
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JPH0653978B2 - Black polyester fiber - Google Patents

Black polyester fiber

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JPH0653978B2
JPH0653978B2 JP62087036A JP8703687A JPH0653978B2 JP H0653978 B2 JPH0653978 B2 JP H0653978B2 JP 62087036 A JP62087036 A JP 62087036A JP 8703687 A JP8703687 A JP 8703687A JP H0653978 B2 JPH0653978 B2 JP H0653978B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は黒色ポリエステル繊維に関し、更に詳しくは深
みのある黒色を呈するカーボンブラック含有の黒色ポリ
エステル繊維に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a black polyester fiber, and more particularly to a carbon black-containing black polyester fiber exhibiting a deep black color.

[従来技術] ポリエステル繊維、特にポリエチレンテレフタレート繊
維は優れた物理的、化学的性質を有し衣料用、産業資材
用として広く用いられてるが、その分子構造故に染色性
に乏しく、これらを改良する為に原料の化学的、物理的
改質、染色条件の改良等種々検討されている。しかし、
ポリエステル繊維の優れた物性を損うことのない改質は
困難で、特に濃色染色を要求される場合はこの傾向が顕
著であり、勢い過酷な染色条件を適用せざるを得ず、又
染色排水の処理に多額の費用を要している。
[Prior Art] Polyester fibers, especially polyethylene terephthalate fibers, have excellent physical and chemical properties and are widely used for clothing and industrial materials, but due to their molecular structure, they are poor in dyeability, and in order to improve them. Various investigations have been conducted on chemical and physical modification of raw materials and improvement of dyeing conditions. But,
It is difficult to modify polyester fibers without impairing their excellent physical properties, and this tendency is particularly noticeable when dark-colored dyeing is required, and there is no choice but to apply harsh dyeing conditions. Wastewater treatment requires a large amount of money.

[発明が解決しようとする問題点] これらの問題解決の為に近年ポリエステルに直接着色剤
を添加混合して得られる原着ポリエステルから成る繊維
の要望が次第に強まってきている。かかる原着ポリエス
テル繊維は耐候性、耐摩擦堅牢性に優れている為、省資
源、省エネルギーの面より衣料用、産業資材用へとその
用途を広げつつあるが、色相の鮮明性においては未だ染
色物に及ばず、その用途が限定されているのも事実であ
る。
[Problems to be Solved by the Invention] In order to solve these problems, in recent years, there has been an increasing demand for fibers made of a raw polyester which is obtained by directly adding and mixing a colorant to polyester. Since such a dyed polyester fiber is excellent in weather resistance and abrasion resistance, it is expanding its application to clothing and industrial materials from the viewpoint of resource saving and energy saving, but it is still dyed in terms of hue clarity. It is also true that its use is limited, as it is not limited to products.

特にカーボンブラックを含有する黒色ポリエステル繊維
(以下、黒原着繊維と称することがある)については用
途・需要量も多く、その色相改善の為に種々検討が行な
われてきている。
In particular, a black polyester fiber containing carbon black (hereinafter sometimes referred to as a black dyed fiber) has many uses and demands, and various studies have been conducted to improve its hue.

例えば後加工において黒原着繊維を種々の加工剤、特に
シリコーン系助剤等の屈折率の低い助剤で処理すると色
相が改善されることは知られているが、洗濯等に対する
耐久性が極めて低く特殊な場合を除いて一般的に用いら
れることは少ない。
For example, it is known that when post-processing the black dyed fiber with various processing agents, in particular, a low-refractive-index auxiliary agent such as a silicone-based auxiliary agent, the hue is improved, but the durability against washing is extremely low. It is rarely used except in special cases.

また、ポリエステルに添加混合するカーボンブラックの
1次粒径を小さくしたり、添加量を増加させたりする方
法も検討されているが、カーボンブラックはその強固な
凝集力の為に1次粒径を小さくする程、互いに凝集して
繊維中では粗大粒子となって色相向上に寄与せず、添加
量を増加させても同様の理由により或る一定量以上の添
加は色相向上に効果がなく経済的ロスのみならず却って
生産性の低下をきたすというのが経験的に知られている
事実である。
In addition, a method of reducing the primary particle size of carbon black to be added to and mixed with polyester or increasing the addition amount of carbon black has been studied, but carbon black has a primary particle size because of its strong cohesive force. As the particle size is decreased, the particles aggregate with each other to form coarse particles and do not contribute to the hue improvement.Even if the addition amount is increased, addition of a certain amount or more has no effect on the hue improvement for the same reason and is economical. It is an empirically known fact that not only loss, but rather productivity is reduced.

