JPH0662571B2 - 蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類 - Google Patents
蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類Info
- Publication number
- JPH0662571B2 JPH0662571B2 JP61228503A JP22850386A JPH0662571B2 JP H0662571 B2 JPH0662571 B2 JP H0662571B2 JP 61228503 A JP61228503 A JP 61228503A JP 22850386 A JP22850386 A JP 22850386A JP H0662571 B2 JPH0662571 B2 JP H0662571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- alkylene
- hydrogen
- optionally
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/06—Ring systems of three rings
- C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/06—Peri-condensed systems
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/686—Fugitive optical brightening; Discharge of optical brighteners in discharge paste; Blueing; Differential optical brightening
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Paper (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、１分子当たりまたは１個の繰返し構造単位当
たり少なくとも１個のカチオン系の基および１分子当た
り少なくとも２個のニトロ基を含まないナフタレン−ペ
リ−ジカルボン酸イミド基または１個の繰返し構造単位
当たり少なくとも１個の該基を含有している事実上無色
の水溶性のカチオン系化合物類の作用により、アニオン
系光学的明色化剤類により生じる蛍光を消光する方法に
関するものである。
たり少なくとも１個のカチオン系の基および１分子当た
り少なくとも２個のニトロ基を含まないナフタレン−ペ
リ−ジカルボン酸イミド基または１個の繰返し構造単位
当たり少なくとも１個の該基を含有している事実上無色
の水溶性のカチオン系化合物類の作用により、アニオン
系光学的明色化剤類により生じる蛍光を消光する方法に
関するものである。
好適な化合物類は、１分子当たり１〜４個のカチオン系
の基または１個の繰返し構造単位当たり１もしくは２個
の該基、および１分子当たり２〜６個の、好適には２〜
４個のペリ−ジカルボン酸イミド基または１個の繰返し
構造単位当たり１〜４個の、好適には２〜４個の、該基
を含有している。
の基または１個の繰返し構造単位当たり１もしくは２個
の該基、および１分子当たり２〜６個の、好適には２〜
４個のペリ−ジカルボン酸イミド基または１個の繰返し
構造単位当たり１〜４個の、好適には２〜４個の、該基
を含有している。
上記の基は好適には架橋員を介して互いに結合されてい
る。カチオン系の基としては、非環式および環式のアン
モニウム基並びに非環式および環式のスルホニウム基が
特に挙げられる。これらは分子に末端結合されているこ
ともまたは架橋員を表わすこともできる。
る。カチオン系の基としては、非環式および環式のアン
モニウム基並びに非環式および環式のスルホニウム基が
特に挙げられる。これらは分子に末端結合されているこ
ともまたは架橋員を表わすこともできる。
特に好適な化合物類はニトロ基を全く含んでいない。
水溶性のカチオン系化合物類は好適には一般式 〔式中、 Ａ１、Ａ２およびＷは架橋員または単結合を表わし、 Ｗはまた水素も表わし、 は末端アンモニウムまたはスルホニウム基を表わし、 は二重架橋しているアンモニウムまたはスルホニウム基
を表わし、 Ａｎ はアニオンを表わし、 ｍおよびｋは１または２を表わし、 ｚは０、１、２、３または４を表わし、 ｎは０または１を表わし、そして ｐは１、２または３を表わし、 ｎ＋ｚ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相
当しており、 ここでナフタレン環系は第二ペリ位置において−ＣＨ２
−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＯ−により置換されていてもよく、ナフタレン環系、
Ａ１、Ａ２、Ｗ、 並びに第二ペリジカルボン酸イミド窒素原子は非イオン
系の基により置換されていてもよく、そして特定されて
いる全体の構造が高分子量化合物の繰返し単位であるこ
ともできる］ を有する。
を表わし、 Ａｎ はアニオンを表わし、 ｍおよびｋは１または２を表わし、 ｚは０、１、２、３または４を表わし、 ｎは０または１を表わし、そして ｐは１、２または３を表わし、 ｎ＋ｚ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相
当しており、 ここでナフタレン環系は第二ペリ位置において−ＣＨ２
−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＯ−により置換されていてもよく、ナフタレン環系、
Ａ１、Ａ２、Ｗ、 並びに第二ペリジカルボン酸イミド窒素原子は非イオン
系の基により置換されていてもよく、そして特定されて
いる全体の構造が高分子量化合物の繰返し単位であるこ
ともできる］ を有する。
環式アンモニウムおよびスルホニウム基とは全体的に 含有環類もしくは環系類であると理解すべきである。こ
れらは飽和されていても、部分的に飽和されていても、
または擬似飽和されていてもよく、飽和および擬似飽和
の芳香族が好適である。
れらは飽和されていても、部分的に飽和されていても、
または擬似飽和されていてもよく、飽和および擬似飽和
の芳香族が好適である。
適切なアンモニウムおよびスルホニウム基は例えば下記
のものである： 上記式中、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を示し、 Ｒ１およびＲ２は水素；任意にＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
４−アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＮＨ２、ＣＮ、ＣＯＯ
Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−
Ｃ４−アルキルカルボニルにより置換されていてもよい
Ｃ１−Ｃ４−アルキル；Ｃ２−Ｃ４−アルケニル、フエ
ニル−Ｃ１−Ｃ３−アルキル、フエニルアミノカルボニ
ルメチル、ベンゾイルメチルまたはベンズイミダゾリル
−(2)−メチルを示し、それらのそれぞれは核中でニト
ロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アル
コキシ、塩素もしくは臭素により置換されていてもよ
く、 Ｒ２はさらに、任意にニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、
Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、塩素もしくは臭素により置換
されていてもよいシクロヘキシルまたはフエニルを示
し、そして Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＳＨまたはＮＨ２
を示す。
のものである： 上記式中、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を示し、 Ｒ１およびＲ２は水素；任意にＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
４−アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＮＨ２、ＣＮ、ＣＯＯ
Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−
Ｃ４−アルキルカルボニルにより置換されていてもよい
Ｃ１−Ｃ４−アルキル；Ｃ２−Ｃ４−アルケニル、フエ
ニル−Ｃ１−Ｃ３−アルキル、フエニルアミノカルボニ
ルメチル、ベンゾイルメチルまたはベンズイミダゾリル
−(2)−メチルを示し、それらのそれぞれは核中でニト
ロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アル
コキシ、塩素もしくは臭素により置換されていてもよ
く、 Ｒ２はさらに、任意にニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、
Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、塩素もしくは臭素により置換
されていてもよいシクロヘキシルまたはフエニルを示
し、そして Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＳＨまたはＮＨ２
を示す。
好適な非環式アンモニウム基は式 特に を示す。
好適な環式アンモニウム基は、ピペラジニウム、ピペリ
ジニウム、モルホリニウム、ピロリジニウム、イミダゾ
リウム、ピラゾリウムおよびピリジニウム基である。ピ
ペラジニウムおよびピリジニウム基が特に重要である。
ジニウム、モルホリニウム、ピロリジニウム、イミダゾ
リウム、ピラゾリウムおよびピリジニウム基である。ピ
ペラジニウムおよびピリジニウム基が特に重要である。
適当なアニオン類 ｎは一般的な無色の無機または有機
の水溶性アニオン類、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化
物、クロロ亜鉛酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、硫酸
塩、硫酸水素塩、メト硫酸塩、エト硫酸塩、ベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メチルスルホ
ン酸塩、アミドスルホン酸塩、硝酸塩、燐酸水素塩、メ
チルホスホン酸塩、メチルホスホン酸モノメチルエステ
ル、酢酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、マレイン酸塩、コハク酸
塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシユウ酸塩、である。
の水溶性アニオン類、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化
物、クロロ亜鉛酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、硫酸
塩、硫酸水素塩、メト硫酸塩、エト硫酸塩、ベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メチルスルホ
ン酸塩、アミドスルホン酸塩、硝酸塩、燐酸水素塩、メ
チルホスホン酸塩、メチルホスホン酸モノメチルエステ
ル、酢酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、マレイン酸塩、コハク酸
塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシユウ酸塩、である。
アニオン系置換基類の例はカルボン酸およびスルホン酸
基である。
基である。
化合物（Ｉ）の概念において挙げられる非イオン系置換
基類の例は、ハロゲン、例えば塩素および臭素、ヒドロ
キシ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アラルコキシ、
アリールオキシ、シクロヘキシルオキシ、アルキルカル
ボニルオキシ、アリールオキシ、アリールアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、任意にモノ−
もしくはジアルキル化されていてもまたは閉環されてい
てもよいカルバモイルまたはスルフアモイル、並びに環
用の置換基としてのアルキル、アラルキルおよびアリー
ル並びに（IIおよびIII用は別として）ニトロ、であ
る。
基類の例は、ハロゲン、例えば塩素および臭素、ヒドロ
キシ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アラルコキシ、
アリールオキシ、シクロヘキシルオキシ、アルキルカル
ボニルオキシ、アリールオキシ、アリールアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、任意にモノ−
もしくはジアルキル化されていてもまたは閉環されてい
てもよいカルバモイルまたはスルフアモイル、並びに環
用の置換基としてのアルキル、アラルキルおよびアリー
ル並びに（IIおよびIII用は別として）ニトロ、であ
る。
一般に、本発明の概念では、アルキルとは好適には炭素
数が１〜４の基であり、アルケニルとはアリルまたはメ
タリルであり、アリールとはフエニルまたはナフチルで
あり、そしてアラルキルとはフエニル−Ｃ１−Ｃ３−ア
ルキルであると理解すべきである。
数が１〜４の基であり、アルケニルとはアリルまたはメ
タリルであり、アリールとはフエニルまたはナフチルで
あり、そしてアラルキルとはフエニル−Ｃ１−Ｃ３−ア
ルキルであると理解すべきである。
適当なニトロ基を含まないペリ−ジカルボン酸イミド基
類はナフタルイミド系（式II）またはナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド系（式III）に
属している： （II）および（III）の炭素原子は非イオン系、アニオ
ン系またはカチオン系の基により置換されていてもよ
い。
類はナフタルイミド系（式II）またはナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド系（式III）に
属している： （II）および（III）の炭素原子は非イオン系、アニオ
ン系またはカチオン系の基により置換されていてもよ
い。
（II）および（III）のイミド窒素原子、特に（III）の
イミド窒素原子のうちの１個、は非イオン系置換基類、
例えば任意に−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−（ここで
ＲはＨまたはＣＨ３を表わす）を介してイミド窒素原子
と結合していてもよいアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、アリールおよびヘタール基、を有
することもできる。これらの基は好適にはイミド窒素原
子と直接結合している。それら自身が、非イオン系、ア
ニオン系またはカチオン系の基、例えば により置換されていてもよい。
イミド窒素原子のうちの１個、は非イオン系置換基類、
例えば任意に−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−（ここで
ＲはＨまたはＣＨ３を表わす）を介してイミド窒素原子
と結合していてもよいアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、アリールおよびヘタール基、を有
することもできる。これらの基は好適にはイミド窒素原
子と直接結合している。それら自身が、非イオン系、ア
ニオン系またはカチオン系の基、例えば により置換されていてもよい。
（II）において、置換基は好適には３−、４、５−およ
び６−位置にある。
び６−位置にある。
（II）上の好適な置換基類は、４−および／または５−
位置における塩素、臭素およびカルボキシ、並びに無水
ペリ−カルボン酸基である。未置換のナフタルイミド基
が特に工業的に重要である。
位置における塩素、臭素およびカルボキシ、並びに無水
ペリ−カルボン酸基である。未置換のナフタルイミド基
が特に工業的に重要である。
基（II）および／または（III）を互いに結合させるか
またはこれらの基をアンモニウムおよび／またはスルホ
ニウム基に結合させるか、或いはこれらのカチオン基の
うちの２個を互いに結合させる適当な架橋員Ａ１、Ａ２
およびＷは、適用条件下で安定な、すなわち例えば水中
で加水分解されない、ものである。それらは原則的に二
重または三重に架橋しており、そして１個以上の非環式
および／または環式の非発色団構造要素からなつてい
る。例として挙げられるものは、任意に置換されていて
もよいＣ１−Ｃ１０−アルキレン、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２
−、フエニレン、ナフチレン、アントラセン、フエナン
スレン、ジヒドロフエナンスレン、フルオレノン、ヘタ
リーレンおよびシクロヘキセレン基、５−もしくは６−
員の飽和環式環類、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−
Ｎ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ）−、 −ＮＨ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ−、 −ＳＯ２−Ｎ（Ｒ）−、 −ＮＨ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ）−、であり、ここでＲは上記で
特定されている意味を有する。上記の炭化水素基および
複素環類は残りの架橋員のうちの１〜３個と一緒になつ
て共有架橋を形成することもできる。
またはこれらの基をアンモニウムおよび／またはスルホ
ニウム基に結合させるか、或いはこれらのカチオン基の
うちの２個を互いに結合させる適当な架橋員Ａ１、Ａ２
およびＷは、適用条件下で安定な、すなわち例えば水中
で加水分解されない、ものである。それらは原則的に二
重または三重に架橋しており、そして１個以上の非環式
および／または環式の非発色団構造要素からなつてい
る。例として挙げられるものは、任意に置換されていて
もよいＣ１−Ｃ１０−アルキレン、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２
−、フエニレン、ナフチレン、アントラセン、フエナン
スレン、ジヒドロフエナンスレン、フルオレノン、ヘタ
リーレンおよびシクロヘキセレン基、５−もしくは６−
員の飽和環式環類、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−
Ｎ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、 −ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ）−、 −ＮＨ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ−、 −ＳＯ２−Ｎ（Ｒ）−、 −ＮＨ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ）−、であり、ここでＲは上記で
特定されている意味を有する。上記の炭化水素基および
複素環類は残りの架橋員のうちの１〜３個と一緒になつ
て共有架橋を形成することもできる。
（II）または（III）のイミド窒素原子およびアンモニ
ウムまたはスルホニウム基の間の好適な架橋員Ａ１は架
橋員Ａ３であり、それは単結合、１，３−もしくは１，
４−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−キシリレン、−フエニレン
もしくは−シクロヘキシレン、任意に−Ｏ−、−ＣＯ−
Ｏ−、 −ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−もしくは により中断されていてもよいＣ１−Ｃ１０−アルキレ
ン、１，３−もしくは１，４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ′−、−
（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＳＯ２−また
は−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−を表わし、ここでＲは水
素またはメチルを表わし、 Ｒ′は−ＣＯ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＳＯ２−（ＣＨ２）
ｕまたは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−Ｃ１−Ｃ５−アルキレンを
表わし、 ｗは１、２または３を表わし、そして ｕは０、１、２または３を表わす。
ウムまたはスルホニウム基の間の好適な架橋員Ａ１は架
橋員Ａ３であり、それは単結合、１，３−もしくは１，
４−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−キシリレン、−フエニレン
もしくは−シクロヘキシレン、任意に−Ｏ−、−ＣＯ−
Ｏ−、 −ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−もしくは により中断されていてもよいＣ１−Ｃ１０−アルキレ
ン、１，３−もしくは１，４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ′−、−
（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＳＯ２−また
は−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−を表わし、ここでＲは水
素またはメチルを表わし、 Ｒ′は−ＣＯ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＳＯ２−（ＣＨ２）
ｕまたは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−Ｃ１−Ｃ５−アルキレンを
表わし、 ｗは１、２または３を表わし、そして ｕは０、１、２または３を表わす。
特に適している架橋員は以下のものであり、ここで適宜
＊の印が付いている架橋員の側がイミド窒素原子と結合
しているものとしてはＣ１−Ｃ７−アルキレン、１，３
−もしくは１，４−＊Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４
−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、
−＊−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−Ｃ１−Ｃ７−ア
ルキレン−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ１−Ｃ７−アル
キレン−、 −＊（ＣＨ２）ｗ−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ７−アルキレン、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−（ＣＨ２）ｗ−、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ２−、 −＊Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−；または 前記の側がピペラジニウム基の非カチオン系Ｎ原子と結
合しているものとしては −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、−＊Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−、 −＊（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−または＊（ＣＨ２）ｗ−ＳＯ
２−。
＊の印が付いている架橋員の側がイミド窒素原子と結合
しているものとしてはＣ１−Ｃ７−アルキレン、１，３
−もしくは１，４−＊Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４
−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、
−＊−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−Ｃ１−Ｃ７−ア
ルキレン−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ１−Ｃ７−アル
キレン−、 −＊（ＣＨ２）ｗ−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ７−アルキレン、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−（ＣＨ２）ｗ−、 −＊Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ２−、 −＊Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＣＨ２−；または 前記の側がピペラジニウム基の非カチオン系Ｎ原子と結
合しているものとしては −＊Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、−＊Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−、 −＊（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−または＊（ＣＨ２）ｗ−ＳＯ
２−。
ここで、ＲはＨまたはＣＨ３を示し、ｖは２または３で
あり、そして ｗは１、２または３である。
あり、そして ｗは１、２または３である。
環式アンモニウムまたはスルホニウム基が例えば下記の
ようにそれの環Ｃ原子のうちの１個を介してイミド窒素
と結合している場合には、架橋員Ａ１は存在しない： アンモニウムおよび／またはスルホニウム基の間の好適
な架橋員−（Ａ２）ｐ−Ｗは式 −（Ａ４）ｐ−Ｗ１ に相当する。
ようにそれの環Ｃ原子のうちの１個を介してイミド窒素
と結合している場合には、架橋員Ａ１は存在しない： アンモニウムおよび／またはスルホニウム基の間の好適
な架橋員−（Ａ２）ｐ−Ｗは式 −（Ａ４）ｐ−Ｗ１ に相当する。
ここで、 Ａ４は−Ｚ−Ｙ−であり、 ＺはＣ１−Ｃ５−アルキレン、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２、キ
シリレン、フエニレン、シクロヘキシレンまたは単結合
であり、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ
−、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＨ２−、−ＳＯ２−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ）−、−
ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ２−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−または単結合であり、 Ｗ１は−ＣＯ−；またはＣ１−Ｃ１０−アルキレン、ベ
ンゼン、ナフタレン、アントラセン、フエナンスレン、
９，１０−ジヒドロフエナンスレン、シクロヘキサン、
フルオレン−９−オン（３，６）、チオフエン（２，
５）、ジベンゾフラン（３，６）、ジベンゾチオフエン
（３，６）、ジベンズチオフエンＳ−ジオキシド（２，
７）、ｐＨ−チオキサンテンＳ−ジオキシド（３，
６）、カルバゾール（３，６）、９Ｈ−キサンテン−９
−オン（２，７）、９−アクリドン（２，７）、１，
３，４−オキサジアゾール（２，５）、１，２，４−オ
キサジアゾール（３，５）、１，３，４−チアジアゾー
ル（２，５）、ｓ−トリアジン（２，４，６）、ピペラ
ジン（１，４）、１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−
テトラジン（３，６）、式 の基からなる系からのｐ−結合された基；または単結合
であり、 Ｄ１、Ｄ２は単結合、任意に−Ｏ−中断されていてもよ
いＣ１−Ｃ５−アルキレン基、 −Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｎ
（Ｒ）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−
ＮＨ−、１，１−シクロヘキシレンまたは式 の基であり、 Ｄ３は であり、 Ｄ１はさらに、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ
４−）−、−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｓ
−、−ＳＯ２−、ｍ−もしくはｐ−フエニレン、チオフ
エン（２，５）、１，３，４−オキサジアゾール（２，
５）、１，３，４−チアジアゾール（２，５）、オキサ
ゾール（２，５）、チアゾール（２，５）、１，２−ジ
ヒドロ−１−２，４，５−テトラジン（３，６）または であり、 Ｄ２はさらに、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ１１）−または−ＣＨ
（Ｃ６Ｈ１０）−であり、 Ｗ１のところに記されている環類は核中でＣ１−Ｃ４−
アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたは塩素により置
換されていてもよく、そしてＲ、Ｒ１およびＲ２は上記
の意味を有する。
シリレン、フエニレン、シクロヘキシレンまたは単結合
であり、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ
−、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＨ２−、−ＳＯ２−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ）−、−
ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ２−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−または単結合であり、 Ｗ１は−ＣＯ−；またはＣ１−Ｃ１０−アルキレン、ベ
ンゼン、ナフタレン、アントラセン、フエナンスレン、
９，１０−ジヒドロフエナンスレン、シクロヘキサン、
フルオレン−９−オン（３，６）、チオフエン（２，
５）、ジベンゾフラン（３，６）、ジベンゾチオフエン
（３，６）、ジベンズチオフエンＳ−ジオキシド（２，
７）、ｐＨ−チオキサンテンＳ−ジオキシド（３，
６）、カルバゾール（３，６）、９Ｈ−キサンテン−９
−オン（２，７）、９−アクリドン（２，７）、１，
３，４−オキサジアゾール（２，５）、１，２，４−オ
キサジアゾール（３，５）、１，３，４−チアジアゾー
ル（２，５）、ｓ−トリアジン（２，４，６）、ピペラ
ジン（１，４）、１，２−ジヒドロ−１，２，４，５−
テトラジン（３，６）、式 の基からなる系からのｐ−結合された基；または単結合
であり、 Ｄ１、Ｄ２は単結合、任意に−Ｏ−中断されていてもよ
いＣ１−Ｃ５−アルキレン基、 −Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｎ
（Ｒ）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−
ＮＨ−、１，１−シクロヘキシレンまたは式 の基であり、 Ｄ３は であり、 Ｄ１はさらに、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ
４−）−、−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｓ
−、−ＳＯ２−、ｍ−もしくはｐ−フエニレン、チオフ
エン（２，５）、１，３，４−オキサジアゾール（２，
５）、１，３，４−チアジアゾール（２，５）、オキサ
ゾール（２，５）、チアゾール（２，５）、１，２−ジ
ヒドロ−１−２，４，５−テトラジン（３，６）または であり、 Ｄ２はさらに、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ１１）−または−ＣＨ
（Ｃ６Ｈ１０）−であり、 Ｗ１のところに記されている環類は核中でＣ１−Ｃ４−
アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたは塩素により置
換されていてもよく、そしてＲ、Ｒ１およびＲ２は上記
の意味を有する。
アンモニウムおよび／またはスルホニウム基の間の代表
的な架橋員の例は以下のものである： −ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、 −ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ２
−、 −ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、 〔式中、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ）−であり、そして ＲおよびＤ１は上記の意味を有する〕 式（II）および／または（III）の２個の基のイミド窒
素原子類の間の、好適には式（III）の２個の基のそれ
ぞれのイミド窒素原子の間の、代表的な架橋員−Ａ１−
Ａ２−Ｗ−Ａ２−Ａ１の例は、 並びに任意に１〜２個の−Ｏ−、１〜２個の−ＮＨ−、
−Ｎ（ＣＨ３）−、もしくは により中断されていてもよいＣ２−Ｃ１０−アルキレン
基類、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、 −（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−、 −（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）３
−、 −（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３−、 −（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、 −（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２）２−、 である。
的な架橋員の例は以下のものである： −ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、 −ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ２
−、 −ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、 〔式中、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ）−であり、そして ＲおよびＤ１は上記の意味を有する〕 式（II）および／または（III）の２個の基のイミド窒
素原子類の間の、好適には式（III）の２個の基のそれ
ぞれのイミド窒素原子の間の、代表的な架橋員−Ａ１−
Ａ２−Ｗ−Ａ２−Ａ１の例は、 並びに任意に１〜２個の−Ｏ−、１〜２個の−ＮＨ−、
−Ｎ（ＣＨ３）−、もしくは により中断されていてもよいＣ２−Ｃ１０−アルキレン
基類、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、 −（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−、 −（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）３
−、 −（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３−、 −（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、 −（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２）２−、 である。
Ｄ１およびＤ２は上記の意味を有する。
式Ｉの概念において、好適な化合物類は式 〔式中、 Ｔ１およびＴ２はそれぞれ、水素、塩素、臭素、ヒドロ
キシ、アルコキシ、ベンジルオキシ、フエノキシ、シク
ロヘキシルオキシ、シアノ、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、任意に１〜２個のアルキル基
により置換されていてもよいカルバモイルもしくはスル
フアモイル基、スルホニル−もしくはカルボニルピロリ
ジノ、−ピペリジノ、−モルホリノ、−Ｎ′−アルキル
−ピペラジノ、 またはアルキルスルホニルを表わし、 Ｔ１およびＴ２はペリ−位置で一緒になつて−ＣＨ２−
ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｎ−（Ｔ
３）−ＣＯ−を表わし、 Ｔ３は、−Ｏ−アルキル、アルキル、アリル、フエニ
ル、シクロヘキシル、フエニル−Ｃ１−Ｃ３−アルキ
ル、ピリジル−(2)、−(3)もしくは−(4)、チアゾリ−
２−ル、ベンゾチアゾリ−２−ル、１，２，４−トリア
ゾリ−３−、ピラゾリ−５−ル、イミダゾリ−２−ル、
ベンズイミダゾリ−２−ル、ピリミジ−２−ル、−Ｎ
（Ｒ）−ＣＯ−アルキル、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−フエニ
ル、 を表わすか、またはｍ＝１である場合には２個のＴ３基
が一緒になつて二重に架橋している または を表わして、高分子量構造を生成し、 ここでアルキル基は１〜６個の炭素原子を含有しており
そして任意にＯＨ、アルコキシ、塩素または により置換されていてもよく、アルコキシ基は１〜４個
の炭素原子を含有しておりそして任意に−Ｏ−により中
断されていてもよく、フエニル基およびフエニレン基お
よびヘタール基は任意にアルキル、アルコキシ、塩素、
臭素、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル、シ
アノ、カルボキシ、カルバモイル、スルフアモイル、ニ
トロおよび からなる系からの１〜２個の置換基を含有していてもよ
く、 ここでＴ１およびＴ２が一緒になつてペリ−ＣＯ−Ｎ
（Ｔ３）−ＣＯ−を表わすときには指数ｍおよびｐだけ
が同時に１を示し、ここで基Ｔ１およびＴ２の少なくと
も一方または基Ｔ３がカチオン系の または を含有しているときにはｎだけが０であることができ、 ここで は全体として を表わすこともでき、そして Ａ３、 Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｋ、ｎ、ｐおよびｑは上記の意味を有す
る〕 に相当している。
キシ、アルコキシ、ベンジルオキシ、フエノキシ、シク
ロヘキシルオキシ、シアノ、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、任意に１〜２個のアルキル基
により置換されていてもよいカルバモイルもしくはスル
フアモイル基、スルホニル−もしくはカルボニルピロリ
ジノ、−ピペリジノ、−モルホリノ、−Ｎ′−アルキル
−ピペラジノ、 またはアルキルスルホニルを表わし、 Ｔ１およびＴ２はペリ−位置で一緒になつて−ＣＨ２−
ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｎ−（Ｔ
３）−ＣＯ−を表わし、 Ｔ３は、−Ｏ−アルキル、アルキル、アリル、フエニ
ル、シクロヘキシル、フエニル−Ｃ１−Ｃ３−アルキ
ル、ピリジル−(2)、−(3)もしくは−(4)、チアゾリ−
２−ル、ベンゾチアゾリ−２−ル、１，２，４−トリア
ゾリ−３−、ピラゾリ−５−ル、イミダゾリ−２−ル、
ベンズイミダゾリ−２−ル、ピリミジ−２−ル、−Ｎ
（Ｒ）−ＣＯ−アルキル、−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−フエニ
ル、 を表わすか、またはｍ＝１である場合には２個のＴ３基
が一緒になつて二重に架橋している または を表わして、高分子量構造を生成し、 ここでアルキル基は１〜６個の炭素原子を含有しており
そして任意にＯＨ、アルコキシ、塩素または により置換されていてもよく、アルコキシ基は１〜４個
の炭素原子を含有しておりそして任意に−Ｏ−により中
断されていてもよく、フエニル基およびフエニレン基お
よびヘタール基は任意にアルキル、アルコキシ、塩素、
臭素、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル、シ
アノ、カルボキシ、カルバモイル、スルフアモイル、ニ
トロおよび からなる系からの１〜２個の置換基を含有していてもよ
く、 ここでＴ１およびＴ２が一緒になつてペリ−ＣＯ−Ｎ
（Ｔ３）−ＣＯ−を表わすときには指数ｍおよびｐだけ
が同時に１を示し、ここで基Ｔ１およびＴ２の少なくと
も一方または基Ｔ３がカチオン系の または を含有しているときにはｎだけが０であることができ、 ここで は全体として を表わすこともでき、そして Ａ３、 Ｒ、Ｒ１、ｍ、ｋ、ｎ、ｐおよびｑは上記の意味を有す
る〕 に相当している。
好適には、Ｔ１およびＴ２はナフタレン環系の２個のペ
リ−位置にある。それらが１価の基として存在している