更に、特公昭51-44220号公報及び特公昭58-30414 号公
報には、黒原着繊維の色相の改善、特に黒原着繊維の赤
みを除くべく、緑色系又は青色系の有機染料をポリエス
テル中に含有させることが提案されているが、確かに得
られる黒原着繊維の色相は赤みが当初の目的通り除かれ
ているものの、深みに欠けているものであった。
Further, JP-B-51-44220 and JP-B-58-30414 disclose that a green-based or blue-based organic dye is added to polyester in order to improve the hue of black-dyed fiber, especially to eliminate redness of black-dyed fiber. Although it has been proposed to include the pigment, the hue of the black dyed fiber certainly obtained was that the redness was removed as intended, but the hue was lacking in depth.

[問題点を解決する手段] 本発明の目的はこれらの問題点を解決し、深みのある黒
色を呈し且つ洗濯等に対する耐久性が優れているカーボ
ンブラック含有の黒色ポリエステル繊維を提供せんとす
るものである。
[Means for Solving Problems] It is an object of the present invention to solve these problems and provide a carbon black-containing black polyester fiber having a deep black color and excellent in durability against washing and the like. Is.

本発明者は、かかる目的を達成すべく検討した結果、特
定構造の有彩色の有機染料を三種配合した黒原着繊維に
おいては、その色相が著しく改善されることを見い出
し、本発明に到達した。
As a result of studies to achieve such an object, the present inventor has found that the hue of a black dyeing fiber containing three kinds of chromatic organic dyes having a specific structure is remarkably improved, and has arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、1次粒子径が10〜40mμのカーボ
ンブラックを繊維重量に対して2〜3重量%含有するポ
リエステル繊維であって、該繊維には(a) ペリノン系も
しくはアントラキノン系赤色染料、(b) アントラキノン
系茶色染料、及び(c) キノフタロン系黄色染料の互いに
色彩の異なる3種のポリエステルに可溶な有機染料が、
繊維重量に対して0.01〜0.1 重量%配合されていること
を特徴とする黒色ポリエステル繊維である。
That is, the present invention is a polyester fiber containing carbon black having a primary particle size of 10 to 40 mμ in an amount of 2 to 3% by weight based on the weight of the fiber, and the fiber includes (a) a perinone-based or anthraquinone-based red dye. , (B) anthraquinone brown dye, and (c) quinophthalone yellow dye, which are soluble in three polyesters having different colors,
It is a black polyester fiber characterized by being mixed in an amount of 0.01 to 0.1% by weight based on the weight of the fiber.

本発明においては、黒原着繊維中にペリノン系もしくは
アントラキノン系赤色染料、アントラキノン系茶色染
料、及びキノフタロン系黄色染料の互いに色彩の異なる
3種類の染料が配合されていることが大切である。
In the present invention, it is important that three kinds of dyes having different colors, that is, a perinone-based or anthraquinone-based red dye, an anthraquinone-based brown dye, and a quinophthalone-based yellow dye, are mixed in the black dyed fiber.

ここで、これらの色相の異なる有機染料が2種以下配合
されているにすぎない場合、或いはポリエステルに不溶
な染料が配合されている場合には、黒原着繊維の色相は
あまり向上されない。
Here, when only two or less of these organic dyes having different hues are blended or when a dye insoluble in polyester is blended, the hue of the black dyed fiber is not improved so much.

本発明で用いられるペリノン系赤色染料としては、例え
ばCIソルベントレッド135 、CIソルベントレッド17
9 、CIソルベントレッド180 等をアントラキノン系赤
色染料としては、例えばCIソルベントレッド52、CI
ソルベントレッド149 、CIソルベントレッド151 等
を、アントラキノン系茶色染料としては、例えばCIピ
グメントブラウン60を、またキノフタロン系黄色染料と
してはCIソルベントイエロー112 、CIソルベントイ
エロー113 、CIディスパーズイエロー160 等を用いる
ことができる。
Examples of the perinone red dye used in the present invention include CI Solvent Red 135 and CI Solvent Red 17
9, CI Solvent Red 180 and the like are anthraquinone red dyes such as CI Solvent Red 52 and CI Solvent Red.
Solvent Red 149, CI Solvent Red 151, etc. are used as the anthraquinone brown dye, for example, CI Pigment Brown 60, and as the quinophthalone yellow dye, CI Solvent Yellow 112, CI Solvent Yellow 113, CI Disperse Yellow 160, etc. are used. be able to.