ときには、好適な意味は水素、塩素、臭素、およびカル
ボキシである。
リ−位置にある。それらが１価の基として存在している
ときには、好適な意味は水素、塩素、臭素、およびカル
ボキシである。
Ｔ１およびＴ２は一緒になつて好適には−ＣＯ−Ｎ（Ｔ
３）−ＣＯ−を表わす。基Ｔ３の中では、炭素と共にイ
ミド窒素に結合しているものが好適である。
３）−ＣＯ−を表わす。基Ｔ３の中では、炭素と共にイ
ミド窒素に結合しているものが好適である。
ｍ＝２およびｐ＝１であるときには、２個の基Ａ３は互
いに異なつていてもよい。
いに異なつていてもよい。
ｐ＝１であるときには、好適にはＲ１またはＲ２ は基−Ａ４−Ｗ１である。
式（IV）の概念では、好適な化合物の型は式 〔式中、 Ｔ４およびＴ５は水素、塩素または臭素を表わすか、或
いは Ｔ４およびＴ５は一緒になつて−ＣＯ−Ｎ（Ｔ６）−Ｃ
Ｏ−基を表わし、 Ｔ６は水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、Ｃ
１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨにより置換され
ていてもよいＣ１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨ
により置換されていてもよいＣ１−Ｃ６−アルキル；ア
リル；任意に１もしくは２個のＣ１−Ｃ４−アルキル、
塩素、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、臭素、カルボキシ、シ
アノ、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２
−アルキルスルホニル、カルバモイルもしくはスルフア
モイルにより置換されていてもよいフエニリもしくはベ
ンジル；β−アミノエチルフエニル；ピリジル−(2)−
もしくは−(3)−；ベンゾチアゾリ−(2)−ル；１，２，
４−トリアゾリ−３−ル；シクロヘキシル； を表わすか、またはｍ＝１、ｎ＝０およびｐ＝１である
場合には式 もしくは の基を表わし、 Ａ５およびＡ６または２個の基Ａ５は２個の異なる１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド分子
と結合して該特定構造を全体として高分子量化合物の繰
返し単位とし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ
２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、、−（Ｃ
Ｈ２）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 または を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、 Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２
アルキルカルボニルにより置換されていてもよいＣ１−
Ｃ４−アルキル；またはアリルを表わし、Ｒ４はさら
に、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメチル、塩
素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２−アルコ
キシカルボニルもしくはニトロからなる系からの１もし
くは２個の基により置換されていてもよいベンジル−も
しくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミダゾリ−
２−メチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、 Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
ン、シクロヘキサン、ピペラジン、チオフエン−２−
（２，５）−、１，３，４−オキサジアゾール−（２，
５）−、ｓ−トリアジン−（２，４もしくは２，４，
６）−基または式 の基を表わし、 ここでｐ＝１である場合には特定された遊離原子価の１
個は水素により飽和されており、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｐ＝２である場合には、 は全体として を表わすこともでき、 ここでＴ４およびＴ５が環式ペリジカルボン酸イミド基
を形成するときには指数ｍ及びｐだけが同時に１を示
し、 ここでｎ、ｐ、ｑ、Ａｎ およびＲは同じ意味を有して
おり、そして Ｔ６がカチオン系の または を含有しているときにはｎだけが０であることができ
る〕 に相当している。
いは Ｔ４およびＴ５は一緒になつて−ＣＯ−Ｎ（Ｔ６）−Ｃ
Ｏ−基を表わし、 Ｔ６は水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、Ｃ
１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨにより置換され
ていてもよいＣ１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨ
により置換されていてもよいＣ１−Ｃ６−アルキル；ア
リル；任意に１もしくは２個のＣ１−Ｃ４−アルキル、
塩素、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、臭素、カルボキシ、シ
アノ、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２
−アルキルスルホニル、カルバモイルもしくはスルフア
モイルにより置換されていてもよいフエニリもしくはベ
ンジル；β−アミノエチルフエニル；ピリジル−(2)−
もしくは−(3)−；ベンゾチアゾリ−(2)−ル；１，２，
４−トリアゾリ−３−ル；シクロヘキシル； を表わすか、またはｍ＝１、ｎ＝０およびｐ＝１である
場合には式 もしくは の基を表わし、 Ａ５およびＡ６または２個の基Ａ５は２個の異なる１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド分子
と結合して該特定構造を全体として高分子量化合物の繰
返し単位とし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ
２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、、−（Ｃ
Ｈ２）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 または を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、 Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２
アルキルカルボニルにより置換されていてもよいＣ１−
Ｃ４−アルキル；またはアリルを表わし、Ｒ４はさら
に、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメチル、塩
素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２−アルコ
キシカルボニルもしくはニトロからなる系からの１もし
くは２個の基により置換されていてもよいベンジル−も
しくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミダゾリ−
２−メチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、 Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
ン、シクロヘキサン、ピペラジン、チオフエン−２−
（２，５）−、１，３，４−オキサジアゾール−（２，
５）−、ｓ−トリアジン−（２，４もしくは２，４，
６）−基または式 の基を表わし、 ここでｐ＝１である場合には特定された遊離原子価の１
個は水素により飽和されており、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｐ＝２である場合には、 は全体として を表わすこともでき、 ここでＴ４およびＴ５が環式ペリジカルボン酸イミド基
を形成するときには指数ｍ及びｐだけが同時に１を示
し、 ここでｎ、ｐ、ｑ、Ａｎ およびＲは同じ意味を有して
おり、そして Ｔ６がカチオン系の または を含有しているときにはｎだけが０であることができ
る〕 に相当している。
化合物類（Ｖ）の中では、化合物類 〔式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、 ｒは２または３であり、 ここで基Ａ６およびｍ＝２であるときの基Ａ５は互いに
異なつていてもよい〕 および 〔式中、 ｓは１または２である〕 を特筆すべきである。
異なつていてもよい〕 および 〔式中、 ｓは１または２である〕 を特筆すべきである。
（VI）において、Ｔ７およびＴ８は好適には水素を表わ
し、そして式（VII）においてはｓが１を表わすときに
好適にはｍだけが２を示し、そしてＲ４またはＲ５は−
Ａ６−Ｗ２を表わす。
し、そして式（VII）においてはｓが１を表わすときに
好適にはｍだけが２を示し、そしてＲ４またはＲ５は−
Ａ６−Ｗ２を表わす。
化合物類（VI）および（VII）の中では、下記のものを
特に挙げるべきである： Ａ、ｍ＝１であるVI、並びに ｍおよびｎ＝１であるVII。
特に挙げるべきである： Ａ、ｍ＝１であるVI、並びに ｍおよびｎ＝１であるVII。
Ｂ、 〔式中、 ２個の基Ａ５、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ８は各場合とも同一であ
つてもまたは異なつていてもよく、そして Ｔ７およびＴ８は特に水素を示す。
つてもまたは異なつていてもよく、そして Ｔ７およびＴ８は特に水素を示す。
化合物類（VII）の中では、下記のものをさらに挙げる
べきである： Ｃ、 〔式中、 Ｗ２は末端でありそして水素も表わす〕。
べきである： Ｃ、 〔式中、 Ｗ２は末端でありそして水素も表わす〕。
Ｄ、 〔式中、 Ｗ３は任意に１もしくは２個の−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ３）−もしくは により中断されていてもよいＣ２−Ｃ１０−アルキレ
ン、 を表わし、そして Ｄ４およびＤ５は上記の意味を有する〕、 Ｅ、繰返し単位 を有する化合物類。
（ＣＨ３）−もしくは により中断されていてもよいＣ２−Ｃ１０−アルキレ
ン、 を表わし、そして Ｄ４およびＤ５は上記の意味を有する〕、 Ｅ、繰返し単位 を有する化合物類。
Ｆ、繰返し単位 Ａ−Ｃのところに記されているテトラカルボン酸ジイミ
ド誘導体類の中では、 を有するものを特筆できる。
ド誘導体類の中では、 を有するものを特筆できる。
本発明はまた、一般式（VI）の化合物類、一般式（VI
I）の化合物類、およびそれらの製造方法にも関するも
のである。
I）の化合物類、およびそれらの製造方法にも関するも
のである。
化合物類（VI）は、 ａ）式 〔式中、 Ｔ７、Ｔ６、Ａ５およびｍは式VI中と同じ意味を有し、
そして −Ｋ２は の非カチオン系の末端基礎先駆体を示す〕 の化合物類と式 （Ｌ−Ａ６ ｒＷ２ XV 〔式中、 Ａ６、ｒおよびＷ２は式VI中と同じ意味を有有し、そし
て Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕 の化合物類とのモル比ｒ：１の反応、 ｂ）式 〔式中、 Ｔ７、Ｔ８、Ａ５およびｍは式VI中と同じ意味を有し、
そして Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕 の化合物類と式 （Ｋ２−Ａ６ ｒＷ２ XVII 〔式中、 Ｋ２、Ａ６、ｒおよびＷ２は上記の意味を有する〕 の化合物類とのモル比ｒ：１の反応、 ｃ）式（XIV）の化合物類と式（XVI）の化合物類との等
モル比の反応、 ｄ）式 〔式中、 −Ｂ２は を表わすか、または式Ｉの別の化合物類の製造用には または を表わし、そして Ｔ７、Ｔ８、Ａ５、ｍ、Ｒ、Ｒ５、Ｒ６、ｒおよびＷ２
は式VI中と同じ意味を有する〕 の化合物類と式 Ｒ４−Ｌ XIX 〔式中、 Ｒ４は式VI中と同じ意味を有し、そして Ｌはアニオンとして分解できる基を表わす〕 の化合物類との比１：ｒの反応 により製造される。
そして −Ｋ２は の非カチオン系の末端基礎先駆体を示す〕 の化合物類と式 （Ｌ−Ａ６ ｒＷ２ XV 〔式中、 Ａ６、ｒおよびＷ２は式VI中と同じ意味を有有し、そし
て Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕 の化合物類とのモル比ｒ：１の反応、 ｂ）式 〔式中、 Ｔ７、Ｔ８、Ａ５およびｍは式VI中と同じ意味を有し、
そして Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕 の化合物類と式 （Ｋ２−Ａ６ ｒＷ２ XVII 〔式中、 Ｋ２、Ａ６、ｒおよびＷ２は上記の意味を有する〕 の化合物類とのモル比ｒ：１の反応、 ｃ）式（XIV）の化合物類と式（XVI）の化合物類との等
モル比の反応、 ｄ）式 〔式中、 −Ｂ２は を表わすか、または式Ｉの別の化合物類の製造用には または を表わし、そして Ｔ７、Ｔ８、Ａ５、ｍ、Ｒ、Ｒ５、Ｒ６、ｒおよびＷ２
は式VI中と同じ意味を有する〕 の化合物類と式 Ｒ４−Ｌ XIX 〔式中、 Ｒ４は式VI中と同じ意味を有し、そして Ｌはアニオンとして分解できる基を表わす〕 の化合物類との比１：ｒの反応 により製造される。
反応は溶媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリグリコール混合物類、好適には約
４００の平均分子量を有するもの、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、水およびこれらの均質も
しくは不均質混合物類、中で２０−１８０℃、好適には
４０−１５０℃、の温度範囲内で簡便に実施される。
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリグリコール混合物類、好適には約
４００の平均分子量を有するもの、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、水およびこれらの均質も
しくは不均質混合物類、中で２０−１８０℃、好適には
４０−１５０℃、の温度範囲内で簡便に実施される。
ｎ＝１である式Ｉの他のナフタルイミド誘導体類も同様
な方法で製造できる。
な方法で製造できる。
適当な基−Ｋ２およびより一般的な意味で−Ｋ１または
−Ｋは下記の式に相当する。
−Ｋは下記の式に相当する。
ここで、Ｒ、Ｒ４およびＲ５は上記の意味を有する。
アニオンとして分解できる基はアルキル化剤から公知で
ある遊離基、例えばハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）お
よびアリールスルホン酸エステル基、例えばトシレート
またはベンゼンスルホネートである。
ある遊離基、例えばハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）お
よびアリールスルホン酸エステル基、例えばトシレート
またはベンゼンスルホネートである。
式（XIV）の出発物質類のあるものは、特にポリアクリ
ロニトリル繊維の白色化用に使用されるようなカチオン
系光学的明色化剤用の出発物質として、知られている。
ロニトリル繊維の白色化用に使用されるようなカチオン
系光学的明色化剤用の出発物質として、知られている。
適当な式XIVの出発化合物類は例えば、ナフタル酸Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）−イミド、４−クロロ
−ナフタル酸Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−イミ
ド、４−ブロモ−ナフタル酸Ｎ−（α−ジメチルアミノ
ベンジル）−イミド、４，５−ジクロロ−ナフタル酸Ｎ
−（β−Ｎ′−メチル−ピペラジノエチル）−イミド、
ナフタル酸Ｎ−（メチル−ピリジル）−（４））−イミ
ド、ナフタル酸Ｎ−（β−Ｎ′−モルホリノエチル）−
イミドである。
（３−ジメチルアミノプロピル）−イミド、４−クロロ
−ナフタル酸Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−イミ
ド、４−ブロモ−ナフタル酸Ｎ−（α−ジメチルアミノ
ベンジル）−イミド、４，５−ジクロロ−ナフタル酸Ｎ
−（β−Ｎ′−メチル−ピペラジノエチル）−イミド、
ナフタル酸Ｎ−（メチル−ピリジル）−（４））−イミ
ド、ナフタル酸Ｎ−（β−Ｎ′−モルホリノエチル）−
イミドである。
適当な式XVの出発化合物類の例は以下のものである：
１，２−ジクロロアセトン、１，４−ビスクロロメチル
ベンゼン、１，４−ビスブロモメチルベンゼン、２，４
−ビスクロロメチル−１，５−ジメチルベンゼン、１，
３，５−トリクロロメチルベンゼン、４，４′−ビスク
ロロメチルビスフエニル、１，４−ビスクロロメチルナ
フタレン、２，６−ビスクロロメチルナフタレン、４，
４′−ビスクロロメチル−ベンゾフエノン、−ジフエニ
ルスルホン、−ジフエニルアミン、−Ｎ−メチル−ジフ
エニルアミン、−トリフエニルアミン、−ジフエニルエ
ーテル、−ジフエニルスルフイド、−ジフエニルメタ
ン、−トリフエニルメタン、−ジフエニルプロパン−
（２）、トリス−（４−クロロメチル−フエニル）−メ
タン、２，５−ビスクロロメチル−チオフエン、−１，
３，４−オキサジアゾール、−１，３，４−チアジアゾ
ール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリスクロロメチル−ｓ−トリ
アジン−２，４，６−トリオン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリ
スメチロール−シアヌル酸ｐ−トルエンスルホン酸トリ
エステル、４，４′−ビスクロロアセトアミド−安息香
酸アニリド、４，４′−ビス−（クロロアセトアミドメ
チル）−ビフエニル（米国特許明細書４，３７０，４８
６）、４，４′−ビス−（クロロアセトアミド）−トリ
フエニル−メタン、−ジフエニル−メタン−または−
３，３′−ジメトキシ−ビフエニル、４，４′，４″−
トリス−（クロロ−アセトアミド）−トリフエニルメタ
ン、４，４′，４″−トリス−（クロロ−アセトアミ
ド）−トリフエニルホスホン酸塩、ビス−（４−クロロ
アセトアミドシクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス
−（４−クロロアセトアミドシクロヘキシル）−プロパ
ン−（２）、４，４′−ビス−クロロアセチル−ジフエ
ニルエーテル、４，４′−ビス−クロロ−アセチルジフ
エニルスルフイド、４，４′−ビス−（クロロアセトウ
レイド）−ジフエニルメタン、４，４′，４″−トリス
−（クロロアセトウレイド）−トリフエニル−メタン
（４，４′，４″−トリアミノトリフエニルメタンおよ
び３当量のクロロアセチルイソシアネートから）、３，
６−ビスクロロアセトアミド−９Ｈ−チオキサンテン−
Ｓ−ジオキシド、４，４′−ビス−（クロロアセトキシ
フエニル）−プロパン−（２）、２，４−ビス−（ｐ−
クロロアセトアミドフエニルアミノ）−６−クロロ−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ｐ−ク
ロロアセトアミドフエニルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ビス−（β−クロロアセトアミドエチ
ル−ピペラジノ）−６−モルホリノ−１，３，５−トリ
アジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−クロロアセチル−ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ω−ブロモアセトフエニル）−
尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ω−クロロアセトフエニル）
−グアニジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−クロロアセチル−ヒド
ラジン。
１，２−ジクロロアセトン、１，４−ビスクロロメチル
ベンゼン、１，４−ビスブロモメチルベンゼン、２，４
−ビスクロロメチル−１，５−ジメチルベンゼン、１，
３，５−トリクロロメチルベンゼン、４，４′−ビスク
ロロメチルビスフエニル、１，４−ビスクロロメチルナ
フタレン、２，６−ビスクロロメチルナフタレン、４，
４′−ビスクロロメチル−ベンゾフエノン、−ジフエニ
ルスルホン、−ジフエニルアミン、−Ｎ−メチル−ジフ
エニルアミン、−トリフエニルアミン、−ジフエニルエ
ーテル、−ジフエニルスルフイド、−ジフエニルメタ
ン、−トリフエニルメタン、−ジフエニルプロパン−
（２）、トリス−（４−クロロメチル−フエニル）−メ
タン、２，５−ビスクロロメチル−チオフエン、−１，
３，４−オキサジアゾール、−１，３，４−チアジアゾ
ール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリスクロロメチル−ｓ−トリ
アジン−２，４，６−トリオン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリ
スメチロール−シアヌル酸ｐ−トルエンスルホン酸トリ
エステル、４，４′−ビスクロロアセトアミド−安息香
酸アニリド、４，４′−ビス−（クロロアセトアミドメ
チル）−ビフエニル（米国特許明細書４，３７０，４８
６）、４，４′−ビス−（クロロアセトアミド）−トリ
フエニル−メタン、−ジフエニル−メタン−または−
３，３′−ジメトキシ−ビフエニル、４，４′，４″−
トリス−（クロロ−アセトアミド）−トリフエニルメタ
ン、４，４′，４″−トリス−（クロロ−アセトアミ
ド）−トリフエニルホスホン酸塩、ビス−（４−クロロ
アセトアミドシクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス
−（４−クロロアセトアミドシクロヘキシル）−プロパ
ン−（２）、４，４′−ビス−クロロアセチル−ジフエ
ニルエーテル、４，４′−ビス−クロロ−アセチルジフ
エニルスルフイド、４，４′−ビス−（クロロアセトウ
レイド）−ジフエニルメタン、４，４′，４″−トリス
−（クロロアセトウレイド）−トリフエニル−メタン
（４，４′，４″−トリアミノトリフエニルメタンおよ
び３当量のクロロアセチルイソシアネートから）、３，
６−ビスクロロアセトアミド−９Ｈ−チオキサンテン−
Ｓ−ジオキシド、４，４′−ビス−（クロロアセトキシ
フエニル）−プロパン−（２）、２，４−ビス−（ｐ−
クロロアセトアミドフエニルアミノ）−６−クロロ−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ｐ−ク
ロロアセトアミドフエニルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ビス−（β−クロロアセトアミドエチ
ル−ピペラジノ）−６−モルホリノ−１，３，５−トリ
アジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−クロロアセチル−ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ω−ブロモアセトフエニル）−
尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ω−クロロアセトフエニル）
−グアニジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−クロロアセチル−ヒド
ラジン。
適当な式XVIの出発化合物類の例は下記のものである：
Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、４−クロロ
−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、４，５−
ジクロロ−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、
４−ブロモ−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミ
ド、Ｎ−（２−ｐ−トルエンスルホニル−オキシエチ
ル）−ナフタルイミド、Ｎ−（２−ブロモエチル）−ナ
フタルイミド、Ｎ−（３−Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロ
アセトアミド−プロピル）−ナフタルイミド、Ｎ−（ｐ
−クロロアセトアミドフエニル）−ナフタルイミド、Ｎ
−（ω−ブロモアセトフエニル）−ナフタルイミド。
Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、４−クロロ
−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、４，５−
ジクロロ−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、
４−ブロモ−Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミ
ド、Ｎ−（２−ｐ−トルエンスルホニル−オキシエチ
ル）−ナフタルイミド、Ｎ−（２−ブロモエチル）−ナ
フタルイミド、Ｎ−（３−Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロ
アセトアミド−プロピル）−ナフタルイミド、Ｎ−（ｐ
−クロロアセトアミドフエニル）−ナフタルイミド、Ｎ
−（ω−ブロモアセトフエニル）−ナフタルイミド。
式XIVおよびXVIの出発物質類は有利には、式 ［式中、 Ｔ７およびＴ８は上記の意味を有する］ の無水物類を式 ［式中、 Ａ５、ｍ、Ｋ２およびＬは上記の意味を有する］ の化合物類と、モル比ｍ：１で縮合させてｍ当量の水を
分離することにより製造される。
分離することにより製造される。
適当な式XXIの出発化合物類の例は下記のものである：
１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン、１−アミ
ノ−３−メチルアミノ−プロパン、１−アミノ−２−ジ
エチルアミノ−エタン、１−アミノ−３−シクロヘキシ
ルアミノ−プロパン、１−アミノ−２，２−ジメチル−
３−ジメチルアミノ−プロパン、ビス−（３−アミノプ
ロピル）−メチルアミノ、ビス−（３−アミノプロピ
ル）−アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、４−アミノ−１−ジエチルアミノ−ｎ−ペン
タン、グリシンコリンエステル、コリンβ−アミノエチ
ルエーテル、２−（２−アミノ−エチルアミノ）−エタ
ノール、２−［（３−アミノプロピル）−メチルアミ
ノ］−エタノール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ピロ
リジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−モルホリン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−ピペリジン、Ｎ−メチル−Ｎ′
−（２−アミノエチル）−ピペラジン、１−（２−アミ
ノエチル）−イミダゾール、３−および４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−アミノメチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−アミノ−メチル
ピリジン、３−アミノピリジン、２−アミノメチル−ベ
ンズイミダゾール、４−アミノ−１，３，５−トリメチ
ル−ピラゾール、さらに式Ｉの他の同族化合物類用の出
発成分としての１−（３−アミノプロピル）−１，２，
３−もしくは−１，２，４−トリアゾール、アミノグア
ニジン、２−メルカプトエチルアミンまたは２−アミノ
ベンゾチアゾール。
１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン、１−アミ
ノ−３−メチルアミノ−プロパン、１−アミノ−２−ジ
エチルアミノ−エタン、１−アミノ−３−シクロヘキシ
ルアミノ−プロパン、１−アミノ−２，２−ジメチル−
３−ジメチルアミノ−プロパン、ビス−（３−アミノプ
ロピル）−メチルアミノ、ビス−（３−アミノプロピ
ル）−アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、４−アミノ−１−ジエチルアミノ−ｎ−ペン
タン、グリシンコリンエステル、コリンβ−アミノエチ
ルエーテル、２−（２−アミノ−エチルアミノ）−エタ
ノール、２−［（３−アミノプロピル）−メチルアミ
ノ］−エタノール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ピロ
リジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−モルホリン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−ピペリジン、Ｎ−メチル−Ｎ′
−（２−アミノエチル）−ピペラジン、１−（２−アミ
ノエチル）−イミダゾール、３−および４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−アミノメチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−アミノ−メチル
ピリジン、３−アミノピリジン、２−アミノメチル−ベ
ンズイミダゾール、４−アミノ−１，３，５−トリメチ
ル−ピラゾール、さらに式Ｉの他の同族化合物類用の出
発成分としての１−（３−アミノプロピル）−１，２，
３−もしくは−１，２，４−トリアゾール、アミノグア
ニジン、２−メルカプトエチルアミンまたは２−アミノ
ベンゾチアゾール。
適当な式（XXII）の出発化合物類の例は、３−クロロプ
ロピルアミン、４−アミノ−ω−クロロアセトフエノ
ン、３−アミノベンジルクロライド、３−クロロ−１−
アミノ−プロパン−２−オンである。
ロピルアミン、４−アミノ−ω−クロロアセトフエノ
ン、３−アミノベンジルクロライド、３−クロロ−１−
アミノ−プロパン−２−オンである。
反応は上記の溶媒類の１種中で６０〜１８０℃、好適に
は８０〜１３０℃、の温度範囲内で、有利には触媒量の
例えば氷酢酸の如き酸の存在下で、そして有利には反応
水を共沸蒸留により除去することにより、簡便に実施さ
れる。
は８０〜１３０℃、の温度範囲内で、有利には触媒量の
例えば氷酢酸の如き酸の存在下で、そして有利には反応
水を共沸蒸留により除去することにより、簡便に実施さ
れる。
（XIV）を与えるための（XX）と（XXI）とのおよび（XI
V）と（XV）または（XVI）との反応は原則としてそして
有利には（XIV）の中間生成物を単離せずに行なわれ
る。
V）と（XV）または（XVI）との反応は原則としてそして
有利には（XIV）の中間生成物を単離せずに行なわれ
る。
式（XVII）の出発化合物類は、式XVの化合物を化合物Ｋ
２−Ｈ（ここでＫ２は上記の意味を有する）とモル比
ｐ：１で反応させそして同時にたは次にアルカリを用い
てｐ当量のＨ−Ｌを分解させることにより、或いはｐ当
量の式Ｋ２−Ｚ−Ｎ（Ｒ）−ＨまたはＮ−メチル−ピペ
ラジン（ここで、Ｋ２、ＲおよびＺは上記の意味を有す
る）の化合物を式Ｗ２（ＮＣＯ）ｐのイソシアネートに
加えることにより、簡単に得られる。
２−Ｈ（ここでＫ２は上記の意味を有する）とモル比
ｐ：１で反応させそして同時にたは次にアルカリを用い
てｐ当量のＨ−Ｌを分解させることにより、或いはｐ当
量の式Ｋ２−Ｚ−Ｎ（Ｒ）−ＨまたはＮ−メチル−ピペ
ラジン（ここで、Ｋ２、ＲおよびＺは上記の意味を有す
る）の化合物を式Ｗ２（ＮＣＯ）ｐのイソシアネートに
加えることにより、簡単に得られる。
（XV）とｐ当量のＫ２−Ｈの反応は双極性の非プロトン
性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド中、またはアセトニト
リル、アセトン、好ましくは約４００の平均分子量を有
するポリエチレングリコール中で、１５〜１００℃、好
適には２０〜６０℃、の温度範囲内で簡便に実施され
る。
性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド中、またはアセトニト
リル、アセトン、好ましくは約４００の平均分子量を有
するポリエチレングリコール中で、１５〜１００℃、好
適には２０〜６０℃、の温度範囲内で簡便に実施され
る。
Ｗ２（ＮＣＯ）ｐに対するｐ倍のＫ２−Ｚ−Ｎ（Ｒ）−
ＨまたはＮ−メチル−ピペラジンの添加用には、無水芳
香族類、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼンお
よびｏ−ジクロロベンゼン、が特に適している。反応は
好適には室温で実施され、そして温度は発熱反応中に４
０〜７０℃に上昇する。
ＨまたはＮ−メチル−ピペラジンの添加用には、無水芳
香族類、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼンお
よびｏ−ジクロロベンゼン、が特に適している。反応は
好適には室温で実施され、そして温度は発熱反応中に４
０〜７０℃に上昇する。
適当な式Ｋ２−Ｈの化合物類の例は、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、メチル−ｎ−
ブチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチル−ベンジ
ルアミン、Ｎ−メチル−エタノールアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチル−ピペラジ
ン、Ｎ−メチル−イミダゾールである。
ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、メチル−ｎ−
ブチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチル−ベンジ
ルアミン、Ｎ−メチル−エタノールアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチル−ピペラジ
ン、Ｎ−メチル−イミダゾールである。
特に適しているイソシアネート類Ｗ（ＮＣＯ）ｐは、フ
エニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フエ
ニレン−１，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，
４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ビ
ス−（４−イソシアナト−フエニル）−メタン、２，２
−ビス−（４−イソシアナトフエニル）−プロパン、ト
リス−（４−イソシアナトフエニル）−メタン、ビス−
（４−イソシアナトフエニル）エーテルである。
エニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フエ
ニレン−１，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，
４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ビ
ス−（４−イソシアナト−フエニル）−メタン、２，２
−ビス−（４−イソシアナトフエニル）−プロパン、ト
リス−（４−イソシアナトフエニル）−メタン、ビス−
（４−イソシアナトフエニル）エーテルである。
式Ｋ２−Ｚ−Ｎ（Ｒ）−Ｈの化合物類は例えば、１−ア
ミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン、１−アミノ−２
−ジエチルアミノ−エタン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル
プロパン−１，３−ジアミン（＝ジメチルアミンネオペ
ンタミン）、Ｎ−（２−アミノエチル）−モルホリン、
Ｎ−（アミノ−プロピル）−ピペリジンである。
ミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン、１−アミノ−２
−ジエチルアミノ−エタン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル
プロパン−１，３−ジアミン（＝ジメチルアミンネオペ
ンタミン）、Ｎ−（２−アミノエチル）−モルホリン、
Ｎ−（アミノ−プロピル）−ピペリジンである。
式Ｒ４−Ｌの化合物類の例は下記のものである：硫酸ジ
メチル、硫酸ジエチル、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ
化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化プロピル、臭化ｎ−ブチル、酸化エチレン（＋
氷酢酸）、酸化プロピレン（＋氷酢酸）、アジリジン
（＋氷酢酸）、アクリロニトリル（＋氷酢酸）、クロロ
酢酸、ブロモ酢酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ジメチルプロピルアミド、クロロアセトアミド、クロ
ロアセトニトリル、臭化２−メトキシエチル、臭化３−
クロロプロピル、臭化アリル、臭化シクロヘキシル、塩
化ベンジル、塩化ｐ−メチル−ベンジル、塩化ｐ−クロ
ロベンジル、塩化３，４−ジクロロ−ベンジル、塩化ｏ
−、ｍ−およびｐ−シアノベンジル、塩化ｐ−メトキシ
ベシジル、塩化ｐ−ニトロベンジル、臭化１−フエニル
エチル、塩化２−フエニルエチル、塩化３−フエニルプ
ロピル、ω−クロロアセトフエノン、ω−ブロモ−ｐ−
クロロアセトフエノン、ω−ブロモ−プロピオフエノ
ン、臭化３−ベンゾイルプロピル、Ｎ−フエニル−クロ
ロアセトアミド、Ｎ−ｐ−トリル−クロロアセトアミ
ド、Ｎ−（４−クロロフエニル）−クロロアセトアミ
ド、２−クロロメチル−ベンズイミダゾール、ブロモア
セトン、およびＲ４＝Ｈ用の酸類、例えばＨＣ、氷酢
酸または乳酸。
メチル、硫酸ジエチル、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ
化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化プロピル、臭化ｎ−ブチル、酸化エチレン（＋
氷酢酸）、酸化プロピレン（＋氷酢酸）、アジリジン
（＋氷酢酸）、アクリロニトリル（＋氷酢酸）、クロロ
酢酸、ブロモ酢酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ジメチルプロピルアミド、クロロアセトアミド、クロ
ロアセトニトリル、臭化２−メトキシエチル、臭化３−
クロロプロピル、臭化アリル、臭化シクロヘキシル、塩
化ベンジル、塩化ｐ−メチル−ベンジル、塩化ｐ−クロ
ロベンジル、塩化３，４−ジクロロ−ベンジル、塩化ｏ
−、ｍ−およびｐ−シアノベンジル、塩化ｐ−メトキシ
ベシジル、塩化ｐ−ニトロベンジル、臭化１−フエニル
エチル、塩化２−フエニルエチル、塩化３−フエニルプ
ロピル、ω−クロロアセトフエノン、ω−ブロモ−ｐ−
クロロアセトフエノン、ω−ブロモ−プロピオフエノ
ン、臭化３−ベンゾイルプロピル、Ｎ−フエニル−クロ
ロアセトアミド、Ｎ−ｐ−トリル−クロロアセトアミ
ド、Ｎ−（４−クロロフエニル）−クロロアセトアミ
ド、２−クロロメチル−ベンズイミダゾール、ブロモア
セトン、およびＲ４＝Ｈ用の酸類、例えばＨＣ、氷酢
酸または乳酸。
末端 を含有している式（Ｉ）の化合物類は、式−Ｅ１に相当
する の対応する非−カチオン系基礎先駆体を式Ｒ１−Ｌ（こ
こでＲ１およびＬは上記の意味を有する）の化合物と等
モル比で反応することにより製造できる。反応条件は
（XVIII）＋（XIX）用と同じである。適当な基−Ｅ１は
−Ｋ２に関して記されているものと同じである。
する の対応する非−カチオン系基礎先駆体を式Ｒ１−Ｌ（こ
こでＲ１およびＬは上記の意味を有する）の化合物と等
モル比で反応することにより製造できる。反応条件は
（XVIII）＋（XIX）用と同じである。適当な基−Ｅ１は
−Ｋ２に関して記されているものと同じである。
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド型（VII）の化合
物、特に（Ｘ）、のあるものは公知である（ドイツ出願
公告１，２２５，１９１、フランス出願公告１，５１
２，３３８、スイス出願公告２５３，０４７および２５
９，８７５；ザ・ジャーナル・オブ・フアーマス−テイ
カル・ケミストリイ（Pharm.Chem.J,）、５（１９７
１）５１５−５１９、キミイ・フアルム・ツルナル（Kh
im.Tarm.Zh.）８（１９７４）１１−１３、１２（１９
７８）５０および１６（１９８２）８０１−８０６）。
他のものも同様な方法で入手できる。非対称性ナフタレ
ンテトラカルボン酸ジイミド類もドイツ出願３，３０
９，０６０と同様にして製造できる。
物、特に（Ｘ）、のあるものは公知である（ドイツ出願
公告１，２２５，１９１、フランス出願公告１，５１
２，３３８、スイス出願公告２５３，０４７および２５
９，８７５；ザ・ジャーナル・オブ・フアーマス−テイ
カル・ケミストリイ（Pharm.Chem.J,）、５（１９７
１）５１５−５１９、キミイ・フアルム・ツルナル（Kh
im.Tarm.Zh.）８（１９７４）１１−１３、１２（１９
７８）５０および１６（１９８２）８０１−８０６）。
他のものも同様な方法で入手できる。非対称性ナフタレ
ンテトラカルボン酸ジイミド類もドイツ出願３，３０