本発明における、かかる有機染料のトータル配合量は、
繊維重量に対して0.01〜0.1 重量%である。この配合量
が0.01重量%未満では、黒原着繊維の色相の向上が少な
く、一方0.1 重量%を越えるとドライクリーニング等の
溶剤に染料が溶出し易くなる。
In the present invention, the total blending amount of such organic dye is
It is 0.01 to 0.1% by weight with respect to the fiber weight. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the hue of the black primary dyed fiber is not improved so much, while if it exceeds 0.1% by weight, the dye tends to be eluted into the solvent for dry cleaning or the like.

尚、本発明で用いる夫々の有機染料の配合量比は赤色
系:黄色系:茶色系が20〜60%:20〜40%:10〜40%で
あることが好ましい。
The blending ratio of the organic dyes used in the present invention is preferably 20 to 60%: 20 to 40%: 10 to 40% for red type: yellow type: brown type.

また有機染料のトータル配合量が0.1 重量%以下となる
範囲内で、ポリエステルに可溶な青色系有機染料を40%
まで配合してもよく、特にフタロシアニン系の染料、例
えばCIソルベントブルー67が好ましい。
If the total amount of organic dyes is less than 0.1% by weight, 40% of blue-based organic dyes soluble in polyester can be used.
The phthalocyanine dye such as CI Solvent Blue 67 is particularly preferable.

この様な有機染料を併用するカーボンブラックは、1次
粒子径が10〜40mμであって、繊維重量に対して2〜3
重量%含有されていることが大切である。
The carbon black used in combination with such an organic dye has a primary particle diameter of 10 to 40 mμ and has a fiber weight of 2 to 3
It is important that the content is wt%.

ここで、1次粒子径が10mμ未満であれば、1次粒子同
志の再凝集が発生しやすくなるため、黒原着繊維の色相
が低下し且つ溶融紡糸の際の断糸等も増加する。逆に、
1次粒子径が40mμを超える場合、或いはカーボンブラ
ックの配合量が2重量%未満となる場合にも、黒原着繊
維の色相が低下する。
Here, if the primary particle diameter is less than 10 mμ, the re-aggregation of the primary particles is likely to occur, so that the hue of the black-dyed fiber is reduced and the number of yarn breakages during melt spinning also increases. vice versa,
When the primary particle diameter exceeds 40 mμ, or when the blending amount of carbon black is less than 2% by weight, the hue of the black primary dyed fiber is lowered.

また、カーボンブラックの配合量が3重量%を超えて
も、もはや黒原着繊維の色相向上効果は飽和に達してお
り、カーボンブラックの再凝集が増加する。
Further, even if the blending amount of carbon black exceeds 3% by weight, the effect of improving the hue of the black-dyed fiber is already saturated, and the reaggregation of carbon black increases.

以上、述べてきた本発明の黒原着繊維は、所定量のカー
ボンブラック及び有機染料が含有されているポリエステ
ル(以下、マスターポリエステルと称することがある)
とカーボンブラック及び有機染料が非含有のポリエステ
ル(以下ベースポリエステルと称することがある)とを
混合し溶融紡糸する方法で得ることができる。
The black dyed fiber of the present invention described above is a polyester containing a predetermined amount of carbon black and an organic dye (hereinafter, may be referred to as a master polyester).
It can be obtained by a method in which carbon black and a polyester containing no organic dye (hereinafter sometimes referred to as a base polyester) are mixed and melt-spun.

この際、ベースポリエステルに用いるポリエステルの一
部でマスターポリエステルを製造することが好ましい。
At this time, it is preferable to produce the master polyester from a part of the polyester used as the base polyester.

かかるマスターポリエステルとベースポリエステルとを
溶融紡糸に供すると、両者の相溶性が良好であるため、
得られる黒原着繊維に混合斑が発生したり、或いは強
度、伸度等の基本的な性能を損うことがないからであ
る。
When the master polyester and the base polyester are subjected to melt spinning, the compatibility between them is good,
This is because there is no occurrence of mixed spots on the obtained black-dyed fiber or deterioration of basic performance such as strength and elongation.