９，０６０と同様にして製造できる。
代表的なアニオン系光学的明色化剤は、スチルベン、ジ
スチリルベンゼン、ジスチリルビフエニルおよび１，３
−ジフエニル−ピラゾリン系に属するもの、特に４，
４′−ビス−トリアジニルアミノスチルベン２，２′−
ジスルホン酸類、４，４′−ビス−トリアゾリルスチル
ベン２，２′−ジスルホン酸類、ナフトトリアゾリルス
チルベンモノ−もしくはジスルホン酸類および４，４′
−ビス−（スルホスチリル）ビフエニル型である。それ
らは特にＨ・ゴールド（Gold）、Ｋ・ベンカタラマン
（Venkararman）中、ザ・ケミストリイ・オブ・シンセ
テイツク・ダイズ（The Chemidtry of Synthetic Dye
s）Ｖ巻、５３５−６７８頁およびウルマンス・エンシ
クロペデイ・デル・テクニツシエン・ヘミイ（Ｕｌｌｍ
ａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、１７巻、４
５９−４７３頁により記されている。カチオン系のナフ
タレン−ペリ−ジ炭酸イミド化合物類はアニオン系白色
化剤の青色の蛍光を消光することにより処理された基質
上での白色の色調を強調する。該方法は、白色化された
基質類、例えば天然、半天然または合成の基質類、例え
ば天然もしくは再生セルロース、紙パルプもしくは紙シ
ート、紙コーテイング、絹、羊毛、ジユート、ヘンプお
よび合成ポリアミド類、または白色化剤の残渣が、ナフ
チレン−ペリ−ジカルボン酸イミドで処理されるような
方法で実施できる。
スチリルベンゼン、ジスチリルビフエニルおよび１，３
−ジフエニル−ピラゾリン系に属するもの、特に４，
４′−ビス−トリアジニルアミノスチルベン２，２′−
ジスルホン酸類、４，４′−ビス−トリアゾリルスチル
ベン２，２′−ジスルホン酸類、ナフトトリアゾリルス
チルベンモノ−もしくはジスルホン酸類および４，４′
−ビス−（スルホスチリル）ビフエニル型である。それ
らは特にＨ・ゴールド（Gold）、Ｋ・ベンカタラマン
（Venkararman）中、ザ・ケミストリイ・オブ・シンセ
テイツク・ダイズ（The Chemidtry of Synthetic Dye
s）Ｖ巻、５３５−６７８頁およびウルマンス・エンシ
クロペデイ・デル・テクニツシエン・ヘミイ（Ｕｌｌｍ
ａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、１７巻、４
５９−４７３頁により記されている。カチオン系のナフ
タレン−ペリ−ジ炭酸イミド化合物類はアニオン系白色
化剤の青色の蛍光を消光することにより処理された基質
上での白色の色調を強調する。該方法は、白色化された
基質類、例えば天然、半天然または合成の基質類、例え
ば天然もしくは再生セルロース、紙パルプもしくは紙シ
ート、紙コーテイング、絹、羊毛、ジユート、ヘンプお
よび合成ポリアミド類、または白色化剤の残渣が、ナフ
チレン−ペリ−ジカルボン酸イミドで処理されるような
方法で実施できる。
本発明に従う方法は、ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸
イミド化合物類を染浴に加える場合またはセルロース物
質類を該化合物類で後処理もしくは前処理する場合、セ
ルロース物質類上で薄いはっきりした色調を得るために
使用することもできる。この方法で、色調に対する洗剤
白色化剤の不利な影響は避けられるかまたは中和され
る。
イミド化合物類を染浴に加える場合またはセルロース物
質類を該化合物類で後処理もしくは前処理する場合、セ
ルロース物質類上で薄いはっきりした色調を得るために
使用することもできる。この方法で、色調に対する洗剤
白色化剤の不利な影響は避けられるかまたは中和され
る。
本発明に従う方法は、製紙機械中での光学的に明色化さ
れた紙パルプの望ましくない残渣を急速に容易に除去す
るため並びに染色装置、染色機械、貯蔵容器および供給
管中でのアニオン系白色化剤の水性もしくは有機性の水
混和性溶液または染浴の望ましくない残渣を不活性化さ
せるため、原料物質として白色化された紙を使用すると
きの非明色化紙の製造用に特によく適している。それ自
身には白色化剤を含まないようなその後の適用工程にお
いてこれらの残渣により依然として生じてしまう望まし
くない白色化または蛍光効果が避けられる。
れた紙パルプの望ましくない残渣を急速に容易に除去す
るため並びに染色装置、染色機械、貯蔵容器および供給
管中でのアニオン系白色化剤の水性もしくは有機性の水
混和性溶液または染浴の望ましくない残渣を不活性化さ
せるため、原料物質として白色化された紙を使用すると
きの非明色化紙の製造用に特によく適している。それ自
身には白色化剤を含まないようなその後の適用工程にお
いてこれらの残渣により依然として生じてしまう望まし
くない白色化または蛍光効果が避けられる。
紙のコーテイングにおいては、カチオン系のナフタレン
−ペリ−ジオルボン酸イミド誘導体類をコーテイング化
合物（例えばでんぷん）中に分布させそして紙の表面に
コーテイング操作により適用することができる。
−ペリ−ジオルボン酸イミド誘導体類をコーテイング化
合物（例えばでんぷん）中に分布させそして紙の表面に
コーテイング操作により適用することができる。
白色化剤を含有しているスクラツプ紙からの非白色化紙
の製造においては、カチオン系のナフタレン−ペリ−ジ
カルボン酸イミド誘導体類はそれらの良好な直接性のた
めに水性セルロース繊維懸濁液への添加後に繊維上で急
速に吸収され、その結果紙シートの製造中には水中に残
らない。
の製造においては、カチオン系のナフタレン−ペリ−ジ
カルボン酸イミド誘導体類はそれらの良好な直接性のた
めに水性セルロース繊維懸濁液への添加後に繊維上で急
速に吸収され、その結果紙シートの製造中には水中に残
らない。
白色化された加工紙においては、紙にカチオン系のナタ
レン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体の水溶液を含浸
させることにより白色化を中和できる。この効果は特に
文字もしくは絵入りのモチーフまたは透かしの製造用に
使用できる。
レン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体の水溶液を含浸
させることにより白色化を中和できる。この効果は特に
文字もしくは絵入りのモチーフまたは透かしの製造用に
使用できる。
織物、例えば木綿の処理は例えばフラーまたはパツドマ
ングル方法の如き公知の方法に従い水性媒体中で実施で
きる。
ングル方法の如き公知の方法に従い水性媒体中で実施で
きる。
ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド化合物類の水中
での溶解度は一般的に２０℃において少なくとも１ｇ／
である。室温において水と非常に混和性のある濃縮さ
れた約１０〜３０重量％強度の有機または有機−水性の
安定な溶液が結晶性化合物から有利に製造される。
での溶解度は一般的に２０℃において少なくとも１ｇ／
である。室温において水と非常に混和性のある濃縮さ
れた約１０〜３０重量％強度の有機または有機−水性の
安定な溶液が結晶性化合物から有利に製造される。
カチオン系の直接染料類の安定な液体調合物類の製造用
に使用されているのと同じ公知の溶媒類、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、２−メトキシ−プロパノール、炭酸エチレ
ン、炭酸１，２−プロピレン、ブチロラクトン、カプロ
ラクトン、２−シアノエタノール、乳酸およびＮ−メチ
ル−ピロリドンが有利で適している。約５〜５０、好適
には１０〜３０、重量％の水溶性のカーボンアミド−も
しくはカーボンイミド−基を含有している化合物、例え
ば尿素、カプロラクタム、ピロリドンまたはジシアノジ
アミド、がさらに該溶液に好適に加えられる。他の一般
的な添加物類、例えば０．３〜２重量％強度の殺菌剤と
してのｏ−ヒドロキシビフエニル、も有利である。
に使用されているのと同じ公知の溶媒類、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、２−メトキシ−プロパノール、炭酸エチレ
ン、炭酸１，２−プロピレン、ブチロラクトン、カプロ
ラクトン、２−シアノエタノール、乳酸およびＮ−メチ
ル−ピロリドンが有利で適している。約５〜５０、好適
には１０〜３０、重量％の水溶性のカーボンアミド−も
しくはカーボンイミド−基を含有している化合物、例え
ば尿素、カプロラクタム、ピロリドンまたはジシアノジ
アミド、がさらに該溶液に好適に加えられる。他の一般
的な添加物類、例えば０．３〜２重量％強度の殺菌剤と
してのｏ−ヒドロキシビフエニル、も有利である。
液体調合物の製造用には、蛍光消光剤活性成分の中間生
成物の単離はしばしば省略でき、すなわち合成は液体調
合物用の溶媒中で蛍光消光剤の安定な溶液が直接得られ
るような方法で実施される。
成物の単離はしばしば省略でき、すなわち合成は液体調
合物用の溶媒中で蛍光消光剤の安定な溶液が直接得られ
るような方法で実施される。
１重量部の光学的明色化剤当たり約１〜５、好適には１
〜３、重量部が使用される。乾燥基質には関する使用量
は好適には０．０５〜０．３重量％の間である。適用は
例えば、３〜９．５、好適には４〜８．５、のpH値にお
いて、１０〜１００℃、好適には１８〜６０℃、そして
特に２０〜４０℃、の温度において行なわれる。
〜３、重量部が使用される。乾燥基質には関する使用量
は好適には０．０５〜０．３重量％の間である。適用は
例えば、３〜９．５、好適には４〜８．５、のpH値にお
いて、１０〜１００℃、好適には１８〜６０℃、そして
特に２０〜４０℃、の温度において行なわれる。
カチオン系の蛍光消光剤類はドイツ出願公告１，９１
２，６４７およびドイツ出願公告２，４４８，２９３か
らすでに公知である。これらの化合物類に比べて、本発
明に従う化合物は増大しそしてさらに完全な蛍光消光活
性を示す。
２，６４７およびドイツ出願公告２，４４８，２９３か
らすでに公知である。これらの化合物類に比べて、本発
明に従う化合物は増大しそしてさらに完全な蛍光消光活
性を示す。
優秀性は、pH７〜９．５の中性ないし弱アルカリ性の適
用範囲において特に顕著である。アニオン系の白色化剤
により生じる白色効果の事実上完全な中和が比較的少量
の使用時でさえ得られるため、セルロース基質の希望す
る再白色化中に新たに適用されるアニオン系の白色化剤
の損失が実質的に少ししか起こらず、その結果特定の白
色効果を生じるには比較的少量の白色化剤で充分であ
る。
用範囲において特に顕著である。アニオン系の白色化剤
により生じる白色効果の事実上完全な中和が比較的少量
の使用時でさえ得られるため、セルロース基質の希望す
る再白色化中に新たに適用されるアニオン系の白色化剤
の損失が実質的に少ししか起こらず、その結果特定の白
色効果を生じるには比較的少量の白色化剤で充分であ
る。
本発明に従い使用される蛍光消光剤類はその他に、加水
分解および光の影響に対する良好な耐性、並びにセルロ
ース上での高い直接性により特徴づけられている。それ
らは事実上無色であり、そして明色化剤を含有している
基質上で望ましくない変色を生じない。
分解および光の影響に対する良好な耐性、並びにセルロ
ース上での高い直接性により特徴づけられている。それ
らは事実上無色であり、そして明色化剤を含有している
基質上で望ましくない変色を生じない。
蛍光がすでに消光されている光学的明色化剤類は本発明
に従う方法の蛍光消光剤により基質中に固着されその結
果蛍光消光剤を用いる処理をされていないものより少し
しか基質から水により抽出されないということも有意義
である。
に従う方法の蛍光消光剤により基質中に固着されその結
果蛍光消光剤を用いる処理をされていないものより少し
しか基質から水により抽出されないということも有意義
である。
無色のカチオン系のナフタルイミド化合物類は光学的明
色化剤としてのみ、特にポリアクリロニトリル繊維の明
色化用に、これまで使用されてきていた。従って、工業
的に非常に適している方法で構造的に非常に似ているカ
チオン系のナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド化合
物類を用いてほぼ反対の結果、すなわち蛍光消光による
明色化剤効果の中和、が達成できるということは驚異的
である。
色化剤としてのみ、特にポリアクリロニトリル繊維の明
色化用に、これまで使用されてきていた。従って、工業
的に非常に適している方法で構造的に非常に似ているカ
チオン系のナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド化合
物類を用いてほぼ反対の結果、すなわち蛍光消光による
明色化剤効果の中和、が達成できるということは驚異的
である。
カチオン系ナフタルイミド化合物類およびポリアクリロ
ニトリル繊維の明色化用におけるそれらの使用は、例え
ばＲ・アンリカー（Anliker）他著、「ポリアクリロニ
トリル繊維の明色化（Das Aufhellen von Polyacrylnit
rilfasern）」、織物加工（Textilveradlung）、１１、
（１９７６）、３６９および３７０、並びにＡ．ドルラ
ース（Dorlars）、Ｃ．Ｗ．シエルハンマー（Schellham
mer）、Ｊ・シユレーダー（Schroeder）著、「新規な光
学的明色化剤の成分としての複素環式化合物類（Hetero
cyclic Compounds as Components of new optical frig
hteners）」、アンゲヴアンテ・ヘミイ（Angew.Che
m.）、８７（１９７５）、６９３により記されている。
ニトリル繊維の明色化用におけるそれらの使用は、例え
ばＲ・アンリカー（Anliker）他著、「ポリアクリロニ
トリル繊維の明色化（Das Aufhellen von Polyacrylnit
rilfasern）」、織物加工（Textilveradlung）、１１、
（１９７６）、３６９および３７０、並びにＡ．ドルラ
ース（Dorlars）、Ｃ．Ｗ．シエルハンマー（Schellham
mer）、Ｊ・シユレーダー（Schroeder）著、「新規な光
学的明色化剤の成分としての複素環式化合物類（Hetero
cyclic Compounds as Components of new optical frig
hteners）」、アンゲヴアンテ・ヘミイ（Angew.Che
m.）、８７（１９７５）、６９３により記されている。
製造実施例 実施例１ ２８２ｇのナフタル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−イミド（１モル）および１７５．５ｇの４，４′
−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．５モル）を１３３０ｇのポリグリコール（平均分
子量４００）中で１００℃に３時間加熱すると、最初に
透明な粘着性溶液が生成し、次にそこから無色の結晶性
沈澱が沈澱した。室温に冷却した後に、反応混合物を攪
拌しながら３．３のイソプロパノールで希釈し、結晶
性沈澱を吸引別し、洗液が無色となるまでイソプロパ
ノールで洗浄し、そして真空中で６０℃において乾燥し
た。４４４ｇ（理論値の９７％）の式 の化合物類が得られた。
ル）−イミド（１モル）および１７５．５ｇの４，４′
−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．５モル）を１３３０ｇのポリグリコール（平均分
子量４００）中で１００℃に３時間加熱すると、最初に
透明な粘着性溶液が生成し、次にそこから無色の結晶性
沈澱が沈澱した。室温に冷却した後に、反応混合物を攪
拌しながら３．３のイソプロパノールで希釈し、結晶
性沈澱を吸引別し、洗液が無色となるまでイソプロパ
ノールで洗浄し、そして真空中で６０℃において乾燥し
た。４４４ｇ（理論値の９７％）の式 の化合物類が得られた。
この物質は薄層クロマトグラフイによると、事実上純粋
であった。１は蛍光シリカ板上で蛍光消光を示した。Ｒ
ｆ値：０．３（溶離剤：４５容量％の酢酸ブチル、３３
容量％の氷酢酸、９容量％の蟻酸および１３容量％の
水）。
であった。１は蛍光シリカ板上で蛍光消光を示した。Ｒ
ｆ値：０．３（溶離剤：４５容量％の酢酸ブチル、３３
容量％の氷酢酸、９容量％の蟻酸および１３容量％の
水）。
安定な溶液調合物の製造 ２０ｇの式１の化合物、１５ｇのε−カプロラクタムお
よび６５ｇのエチレングリコールを攪拌しながら８０℃
に暖めると、透明な溶液が生成した。冷却後に、これは
すぐ使用できた。濁点は−５℃以下であった。この溶液
は＋５℃〜＋４０℃において少なくとも６ケ月間安定貯
蔵性であった。それは水と非常に混和性であった。
よび６５ｇのエチレングリコールを攪拌しながら８０℃
に暖めると、透明な溶液が生成した。冷却後に、これは
すぐ使用できた。濁点は−５℃以下であった。この溶液
は＋５℃〜＋４０℃において少なくとも６ケ月間安定貯
蔵性であった。それは水と非常に混和性であった。
出発化合物類の製造 １．ナフタル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−
イミド ２５８ｇの無水ナフタル酸を１．５のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初に
２ｇの氷酢酸で処理し、次に１３３ｇの１−アミノ−３
−ジメチルアミノ−プロパンで滴々処理し、そして水分
離器上でさらに１時間沸騰させると、合計で約２４ｍ
の水が分離した。混合物を９０℃に冷却し、３００ｍ
の水を加え、２相混合物を還流下で３０分間攪拌し、下
方の水相を熱い混合物から分離し、６ｇのトンシルおよ
び１２ｇの活性炭を加え、残りの依然として吸収性の水
を水分離器上での共沸蒸留により除去し、透明剤から熱
時に過し、そして回転蒸発器上で透明なトルエン溶液
を蒸発乾固した。３５２ｇ（理論値の９６％）のナフタ
ル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−イミドがほ
とんど無色の結晶性粉末状で得られた。融点：１１７
℃、ｍ／ｅ＝２８２（Ｍ ）。
イミド ２５８ｇの無水ナフタル酸を１．５のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初に
２ｇの氷酢酸で処理し、次に１３３ｇの１−アミノ−３
−ジメチルアミノ−プロパンで滴々処理し、そして水分
離器上でさらに１時間沸騰させると、合計で約２４ｍ
の水が分離した。混合物を９０℃に冷却し、３００ｍ
の水を加え、２相混合物を還流下で３０分間攪拌し、下
方の水相を熱い混合物から分離し、６ｇのトンシルおよ
び１２ｇの活性炭を加え、残りの依然として吸収性の水
を水分離器上での共沸蒸留により除去し、透明剤から熱
時に過し、そして回転蒸発器上で透明なトルエン溶液
を蒸発乾固した。３５２ｇ（理論値の９６％）のナフタ
ル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−イミドがほ
とんど無色の結晶性粉末状で得られた。融点：１１７
℃、ｍ／ｅ＝２８２（Ｍ ）。
Ｂ．４，４′−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）
−メタン １１９ｇの４、４′−ジアミノフエニルメタン（０．６
モル）を１．５のトルエン中に６０℃において溶解さ
せ、室温に冷却し、攪拌しながら１４７ｇ（１．３モ
ル）の塩化クロロアセチルで滴々処理すると、発熱反応
の温度は４０℃に上昇し、そして遊離した塩酸はアルカ
リ性吸収装置中に通過させた。反応中に、４，４′−ビ
ス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンが無色の
結晶の形で溶液から沈澱した。懸濁液を１０５℃に２時
間加熱しそして室温に冷却した。結晶性沈澱を吸収別
し、トルエンで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。２０８ｇ（理論値の９８％）の４，４′−ビ
ス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンが得られ
た。融点：２３８℃、ｍ／ｅ＝３５０（Ｍ 、２Ｃ
）。
−メタン １１９ｇの４、４′−ジアミノフエニルメタン（０．６
モル）を１．５のトルエン中に６０℃において溶解さ
せ、室温に冷却し、攪拌しながら１４７ｇ（１．３モ
ル）の塩化クロロアセチルで滴々処理すると、発熱反応
の温度は４０℃に上昇し、そして遊離した塩酸はアルカ
リ性吸収装置中に通過させた。反応中に、４，４′−ビ
ス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンが無色の
結晶の形で溶液から沈澱した。懸濁液を１０５℃に２時
間加熱しそして室温に冷却した。結晶性沈澱を吸収別
し、トルエンで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。２０８ｇ（理論値の９８％）の４，４′−ビ
ス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンが得られ
た。融点：２３８℃、ｍ／ｅ＝３５０（Ｍ 、２Ｃ
）。
一容器方法 ＡおよびＢのところで製造されたのであるが単離されて
いない出発化合物類のトルエン懸濁液を一緒にし、１．
８kgのエチレングリコールおよび４１０ｇのε−カプロ
ラクタムをポリグリコールの代わりに加え、そして３時
間の反応中にわずかな水流ジエツト真空下で１００℃に
おいてトルエンを蒸留除去することにより、式１の化合
物が有利に安定な溶液の形で直接得られ、それは出発成
分類の中間生成物の単離なしにそのまま使用できた。２
７８５ｇの１の約２０％強度溶液が得られた。
いない出発化合物類のトルエン懸濁液を一緒にし、１．
８kgのエチレングリコールおよび４１０ｇのε−カプロ
ラクタムをポリグリコールの代わりに加え、そして３時
間の反応中にわずかな水流ジエツト真空下で１００℃に
おいてトルエンを蒸留除去することにより、式１の化合
物が有利に安定な溶液の形で直接得られ、それは出発成
分類の中間生成物の単離なしにそのまま使用できた。２
７８５ｇの１の約２０％強度溶液が得られた。
同様な方法で下記の化合物類が製造された： 同様な方法で下記の化合物類も製造された： 同様な方法で下記の化合物類も製造された： 実施例１２４ ８５ｇのナフタル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−イミド（０．３モル）および５２ｇの４，４′，
４″−トリス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタ
ン（０．１モル）を６００ｇのポリグリコール（平均分
子量４００）の中で窒素下で１００℃において２０時間
加熱すると、最初に透明な溶液が生じ、それから無色の
結晶性沈澱がその後沈澱した。次に１．５のアセトン
を６０℃において加え、そして懸濁液を攪拌しながら室
温に冷却した。結晶性沈澱を吸収別し、アセトンで洗
浄し、そして真空下で６０℃において乾燥した。１３５
ｇ（理想値の９８．５％）の式 の化合物が得られた。
ル）−イミド（０．３モル）および５２ｇの４，４′，
４″−トリス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタ
ン（０．１モル）を６００ｇのポリグリコール（平均分
子量４００）の中で窒素下で１００℃において２０時間
加熱すると、最初に透明な溶液が生じ、それから無色の
結晶性沈澱がその後沈澱した。次に１．５のアセトン
を６０℃において加え、そして懸濁液を攪拌しながら室
温に冷却した。結晶性沈澱を吸収別し、アセトンで洗
浄し、そして真空下で６０℃において乾燥した。１３５
ｇ（理想値の９８．５％）の式 の化合物が得られた。
その物質は薄層クロマトグラフイ（シリカゲル、化合物
１用と同じ溶離剤）によると、事実上純粋であった。Ｒ
ｆ値：０．１２。
１用と同じ溶離剤）によると、事実上純粋であった。Ｒ
ｆ値：０．１２。
４，４′，４″−トリス−（クロロアセトアミドフエニ
ル）−メタンは、実施例１Ｂ中に示されているビス−化
合物と同様にして、４，４′，４″−トリスアミノフエ
ニル−メタンおよび３．２当量の塩化クロロアセチルか
ら沸騰トルエン中で９５％の収率で入手できた。融点：
２４０℃；ｍ／ｅ＝５１７（Ｍ＋、３Ｃ）。
ル）−メタンは、実施例１Ｂ中に示されているビス−化
合物と同様にして、４，４′，４″−トリスアミノフエ
ニル−メタンおよび３．２当量の塩化クロロアセチルか
ら沸騰トルエン中で９５％の収率で入手できた。融点：
２４０℃；ｍ／ｅ＝５１７（Ｍ＋、３Ｃ）。
下記の化合物類が化合物１２４と同様な方法で製造され
た。
た。
実施例１３０ ６９ｇのＮ−（３−Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロアセト
アミドプロピル）−ナフタルイミド（０．２モル）およ
び４５ｇの４，４′−ビス−（３−ジメチルアミノプロ
ピルウレイドフエニル）−メタン（０．１モル）を５０
０ｇのポリグリコール（平均分子量４００）中で１００
℃に８時間加熱すると、溶液が得られ、それはすぐ使用
できそして活性成分として１８．６重量％の下記の式の
蛍光先駆体を含有していた。
アミドプロピル）−ナフタルイミド（０．２モル）およ
び４５ｇの４，４′−ビス−（３−ジメチルアミノプロ
ピルウレイドフエニル）−メタン（０．１モル）を５０
０ｇのポリグリコール（平均分子量４００）中で１００
℃に８時間加熱すると、溶液が得られ、それはすぐ使用
できそして活性成分として１８．６重量％の下記の式の
蛍光先駆体を含有していた。
この物質は薄層クロマトグラフイによると、実質的に純
粋であった。Ｒｆ値：０．１９（化合物１用と同じ溶離
剤）。
粋であった。Ｒｆ値：０．１９（化合物１用と同じ溶離
剤）。
出発化合物類の製造 Ａ．Ｎ−（３−Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロアセトアミ
ドプロピル）ナフタルイミド ７９ｇの無水ナフタル酸（０．４モル）を実施例１Ａと
同様にして水分離器上で１ｍの氷酢酸が加えられてあ
る５００ｍの沸騰トルエン中で３６ｇの１−アミノ−
３−メチルアミノ−プロパン（約０．４ｍ）と反応さ
せ、そして処理した。メチルシクロヘキサンからの再結
晶化後に、７８ｇ（理論値の７３％）のナフタル酸Ｎ−
（３−メチルアミノプロピル）−イミドが得られた。融
点１０８℃；ｍ／ｅ＝２６８（Ｍ ）。
ドプロピル）ナフタルイミド ７９ｇの無水ナフタル酸（０．４モル）を実施例１Ａと
同様にして水分離器上で１ｍの氷酢酸が加えられてあ
る５００ｍの沸騰トルエン中で３６ｇの１−アミノ−
３−メチルアミノ−プロパン（約０．４ｍ）と反応さ
せ、そして処理した。メチルシクロヘキサンからの再結
晶化後に、７８ｇ（理論値の７３％）のナフタル酸Ｎ−
（３−メチルアミノプロピル）−イミドが得られた。融
点１０８℃；ｍ／ｅ＝２６８（Ｍ ）。
６７ｇのナフタル酸Ｎ−（３−メチルアミノプロピル−
イミド（０．２５モル）を６００ｍのトルエン中で２
０〜４０℃において２９ｇの塩化クロロアセチル（０．
２５７モル）で攪拌しながら滴々処理し、１０５℃で４
時間加熱し、そして室温に冷却した。結晶性沈澱を吸引
別し、トルエンで洗浄し、そして真空中で６０℃にお
いて乾燥した。８１ｇ（理論値の９４％）のＮ−（３−
Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロアセトアミドプロピル）−
ナフタルイミドが得られた。融点１５２℃；ｍ／ｅ＝３
４４（Ｍ 、Ｃ）。
イミド（０．２５モル）を６００ｍのトルエン中で２
０〜４０℃において２９ｇの塩化クロロアセチル（０．
２５７モル）で攪拌しながら滴々処理し、１０５℃で４
時間加熱し、そして室温に冷却した。結晶性沈澱を吸引
別し、トルエンで洗浄し、そして真空中で６０℃にお
いて乾燥した。８１ｇ（理論値の９４％）のＮ−（３−
Ｎ′−メチル−Ｎ′−クロロアセトアミドプロピル）−
ナフタルイミドが得られた。融点１５２℃；ｍ／ｅ＝３
４４（Ｍ 、Ｃ）。
Ｂ．４，４′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピルウ
レイドフエニル）−メタン ２５ｇのビス−（４−イソシアナトフエニル）−メタン
を２５０ｍの無水アセトニトリル中に溶解させ、２０
〜３０℃に冷却しながら２０．４ｇの１−アミノ−３−
ジメチルアミノ−プロパンで滴々処理し、そして室温に
おいて２０時間攪拌した。結晶性沈澱を吸収別し、ア
セトニトリルで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。３９．８ｇ（理論値の８８％）の４，４′−
ビス−（３−ジメチルアミノプロピルウレイドフエニ
ル）−メタンが得られた。融点１７８℃；ｍ／ｅ＝４５
４（Ｍ ）。
レイドフエニル）−メタン ２５ｇのビス−（４−イソシアナトフエニル）−メタン
を２５０ｍの無水アセトニトリル中に溶解させ、２０
〜３０℃に冷却しながら２０．４ｇの１−アミノ−３−
ジメチルアミノ−プロパンで滴々処理し、そして室温に
おいて２０時間攪拌した。結晶性沈澱を吸収別し、ア
セトニトリルで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。３９．８ｇ（理論値の８８％）の４，４′−
ビス−（３−ジメチルアミノプロピルウレイドフエニ
ル）−メタンが得られた。融点１７８℃；ｍ／ｅ＝４５
４（Ｍ ）。
同様な方法で下記の化合物類が製造された。
同様な方法で下記の化合物類も製造された： 実施例１５８ ５０．５ｇのビス−（３−ナフタルイミド−Ｎ−プロピ
ル）−メチルアミン（０．１モル）を２の水を含まな
いクロロベンゼン中で７０〜７５℃において１０．５ｍ
の硫酸ジメチルで攪拌しながら滴々処理し、７０〜７
５℃において６時間攪拌し、室温に冷却し、そして１．
３のアセトンと共に３０分間攪拌した。無色の結晶性
沈澱を吸引別し、アセトンで洗浄し、そして真空中で
４０℃において乾燥した。６０ｇ（理論量の９５％）の
式 の化合物が得られた。
ル）−メチルアミン（０．１モル）を２の水を含まな
いクロロベンゼン中で７０〜７５℃において１０．５ｍ
の硫酸ジメチルで攪拌しながら滴々処理し、７０〜７
５℃において６時間攪拌し、室温に冷却し、そして１．
３のアセトンと共に３０分間攪拌した。無色の結晶性
沈澱を吸引別し、アセトンで洗浄し、そして真空中で
４０℃において乾燥した。６０ｇ（理論量の９５％）の
式 の化合物が得られた。
この物質は薄層クロマトグラフイによると、事実上純粋
であった（シリカゲル、化合物１と同じ溶離剤；Ｒｆ
値：０．５３） 出発物質の製造 ９９ｇの無水ナフタル酸（０．５モル）を１．３のト
ルエン中に懸濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させ
ながら最初は１．５ｇの氷酢酸で処理し、次に３６．３
ｇのビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン
（０．２５モル）で滴々処理し、そして次に水分離器上
でさらに５時間沸騰させて、合計９ｍの水を分離させ
た。３ｇの活性炭および６ｇのトンシルを加え、懸濁液
を水分離器上で２０分間沸騰させ、熱い溶液を過し、
そして液を回転蒸発器上で蒸発乾固した。残渣を６０
０ｍのエチレングリコールモノメチルエーテルから再
結晶させ、エタノールで洗浄し、そして真空中で６０℃
において乾燥した。８８ｇ（理論値の７０％）のビス−
（３−ナフタルイミド−Ｎ−プロピル）−メチルアミン
が得られた。融点１６６℃；ｍ／ｅ＝５０５（Ｍ ）。
であった（シリカゲル、化合物１と同じ溶離剤；Ｒｆ
値：０．５３） 出発物質の製造 ９９ｇの無水ナフタル酸（０．５モル）を１．３のト
ルエン中に懸濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させ
ながら最初は１．５ｇの氷酢酸で処理し、次に３６．３
ｇのビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン
（０．２５モル）で滴々処理し、そして次に水分離器上
でさらに５時間沸騰させて、合計９ｍの水を分離させ
た。３ｇの活性炭および６ｇのトンシルを加え、懸濁液
を水分離器上で２０分間沸騰させ、熱い溶液を過し、
そして液を回転蒸発器上で蒸発乾固した。残渣を６０
０ｍのエチレングリコールモノメチルエーテルから再
結晶させ、エタノールで洗浄し、そして真空中で６０℃
において乾燥した。８８ｇ（理論値の７０％）のビス−
（３−ナフタルイミド−Ｎ−プロピル）−メチルアミン
が得られた。融点１６６℃；ｍ／ｅ＝５０５（Ｍ ）。
下記の化合物類が１５８と同様にして製造された： 下記の化合物類も１５８と同様にして製造された： （２無水ナフタル酸＋ビス−（３−アミノプロピル）メ
チルアミンの代わりにジエチレントリアミンから製造さ
れた先駆体；無色の結晶、融点＞３００℃、ｍ／ｅ＝４
６３（Ｍ ））。
チルアミンの代わりにジエチレントリアミンから製造さ
れた先駆体；無色の結晶、融点＞３００℃、ｍ／ｅ＝４
６３（Ｍ ））。
（２無水ナフタル酸＋ビス−（３−アミノプロピル）メ
チルアミンの代わりのトリエチレントリアミンから製造
された先駆体；無色の結晶、融点＞３００℃、ｍ／ｅ＝
５０６（Ｍ ））。
チルアミンの代わりのトリエチレントリアミンから製造
された先駆体；無色の結晶、融点＞３００℃、ｍ／ｅ＝
５０６（Ｍ ））。
実施例１７７ ５０．６ｇのＮ，Ｎ′−ビス−（２−ナフタルイミド−
Ｎ″−エチル）−ジアミノ−エタン（０．１モル、２無
水ナフタル酸＋トリエチレンテトラミンから製造）およ
び１５ｇのアセトイミノエチルエーテル塩酸塩（０．１
２モル）を３００ｍのアセトニトリル中で２時間沸騰
させた。冷却後に、結晶性沈澱を吸引別し、アセトン
で洗浄し、そして真空中で５０℃において乾燥した。５
６ｇ（理論量の９９％）の式 の化合物がほとんど無色の高融点結晶の形で得られた。
Ｎ″−エチル）−ジアミノ−エタン（０．１モル、２無
水ナフタル酸＋トリエチレンテトラミンから製造）およ
び１５ｇのアセトイミノエチルエーテル塩酸塩（０．１
２モル）を３００ｍのアセトニトリル中で２時間沸騰
させた。冷却後に、結晶性沈澱を吸引別し、アセトン
で洗浄し、そして真空中で５０℃において乾燥した。５
６ｇ（理論量の９９％）の式 の化合物がほとんど無色の高融点結晶の形で得られた。
実施例１７８ ０．１モルの遊離塩基の形の式１７６の化合物を２の
クロロベンゼン中で７０〜７５℃（６時間）において実
施例１５８と同様にして、但し０．２５モルのトリイソ
プロパノールアミンをプロトン捕集剤として添加し、４
３ｍの硫酸ジメチルと反応させた。１．３のアセト
ンの添加後に、無色の結晶性物質が単離された。収率、
理論値の９３％。それは式 に相当していた。
クロロベンゼン中で７０〜７５℃（６時間）において実
施例１５８と同様にして、但し０．２５モルのトリイソ
プロパノールアミンをプロトン捕集剤として添加し、４
３ｍの硫酸ジメチルと反応させた。１．３のアセト
ンの添加後に、無色の結晶性物質が単離された。収率、
理論値の９３％。それは式 に相当していた。
無色の易水溶性の高融点結晶。
実施例１７９−１９２ 実施例１３０と同様にして、但し各出発物質をモル比
１：１で使用して、下記の化合物類が製造された。
１：１で使用して、下記の化合物類が製造された。
実施例１９３ ４３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミド（０．１モル）および３３ｇの塩化４−
クロロベンジル（約０．２モル）を１のアセトニトリ
ル中で２０時間還流させた。冷却後に、無色の結晶性沈
澱を吸引別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空
中で５０℃において乾燥した。７３．８ｇ（理論値の９
７％）の式 の化合物が実質的に無色の結晶性粉末状で得られた。
ボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミド（０．１モル）および３３ｇの塩化４−
クロロベンジル（約０．２モル）を１のアセトニトリ
ル中で２０時間還流させた。冷却後に、無色の結晶性沈
澱を吸引別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空
中で５０℃において乾燥した。７３．８ｇ（理論値の９
７％）の式 の化合物が実質的に無色の結晶性粉末状で得られた。
この物質は薄層クロマトグラフイによると、事実上純粋
であった（シリカゲル、化合物１用と同じ溶離剤）。Ｒ
ｆ値：０．２２。
であった（シリカゲル、化合物１用と同じ溶離剤）。Ｒ
ｆ値：０．２２。
出発化合物の製造 ３０４ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸を１のジメチルホルムアミド中で１５分間還流さ
せ、そして冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、エタノ
ールで洗浄し、そして真空中で５０℃において乾燥し
た。２３５ｇ（理論値の約８８％）の純粋なナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物が得られ
た。融点：＞３００℃；ｍ／ｅ＝２６８（Ｍ ）。
ン酸を１のジメチルホルムアミド中で１５分間還流さ
せ、そして冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、エタノ
ールで洗浄し、そして真空中で５０℃において乾燥し
た。２３５ｇ（理論値の約８８％）の純粋なナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物が得られ
た。融点：＞３００℃；ｍ／ｅ＝２６８（Ｍ ）。
５３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物（０．２モル）を１のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初は
２ｇの氷酢酸で処理し、次に４１ｇの１−アミノ−３−
ジメチルアミノプロパン（０．４モル）で滴々処理し、
そして水分離器上でさらに２時間沸騰させて、合計約７
ｍの水を分離した。反応中に反応生成物はわずかな不
純物とは別に溶解した。混合物を熱時に過し、そして
液を冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、少量のトル
エンで洗浄し、そして真空下で５０℃において乾燥し
た。７２ｇ（理論値の約８３％）のナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−
ジメチルアミノプロピル）−ジイミドが金属光沢を有す
る金黄色の結晶性粉末状で得られた。融点２２７℃；ｍ
／ｅ＝４３６（Ｍ ）。１９３ と同様にして下記の化合物類が製造された： １９３と同様にして下記の化合物類も製造された： 実施例２６１ ４３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミド（０．１モル）および３５ｇの４，４′
−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．１モル、製造は実施例１参照）を１のアセトニ
トリル中で２０時間還流させた。冷却後に、結晶性沈澱
を吸引別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空中
で５０℃において乾燥した。７６ｇ（理論値の約９７
％）の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が、高融点の
ほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得られた。この
物質は、薄層クロマトグラフイによると、事実上出発成
分類を含んでいなかつた（シリカゲル、化合物１用と同
じ溶離剤）。
ボン酸二無水物（０．２モル）を１のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初は
２ｇの氷酢酸で処理し、次に４１ｇの１−アミノ−３−
ジメチルアミノプロパン（０．４モル）で滴々処理し、
そして水分離器上でさらに２時間沸騰させて、合計約７
ｍの水を分離した。反応中に反応生成物はわずかな不
純物とは別に溶解した。混合物を熱時に過し、そして
液を冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、少量のトル
エンで洗浄し、そして真空下で５０℃において乾燥し
た。７２ｇ（理論値の約８３％）のナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−
ジメチルアミノプロピル）−ジイミドが金属光沢を有す
る金黄色の結晶性粉末状で得られた。融点２２７℃；ｍ
／ｅ＝４３６（Ｍ ）。１９３ と同様にして下記の化合物類が製造された： １９３と同様にして下記の化合物類も製造された： 実施例２６１ ４３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミド（０．１モル）および３５ｇの４，４′
−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．１モル、製造は実施例１参照）を１のアセトニ
トリル中で２０時間還流させた。冷却後に、結晶性沈澱
を吸引別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空中
で５０℃において乾燥した。７６ｇ（理論値の約９７
％）の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が、高融点の
ほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得られた。この
物質は、薄層クロマトグラフイによると、事実上出発成
分類を含んでいなかつた（シリカゲル、化合物１用と同
じ溶離剤）。