この様に混合紡糸して得られる黒原着繊維は、必要に応
じて延伸を施した後にそのままで用いてもよく、更に捲
縮等を施してから切断し短繊維にしてもよい。
The black dyed fiber obtained by mixing and spinning as described above may be used as it is after being stretched if necessary, or may be crimped and then cut to be a short fiber.

尚、本発明において対象とするポリエステル繊維は、主
としてポリエチレンテレフタレートからなる繊維である
が、エチレンテレフタレートの繰返し単位に対して10モ
ル%以下の第3成分を、例えばイソフタル酸成分、P−
オキシ安息香酸成分、安息香酸成分、ナフタレート成
分、ジエチレングリコール成分、テトラメチレングリコ
ール成分、ヘキサメチレングリコール成分等が共重合さ
れていてもよい。
Incidentally, the polyester fiber targeted in the present invention is a fiber mainly composed of polyethylene terephthalate. However, 10 mol% or less of the third component relative to the repeating unit of ethylene terephthalate, for example, isophthalic acid component, P-
An oxybenzoic acid component, a benzoic acid component, a naphthalate component, a diethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, a hexamethylene glycol component and the like may be copolymerized.

また、本発明の目的を損ねない程度の艶消剤、制電剤、
導電剤等が共重合又は配合させていてもよい。
Further, a matting agent, an antistatic agent, which does not impair the object of the present invention,
A conductive agent or the like may be copolymerized or mixed.

[作用] 本発明の黒原着繊維が深みのある黒色を呈することがで
きるのか詳細は未だ不明であるが、(a) ペリノン系もし
くはアントラキノン系赤色染料、(b) アントラキノン系
茶色染料、及び(c) キノフタロン系黄色染料の互いに色
彩の異なる3種類の有機染料を混合することによって、
カーボンブラックの黒を一層向上することができ、且つ
前記染料の配合量がドライクリーニング等の洗濯等で溶
出されることのない量であるためと推察される。
[Action] Although it is not known in detail whether the black dyed fiber of the present invention can exhibit a deep black color, (a) a perinone or anthraquinone red dye, (b) an anthraquinone brown dye, and (c) ) By mixing three kinds of quinophthalone-based yellow dyes having different colors from each other,
It is presumed that the black of the carbon black can be further improved, and the amount of the dye compounded is such that it will not be eluted by washing such as dry cleaning.

[発明効果] 本発明の黒原着繊維は、従来の学生服用途には勿論のこ
と、深みのある黒色を要求される衣料分野にも適用する
ことができる。
[Advantage of the Invention] The black dyed fiber of the present invention can be applied not only to the conventional use of school clothes but also to the field of clothing requiring a deep black color.

[実施例] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

尚、黒原着繊維の色相の測定はJIS Z 8729-1980に準拠
し、以下の要領で行なった。
The hue of the black dyed fiber was measured according to JIS Z 8729-1980 according to the following procedure.

即ち、単糸繊度3deの黒原着繊維を切断して綿となし、
この綿をカード等で繊維軸方向に引き揃えてウエブとし
た後、これを直角方向に4層に重ねて0.25mmの面積で
且つ重さが1〜2gになるよう成型し、繊維軸方向にゆ
るみが発生しないようスプリング等で固定したものを分
光光度計(マグベス社製 測色器カラーアイ)で6ケ所
測定し、L,a,bの平均値で表した。ここで、
の値が低いほど深みのある黒色を呈することを示
す。
That is, the black dyed fiber with a single yarn fineness of 3 de is cut into cotton,
After this cotton is aligned in the fiber axis direction with a card or the like to form a web, the web is laminated in four layers at right angles and molded to have an area of 0.25 mm 2 and a weight of 1 to 2 g. What was fixed with a spring or the like so as not to cause loosening was measured at 6 points with a spectrophotometer (color eye, colorimeter manufactured by Magbeth Co., Ltd.) and expressed as an average value of L * , a * , and b * . here,
A lower L * value indicates a deeper black color.

また、耐ドライクリーニング性は JIS-Z-0860による汚
染級数で表した。
The dry cleaning resistance is represented by the contamination series according to JIS-Z-0860.