同様な方法で下記の繰返し構造単位を有する高分子量化
合物が製造された： 実施例２８４ ５３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物（０．２モル）を４００ｍの氷酢酸中
に懸濁させ、２９ｇのビス−（３−アミノプロピル）−
メチルアミン（０．２モル）で攪拌しながら滴々処理
し、５時間にわたり沸騰させて約１３５ｍの酢酸を蒸
留により除去し、６０℃に冷却し、そして６５０ｍの
アセトンと共に攪拌した。結晶性沈澱を吸引により別
し、アセトンで洗浄し、そして真空中で７０℃において
乾燥した。８６．５ｇ（理論値の９９％）の式 の繰迫し構造単位を有する高分子量化合物が事実上無色
の水溶性の高融点結晶の形で得られ、それは薄層クロマ
トグラフイによると、事実上出発成分類を含んでいなか
つた（シリカゲル、化合物１用と同じ溶離剤）。Ｒｆ値
約０。
合物が製造された： 実施例２８４ ５３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物（０．２モル）を４００ｍの氷酢酸中
に懸濁させ、２９ｇのビス−（３−アミノプロピル）−
メチルアミン（０．２モル）で攪拌しながら滴々処理
し、５時間にわたり沸騰させて約１３５ｍの酢酸を蒸
留により除去し、６０℃に冷却し、そして６５０ｍの
アセトンと共に攪拌した。結晶性沈澱を吸引により別
し、アセトンで洗浄し、そして真空中で７０℃において
乾燥した。８６．５ｇ（理論値の９９％）の式 の繰迫し構造単位を有する高分子量化合物が事実上無色
の水溶性の高融点結晶の形で得られ、それは薄層クロマ
トグラフイによると、事実上出発成分類を含んでいなか
つた（シリカゲル、化合物１用と同じ溶離剤）。Ｒｆ値
約０。
化合物２８４を、２の水中に室温において溶解させ、
わずかな不溶性成分類を別し、液を２５％強度水性
アンモニアでアルカリ性とし、無色の沈澱を吸引別
し、水で洗浄し、そして真空中で７０℃において乾燥す
ることにより、塩基に転化させた（理論値の９２％）。
わずかな不溶性成分類を別し、液を２５％強度水性
アンモニアでアルカリ性とし、無色の沈澱を吸引別
し、水で洗浄し、そして真空中で７０℃において乾燥す
ることにより、塩基に転化させた（理論値の９２％）。
実施例２８５ ３００ｍの７０−７５℃のジメチルホルムアミド中の
３７．７ｇの上記の塩基（高分子量化合物の繰返し構造
単位に関して０．１モル）を１４ｇの硫酸ジメチルで滴
々処理し、そして７０℃において６時間攪拌した。室温
に冷却した後、結晶性沈澱を吸引別し、アセトンで洗
浄し、そして真空中で７０℃において乾燥した。４８．
５ｇ（理論値の９６％）の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が、無色の水
溶性の高融点結晶性粉末状で得られた。
３７．７ｇの上記の塩基（高分子量化合物の繰返し構造
単位に関して０．１モル）を１４ｇの硫酸ジメチルで滴
々処理し、そして７０℃において６時間攪拌した。室温
に冷却した後、結晶性沈澱を吸引別し、アセトンで洗
浄し、そして真空中で７０℃において乾燥した。４８．
５ｇ（理論値の９６％）の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が、無色の水
溶性の高融点結晶性粉末状で得られた。
２８５と同様にして、下記の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が得られた： 実施例３０１ ４２．７ｇのＮ−フエニル−Ｎ′−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸ジイミド（０．１モル）および１８ｇの４，
４′−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．０５モル）を１のジメチルホルムアミド中で１
００℃に１５時間加熱し、そして冷却した。結晶性沈澱
を吸引別し、イソプロパノールで洗浄し、そして真空
中で６０℃において乾燥した。４５ｇ（理論値の７４
％）の式 の化合物が、事実上無色の高融点の水溶性の結晶性粉末
状で得られた。この化合物は薄層クロマトグラフイによ
ると、事実上純粋であつた。（シリカゲル、化合物１用
と同じ溶離剤）。Ｒｆ値約０．１４。
ノプロピル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸ジイミド（０．１モル）および１８ｇの４，
４′−ビス−（クロロアセトアミドフエニル）−メタン
（０．０５モル）を１のジメチルホルムアミド中で１
００℃に１５時間加熱し、そして冷却した。結晶性沈澱
を吸引別し、イソプロパノールで洗浄し、そして真空
中で６０℃において乾燥した。４５ｇ（理論値の７４
％）の式 の化合物が、事実上無色の高融点の水溶性の結晶性粉末
状で得られた。この化合物は薄層クロマトグラフイによ
ると、事実上純粋であつた。（シリカゲル、化合物１用
と同じ溶離剤）。Ｒｆ値約０．１４。
出発成分類の製造 ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸モノフ
エニルイミド ５３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物（０．２モル）または６０．８ｇのナフ
タレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸（０．２モ
ル）を８４ｇのトリエチルアミン（０．９モル）が添加
されている１の水中に９０℃において溶解させ、１
８．６ｇのアニリン（０．２モル）で攪拌しながら処理
し、そして約２０ｍの９０℃の氷酢酸の滴々添加によ
りpH６に調節した。混合物を９０℃で約８時間攪拌し、
さらに氷酢酸を添加することにより（合計６ｍ）pH値
を７〜６の間に保つた。混合物を室温に冷却し、わずか
な未溶解成分類を別し、そして約１６０ｍの濃塩酸
の滴々添加により液をpH１に調節した。結晶性沈澱を
吸引別し、洗液がpH５を有するまで水で洗浄し、そし
て真空中で７０℃において乾燥した。６３ｇ（理論値の
８７％）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸モノフエニルイミドが融点＞３００℃のほとんど無
色の結晶性粉末状で得られた。
エニルイミド ５３．６ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物（０．２モル）または６０．８ｇのナフ
タレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸（０．２モ
ル）を８４ｇのトリエチルアミン（０．９モル）が添加
されている１の水中に９０℃において溶解させ、１
８．６ｇのアニリン（０．２モル）で攪拌しながら処理
し、そして約２０ｍの９０℃の氷酢酸の滴々添加によ
りpH６に調節した。混合物を９０℃で約８時間攪拌し、
さらに氷酢酸を添加することにより（合計６ｍ）pH値
を７〜６の間に保つた。混合物を室温に冷却し、わずか
な未溶解成分類を別し、そして約１６０ｍの濃塩酸
の滴々添加により液をpH１に調節した。結晶性沈澱を
吸引別し、洗液がpH５を有するまで水で洗浄し、そし
て真空中で７０℃において乾燥した。６３ｇ（理論値の
８７％）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸モノフエニルイミドが融点＞３００℃のほとんど無
色の結晶性粉末状で得られた。
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ−フ
エニル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジイ
ミド ５４．２ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸モノフエニルイミド（０．１５モル）を１．３
のトルエン中に溶解させ、水分離器上で攪拌および沸騰
させながら１ｇの氷酢酸が加えられている１５．３ｇの
１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン（０．１５
モル）で滴々処理し、水分離器上でさらに１０時間沸騰
させ、そして冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、トル
エンで洗浄し、８００ｍの沸騰ジメチルホルムアミド
から再結晶化し、エタノールで洗浄し、そして真空中で
７０℃において乾燥した。５４ｇ（理論値の８４％）の
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ−フ
エニル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジイ
ミドが融点２７０℃の黄色の結晶性粉末状で得られた。
エニル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジイ
ミド ５４．２ｇのナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸モノフエニルイミド（０．１５モル）を１．３
のトルエン中に溶解させ、水分離器上で攪拌および沸騰
させながら１ｇの氷酢酸が加えられている１５．３ｇの
１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン（０．１５
モル）で滴々処理し、水分離器上でさらに１０時間沸騰
させ、そして冷却した。結晶性沈澱を吸引別し、トル
エンで洗浄し、８００ｍの沸騰ジメチルホルムアミド
から再結晶化し、エタノールで洗浄し、そして真空中で
７０℃において乾燥した。５４ｇ（理論値の８４％）の
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ−フ
エニル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジイ
ミドが融点２７０℃の黄色の結晶性粉末状で得られた。
３０１と同様にして下記の化合物類が製造された。
３０１と同様にして抽出物３２５Ｅ−３２９Ｅから繰返
し構造単位３２５−３２９を有する高分子量化合物類も
製造された： 実施例３３０ 実施例３０１中に記されているモノフエニルイミドど同
様にして製造された４１．８ｇのナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ジメチルアミ
ノベンジル）−モノイミド（０．１モル）を６００ｍ
のトルエン中に懸濁させそして１ｇの氷酢酸で処理し
た。１０．２ｇの１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プ
ロパン（０．１モル）を次に水分離器上で攪拌および沸
騰させながら滴々添加し、混合物を水分離器上でさらに
７時間沸騰させ、熱時に２ｇのトンシルを用いて透明に
し、過し、そして液を回転蒸発器上で蒸発乾固し
た。４３ｇ（理論値の約８９％）のナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ジメチル
アミノベンジル）−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミドの残渣が融点９０℃；ｍ／ｅ＝４８４
（Ｍ ）を有する黄色の結晶性粉末状で得られた。
し構造単位３２５−３２９を有する高分子量化合物類も
製造された： 実施例３３０ 実施例３０１中に記されているモノフエニルイミドど同
様にして製造された４１．８ｇのナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ジメチルアミ
ノベンジル）−モノイミド（０．１モル）を６００ｍ
のトルエン中に懸濁させそして１ｇの氷酢酸で処理し
た。１０．２ｇの１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プ
ロパン（０．１モル）を次に水分離器上で攪拌および沸
騰させながら滴々添加し、混合物を水分離器上でさらに
７時間沸騰させ、熱時に２ｇのトンシルを用いて透明に
し、過し、そして液を回転蒸発器上で蒸発乾固し
た。４３ｇ（理論値の約８９％）のナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ジメチル
アミノベンジル）−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−ジイミドの残渣が融点９０℃；ｍ／ｅ＝４８４
（Ｍ ）を有する黄色の結晶性粉末状で得られた。
２９ｇのこの化合物（０．０６モル）および１３ｇのア
ミドスルホン酸（約０．１３モル）を４００ｍのアセ
トン中で５時間還流させ、そして冷却した。４０ｇ（理
論値の約９９％）の式 の化合物が無色の水溶性結晶の形で得られた。
ミドスルホン酸（約０．１３モル）を４００ｍのアセ
トン中で５時間還流させ、そして冷却した。４０ｇ（理
論値の約９９％）の式 の化合物が無色の水溶性結晶の形で得られた。
実施例３３０（基礎先駆体）および実施例１９３（第四
級化反応）と同様にして下記の化合物類が製造された。
級化反応）と同様にして下記の化合物類が製造された。
実施例３３０（基礎先駆体）および実施例２６１（ビス
第四級化）と同様にして、下記の繰返し構造単位を有す
る高分子量化合物類が製造された： 実施例３４２ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸を実施
例３０１と同様にして１当量の１−アミノ−３−ジエチ
ルアミノ−プロパンと反応させ、そして得られたモノイ
ミドを次に１，２−ジアミノエタンとモル比２：１で縮
合させ、そしてアミドスルホン酸を用いて下記の式 のアミドスルホン酸塩に転化させた。
第四級化）と同様にして、下記の繰返し構造単位を有す
る高分子量化合物類が製造された： 実施例３４２ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸を実施
例３０１と同様にして１当量の１−アミノ−３−ジエチ
ルアミノ−プロパンと反応させ、そして得られたモノイ
ミドを次に１，２−ジアミノエタンとモル比２：１で縮
合させ、そしてアミドスルホン酸を用いて下記の式 のアミドスルホン酸塩に転化させた。
無色の水溶性結晶。
上記の反応工程を繰返したが、１，２−ジアミノエタン
の代わりに１当量の ａ）ｐ−フエニレンジアミン（実施例３４３） ｂ）１，３−ジアミノシクロヘキサン （実施例３４４） ｃ）４，４′−ジアミノジフエニルメタン （実施例３４５） を使用した。
の代わりに１当量の ａ）ｐ−フエニレンジアミン（実施例３４３） ｂ）１，３−ジアミノシクロヘキサン （実施例３４４） ｃ）４，４′−ジアミノジフエニルメタン （実施例３４５） を使用した。
上記の反応工程を再び繰返したが、１，２−ジアミノエ
タンの代わりに今回は１当量のビス−（３−アミノプロ
ピル）−メチルアミンを使用し、そして次に反応生成物
を３当量のアミドスルホン酸と反応させた。式 の化合物が得られた。無色の水溶性結晶。
タンの代わりに今回は１当量のビス−（３−アミノプロ
ピル）−メチルアミンを使用し、そして次に反応生成物
を３当量のアミドスルホン酸と反応させた。式 の化合物が得られた。無色の水溶性結晶。
実施例３４７ 遊離塩基の形状の化合物３４２と実施例１９３と同様に
して２当量の塩化４−クロロベンジルを用いて第四級化
した。式 の化合物が無色の水溶性の結晶状で得られた。
して２当量の塩化４−クロロベンジルを用いて第四級化
した。式 の化合物が無色の水溶性の結晶状で得られた。
実施例３４８ 製法が実施例３０１に記されているナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸モノフエニルイミドを実
施例１７６と同様にしてトリエチレンテトラミンとモル
比２：１で縮合させ、そして得られた塩基を次に実施例
１５８と同様にして２当量の硫酸ジメチルを用いて第四
級化した。式 の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶の形で得られ
た。
４，５，８−テトラカルボン酸モノフエニルイミドを実
施例１７６と同様にしてトリエチレンテトラミンとモル
比２：１で縮合させ、そして得られた塩基を次に実施例
１５８と同様にして２当量の硫酸ジメチルを用いて第四
級化した。式 の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶の形で得られ
た。
実施例３４９ 遊離塩基の形の式３４２の化合物を実施例２６１と同様
にして沸騰アセトニトリル中で１当量の４，４′−ビス
−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンを用いてビ
ス第四級化した。式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が無色の結晶
性粉末状で得られ、それは熱水中に可溶性であつた。
にして沸騰アセトニトリル中で１当量の４，４′−ビス
−（クロロアセトアミドフエニル）−メタンを用いてビ
ス第四級化した。式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が無色の結晶
性粉末状で得られ、それは熱水中に可溶性であつた。
実施例３５０ 遊離塩基の形の式３４６の化合物を実施例２８５と同様
にして３倍量の硫酸ジメチルを用いてトリス第四級化し
た。式 の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得ら
れた。
にして３倍量の硫酸ジメチルを用いてトリス第四級化し
た。式 の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得ら
れた。
同様な方法で、但し指示されているものより幾分高い反
応温度において、下記の化合物類が得られた。
応温度において、下記の化合物類が得られた。
実施例３５９ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸を実施
例３０１と同様にして１当量の１−アミノ−３−ジエチ
ルアミノプロパンと最初に反応させ、得られたモノイミ
ドを次にトリエチレンテトラミンとモル比２：１で縮合
させ、そして得られた無色の高融点の水不溶性縮合生成
物を最後に実施例２８５と同様にして、但し２．５当量
のトリイソプロパノールアミンをプロトン捕集剤として
添加して、７当量（理論値６当量）の硫酸ジメチルと反
応させた。式 の化合物が無色の易水溶性の結晶性粉末状で得られた。
例３０１と同様にして１当量の１−アミノ−３−ジエチ
ルアミノプロパンと最初に反応させ、得られたモノイミ
ドを次にトリエチレンテトラミンとモル比２：１で縮合
させ、そして得られた無色の高融点の水不溶性縮合生成
物を最後に実施例２８５と同様にして、但し２．５当量
のトリイソプロパノールアミンをプロトン捕集剤として
添加して、７当量（理論値６当量）の硫酸ジメチルと反
応させた。式 の化合物が無色の易水溶性の結晶性粉末状で得られた。
適用実施例Ａ ４０°シヨツパー−リーグラーの打砕度および２％の乾
燥成分含有量（１００部の亜硫酸セルロースに相当す
る）を有する漂白された亜硫酸セルロースからの５００
０部の紙パルプを攪拌しながら水酸化ナトリウム溶液を
使用してpH７．５に調節し、０．２部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理し、そし
て５分間攪拌した。次に、１．０部の製造実施例１中に
記載されている式１の螢光消光剤の２０％強度溶液を含
有している１００部の水溶液を加え、混合物を１分間攪
拌し、そして紙シートを製造した。乾燥後に、非明色化
紙とほとんど異ならない紙が得られた。
燥成分含有量（１００部の亜硫酸セルロースに相当す
る）を有する漂白された亜硫酸セルロースからの５００
０部の紙パルプを攪拌しながら水酸化ナトリウム溶液を
使用してpH７．５に調節し、０．２部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理し、そし
て５分間攪拌した。次に、１．０部の製造実施例１中に
記載されている式１の螢光消光剤の２０％強度溶液を含
有している１００部の水溶液を加え、混合物を１分間攪
拌し、そして紙シートを製造した。乾燥後に、非明色化
紙とほとんど異ならない紙が得られた。
それとは対照的に、同量のドイツ出願公告１，９１２，
６４７、実施例ＡもしくはＢ、またはドイツ出願公告
２，４４８，２９３、製造実施例１に従い製造された螢
光消光剤を使用した場合、明らかに知覚できる明色性を
有する紙が得られた。
６４７、実施例ＡもしくはＢ、またはドイツ出願公告
２，４４８，２９３、製造実施例１に従い製造された螢
光消光剤を使用した場合、明らかに知覚できる明色性を
有する紙が得られた。
適用実施例Ｂ ４０°シヨツパー−リーグラーの打砕度および２％の乾
燥成分含有量を有する漂白亜硫酸セルロースからの５０
００部の紙パルプを３部の結晶化された硫酸アルミニウ