実施例1〜13 比較例1〜11 2軸型混練装置を用いてポリエチレンテレフタレートチ
ップにカーボンブラック(平均粒径20mμ)と第1表に
示したポリエステル可溶性有機染料とを分散混合させた
マスターポリエステルチップを得た。次いで、前記マス
ターポリマーとカーボンブラックを含有しないポリエチ
レンテレフタレート(ベースポリエステル)とを第1表
に示す割合で混合し紡糸、延伸、切断して第1表に示す
黒原着繊維からなる綿を得た。得られた綿を前記要領に
従って測定用サンプルを作成し、測色した結果と耐ドラ
イクリーニングテストの結果を第1表に併せて示す。
Examples 1 to 13 Comparative Examples 1 to 11 Master polyester chips in which carbon black (average particle size 20 mμ) and polyester soluble organic dyes shown in Table 1 are dispersed and mixed in polyethylene terephthalate chips using a biaxial type kneading device. Got Then, the master polymer and polyethylene terephthalate (base polyester) containing no carbon black were mixed in the proportions shown in Table 1, spun, stretched and cut to obtain cotton consisting of black discolored fibers shown in Table 1. A sample for measurement is prepared from the obtained cotton according to the above-mentioned procedure, and the color measurement result and the dry cleaning resistance test result are shown in Table 1 together.

なお第1表中、ペリノン系赤としてはCIソルベントレ
ッド135、アントラキノン系赤としてはCIソルベント
レッド52、アントラキノン系茶としてはCIピグメント
ブラウン60、キノフタロン系黄としてはCIソルベント
イエロー113 、フタロシアニン系青としてはCIソルベ
ントブルー67、フタロシアニン系緑としてはCIピグメ
ントグリーン7を用いた。
In Table 1, CI Solvent Red 135 is used as perinone red, CI Solvent Red 52 is used as anthraquinone red, CI Pigment Brown 60 is used as anthraquinone tea, and CI Solvent Yellow 113 is used as yellow quinophthalone and phthalocyanine blue is used. CI Solvent Blue 67 and CI Pigment Green 7 were used as phthalocyanine green.

実施例1〜13の黒原着繊維から成る綿は、比較例1〜11
の黒原着から成る綿に比較して、いずれも深い黒色を呈
しており、後加工工程において更にシリコーン系加工剤
等で処理することは必要なかった。
The cottons made of the black-dyed fiber of Examples 1 to 13 are Comparative Examples 1 to 11.
Compared with the cotton made from black dyeing, all of them showed a deep black color, and it was not necessary to further treat with a silicone-based treating agent in the post-processing step.

一方、比較例1〜7のものは、後加工工程においてシリ
コーン系加工剤で処理することによって、深みのある黒
色を呈することができるが、耐ドライクリーニング性は
2〜3級と劣るものであった。
On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 can show a deep black color by being treated with a silicone-based processing agent in the post-processing step, but the dry cleaning resistance is inferior to the second to third grades. It was

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−12811(JP,A) 特開 昭50−37849(JP,A) 特公 昭58−30414(JP,B2)Continuation of front page (56) Reference JP-A-55-12811 (JP, A) JP-A-50-37849 (JP, A) JP-B-58-30414 (JP, B2)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】1次粒子径が10〜40mμのカーボンブラッ
クを繊維重量に対して2〜3重量%含有するポリエステ
ル繊維であって、該繊維には(a) ペリノン系もしくはア
ントラキノン系赤色染料、(b) アントラキノン系茶色染
料、及び(c) キノフタロン系黄色染料の互いに色彩の異
なる3種のポリエステルに可溶な有機染料が、繊維重量
に対して0.01〜0.1 重量%配合されていることを特徴と
する黒色ポリエステル繊維。
1. A polyester fiber containing carbon black having a primary particle diameter of 10 to 40 mμ in an amount of 2 to 3% by weight based on the weight of the fiber, wherein the fiber includes (a) a perinone-based or anthraquinone-based red dye, 0.01 to 0.1% by weight of the organic dye soluble in three kinds of polyesters (b) anthraquinone brown dye and (c) quinophthalone yellow dye, which are different in color from each other, are blended with respect to the fiber weight. And black polyester fiber.
【請求項2】有機染料としてポリエステルに可溶なフタ
ロシアニン系青色染料を含有し、全有機染料の配合量が
繊維重量に対して0.1 重量%以下である特許請求の範囲
第1項記載の黒色ポリエステル繊維。
2. A black polyester according to claim 1, which contains a phthalocyanine blue dye soluble in polyester as the organic dye, and the total amount of the organic dyes is 0.1% by weight or less based on the weight of the fiber. fiber.
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