ムと共に５．６分間攪拌し、そして０．１部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理した。１
５分後に、２部のサイズミルクを加えた。充分混合した
後に、硫酸を用いてpHを４．５に調節した。１部の実施
例１に記されている式１の螢光消光剤の２０％強度溶液
を含有している１００部の水溶液を次に加え、混合物を
１分間攪拌し、水で希釈して２０，０００部とし、そし
て紙シートを製造した。乾燥後に、非明色化紙とほとん
ど異ならないサイジング処理された紙が得られた。
燥成分含有量を有する漂白亜硫酸セルロースからの５０
００部の紙パルプを３部の結晶化された硫酸アルミニウ
ムと共に５．６分間攪拌し、そして０．１部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理した。１
５分後に、２部のサイズミルクを加えた。充分混合した
後に、硫酸を用いてpHを４．５に調節した。１部の実施
例１に記されている式１の螢光消光剤の２０％強度溶液
を含有している１００部の水溶液を次に加え、混合物を
１分間攪拌し、水で希釈して２０，０００部とし、そし
て紙シートを製造した。乾燥後に、非明色化紙とほとん
ど異ならないサイジング処理された紙が得られた。
他の製造実施例中に記されている螢光消光剤の１種を使
用したときも、同様に強い螢光消光効果が得られた。
用したときも、同様に強い螢光消光効果が得られた。
適用実施例Ｃ 原料物質として明色化されたスクラツプ紙を使用してフ
オードリニア−機械上で８０ｇ／m2の重量を有する紙を
製造した。
オードリニア−機械上で８０ｇ／m2の重量を有する紙を
製造した。
この中に含まれている光学的明色化剤の螢光を消光する
ために、紙ウエブに製造実施例１中に記されている化合
物の希釈水溶液を湿つている端部の半分に、乾燥紙が
（原料物質中の明色化剤の濃度に基いて）０．０２〜
０．１％の螢光消光剤を含有するような方法で、噴霧し
た。
ために、紙ウエブに製造実施例１中に記されている化合
物の希釈水溶液を湿つている端部の半分に、乾燥紙が
（原料物質中の明色化剤の濃度に基いて）０．０２〜
０．１％の螢光消光剤を含有するような方法で、噴霧し
た。
このようにして製造された紙は、光学的性質において、
光学的明色化剤を含有していない紙の品質に相当してい
た。
光学的明色化剤を含有していない紙の品質に相当してい
た。
残りの製造実施例中に記されている螢光消光剤を使用し
ても同じ成功を収めた。
ても同じ成功を収めた。
適用実施例Ｄ １０ｇの漂白されたイラクサ木綿織物を５０℃において
０．１％ブランコフオル（ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ）ＲＢ
Ａ２６７％の溶液で１：２０の浮遊比で３０分間処理し
た。すすぎそして乾燥した後に、１５０のベルガー白色
度が測定された（基礎白色度、約８０）。
０．１％ブランコフオル（ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ）ＲＢ
Ａ２６７％の溶液で１：２０の浮遊比で３０分間処理し
た。すすぎそして乾燥した後に、１５０のベルガー白色
度が測定された（基礎白色度、約８０）。
この方法で白色化された織物を次に５０℃において０．
１％の製造実施例１に記されている螢光消光剤を用いて
浮遊比１：２０で処理した。すすぎおよび乾燥後に、ベ
ルガー白色度を再び測定した。それは１００の範囲内で
あつた。視覚的には、ほんのわずかな明色化効果が依然
として知覚できた。
１％の製造実施例１に記されている螢光消光剤を用いて
浮遊比１：２０で処理した。すすぎおよび乾燥後に、ベ
ルガー白色度を再び測定した。それは１００の範囲内で
あつた。視覚的には、ほんのわずかな明色化効果が依然
として知覚できた。
製造実施例中に記されている他の化合物類も使用できて
同様な成功を収めた。
同様な成功を収めた。
適用実施例Ｅ 染色装置、染色機械、貯蔵容器および供給管中で実施例
１〜３５９の螢光消光剤を使用することによりアニオン
系白色化剤の水溶液の望ましくない残渣を中和できるこ
とを、下記の定量的標準実験により示すことができる。
１〜３５９の螢光消光剤を使用することによりアニオン
系白色化剤の水溶液の望ましくない残渣を中和できるこ
とを、下記の定量的標準実験により示すことができる。
ａ）０．０３ミリモルの式 の光学的明色化剤（４２．２mgの８６．５％強度＝３
６．５mgの１００％強度）を１００ｍの水中に溶解さ
せた。
６．５mgの１００％強度）を１００ｍの水中に溶解さ
せた。
ｂ）０．１ミリモルの式１の螢光消光剤（９１．５mg）
を１００ｍの水中に溶解させた。
を１００ｍの水中に溶解させた。
ｃ）５ｍのａ）で製造された溶液を１００ｍとし
た。
た。
ｄ）５ｍのａ）で製造された溶液およびｘｍのｂ）
で製造された溶液を混合し、そして１００ｍとした
（ｘ＝１，２，３，４）。
で製造された溶液を混合し、そして１００ｍとした
（ｘ＝１，２，３，４）。
下記の溶液類の螢光発光の強度を次にツアイスＤＭＲ２
１分光計中で、１ｍの石英セルおよびＺＭＦ補助螢光
装置（４５０Ｗキセノン灯）を用い、３４５nmの紫外線
を使用する螢光励起で４３６nmにおいて測定した。
１分光計中で、１ｍの石英セルおよびＺＭＦ補助螢光
装置（４５０Ｗキセノン灯）を用い、３４５nmの紫外線
を使用する螢光励起で４３６nmにおいて測定した。
溶液ｃ）（１．５×１０−５モル／明色化剤） １００％螢光強度 溶液ｄ）ｘ＝１（１０−５モル／） ６１％螢光強度 溶液ｄ）ｘ＝２（２．０×１０−５モル／） ２７％螢光強度 溶液ｄ）ｘ＝３（３．０×１０−５モル／） ３％螢光強度 溶液ｄ）ｘ＝４（４．０×１０−５モル／） ０％螢光強度 この実験は、螢光消光剤が希水溶液中で室温において上
記の光学的明色化剤を２：１のモル比では相当程度そし
て２．７：１のモル比では完全に中和したことを示して
いる。
記の光学的明色化剤を２：１のモル比では相当程度そし
て２．７：１のモル比では完全に中和したことを示して
いる。
化合物１の代わりにドイツ出願公告１，９１２，６４７
または２，４４８，２９３中に記されている化合物類の
１種を使用した場合には、適用される消光剤の濃度がそ
れより高いときでさえ螢光の完全な消光は得られなかつ
た。
または２，４４８，２９３中に記されている化合物類の
１種を使用した場合には、適用される消光剤の濃度がそ
れより高いときでさえ螢光の完全な消光は得られなかつ
た。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 17/14
Claims (9)
- 【請求項１】アニオン系光学的明色化剤類により生じる
蛍光を事実上無色の水溶性のカチオン系化合物類の作用
により消光する方法において、該化合物類が１分子当た
りまたは１個の繰返し構造単位当たり少なくとも１個の
カチオン系の基および１分子当たり少なくとも２個のニ
トロ基を含まないナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミ
ド基または１個の繰返し構造単位当たり少なくとも１個
の該基を含有していることを特徴とする方法。 - 【請求項２】該化合物類が一般式 ［式中 Ａ１、Ａ２およびＷは架橋員または単結合を表わし、 Ｗはまた水素も表わし、 は末端アンモニウムまたはスルホニウム基を表わし、 は二重架橋しているアンモニウムまたはスルホニウム基
を表わし、 Ａｎ はアニオンを表わし、 ｍおよびｋは１または２を表わし、 ｚは０、１、２、３または４を表わし、 ｎは０または１を表わし、そして ｐは１、２または３を表わし、 ｎ＋ｚ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相
当しており、 ここでナフタレン環系は第二ペリ位置において−ＣＨ２
−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＯ−により置換されていてもよく、ナフタレン環系、
Ａ１、Ａ２、Ｗ、 並びに第二ペリジカルボン酸イミド窒素原子は非イオン
系の基により置換されていてもよく、そして特定されて
いる全体の構造が高分子量化合物の繰返し単位であるこ
ともできる］ を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - 【請求項３】該化合物類が一般式 ［式中、 Ｔ４およびＴ５は水素、塩素または臭素を表わすか、或
いはＴ４およびＴ５は一緒になつて−ＣＯ−Ｎ（Ｔ６）
−ＣＯ−基を表わし、 Ｔ６は水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、Ｃ
１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨにより置換され
ていてもよいＣ１−Ｃ６−アルキル；アリル；任意に１
もしくは２個のＣ１−Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシ、臭素、カルボキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２−アルキルスル
ホニル、カルバモイルもしくはスルフアモイルにより置
換されていてもよいフフエニル；ピリジル−（２）−も
しくは−（３）−；ベンゾチアゾリ−（２）−ル；１，
２，４−トリアゾリ−３−ル；シクロヘキシル； を表わすか、またはｍ＝１、ｎ＝０およびｐ＝１である
場合には式 もしくは の基を表わし、 Ａ５およびＡ６または２個の基Ａ５は２個の異なる１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド分子
と結合して該特定構造を全体として高分子量化合物の繰
返し単位とし、Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレ
ン、ｍ−もしくはｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＮＨ
−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｃ
６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−
ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）
ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｗ−
ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｗ−Ｃ
Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−
結合されたベンゼン、ナフタレン、シクロヘキサン、ピ
ペラジン、チオフエン−（２，５）−、１，３，４−オ
キサジアゾール−（２，５）−、ｓ−トリアジン−
（２，４もしくは２，４，６）基または式 の基を表わし、 ここでｐ＝１である場合には特定された遊離原子価の１
個は水素により飽和されており、Ｄ４およびＤ５はそれ
ぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−により中断されていてもよ
いＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特に−ＣＨ２−、−ＣＨ
（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２および−ＣＨ２−ＣＨ
２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−ア
ルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｐ＝２である場合には、基 は全体として を表わすこともでき、 ここでＴ４およびＴ５が環式ペリジカルボン酸イミド基
を形成するときには指数ｍおよびｐだけが同時に１を示
し、 ここでｎは０または１を表わし、そして ｐは１、２または３を表わし、 ｎ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相当し
ており、 Ａｎ はアニオンを表わす。 またｍは１または２を表わす。そして Ｔ６がカチオン系の を含有しているときにはｎだけが０であることができ
る］ を有することを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載
の方法。 - 【請求項４】該化合物類が 一般式 ［式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、ｒは２
または３であり、 ここで基Ａ６およびｍ＝２であるときの基Ａ５は互いに
異なることができ、そして ｍは１または２を表わし、 Ａｎ はアニオンを表わし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ
２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ
２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−
結合されたベンゼン、ナフタレン、シクロヘキサン、ピ
ペラジン、チオフエン−（２，５）−、１，３，４−オ
キサジアゾール−（２，５）−、ｓ−トリアジン−
（２，４もしくは２，４，６）基または式 の基を表わし、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｒ＝２である場合には、 は全体として を表わす］ 又は一般式 ［式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、 Ａｎ はアニオンを表わし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす］ に相当すること特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項５】該化合物が式 ［式中、 ｓ＝１または２であり、 Ｔ６は水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、Ｃ
１−Ｃ４−アルコキシもしくはＣＯＯＨにより置換され
ていてもよいＣ１−Ｃ６−アルキル；アリル；任意に１
もしくは２個のＣ１−Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシ、臭素、カルボキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２−アルキルスル
ホニル、カルバモイルもしくはスルフアモイルにより置
換されていてもよいフエニルもしくはベンジル；β−ア
ミノエチルフエニル；ピリジル−（２）−もしくは−
（３）−；ベンゾチアゾリ−（２）−ル；１，２，４−
トリアゾリ−３−ル；シクロヘキシル； を表わすか、またはｍ＝１、ｎ＝０およびｐ＝１である
場合には式 もしくは の基を表わし、 Ａ５およびＡ６または２個の基Ａ５は２個の異なる１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド分子
と結合して該特定構造を全体として高分子量化合物の繰
返し単位とし、Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレ
ン、ｍ−もしくはｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、Ａ
６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ
Ｈ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ）
−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ
（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−
ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−
ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ２
−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ
２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）
ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｗ
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−
結合されたベンゼン、ナフタレン、シクロヘキサン、ピ
ペラジン、チオフエン−（２，５）−、１，３，４−オ
キサジアゾール−（２，５）−、ｓ−トリアジン−
（２，４もしくは２，４，６）基または式 の基を表わし、 ここでｐ＝１である場合には特定された遊離原子価の１
個は水素により飽和されており、Ｄ４およびＤ５はそれ
ぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−により中断されていてもよ
いＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特に−ＣＨ２−、−ＣＨ
（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２および−ＣＨ２−ＣＨ
２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−ア
ルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｓ＝２である場合には、 は全体として を表わすこともでき、そして Ｔ６がカチオン系の を含有しているときにはｎだけが０であることができ、 Ａｎ はアニオンを表わし、 ｎは０または１を表わし、そして ｍは１または２を表わし、 ｎ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相当し
ている］ に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - 【請求項６】一般式 ［式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、ｒは２
または３であり、 ここで基Ａ６およびｍ＝２であるときの基Ａ５は互いに
異なることができ、そして ｍは１または２を表わし、 Ａｎ はアニオンを表わし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、Ａ６は単結合、−Ｃ
Ｈ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ）−、−（Ｃ
Ｈ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＨ−
ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＳＯ２−、Ｃ
１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｃ
Ｈ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ
−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ
６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６
Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わし、Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−
結合されたベンゼン、ナフタレン、シクロヘキサン、ピ
ペラジン、チオフエン−（２，５）−、１，３，４−オ
キサジアゾール−（２，５）−、ｓ−トリアジン−
（２，４もしくは２，４，６）基または式 の基を表わし、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｙ＝２である場合には、 は全体として を表わす］ の化合物類。 - 【請求項７】一般式 ［式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、 Ａｎ はアニオンを表わし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす］ の特許請求の範囲第６項記載の化合物類。 - 【請求項８】ａ）式 の化合物類を式 （Ｌ−Ａ６ ｒＷ２ の化合物類とモル比ｒ：１で反応させるか、または ｂ）式 の化合物類を式 （Ｋ２−Ａ６ ｒＷ２ の化合物類とモル比ｒ：１で反応させるか、または ｃ）ａ）のところに記載されているナフタルイミド化合
物類をｂ）のところに記されているナフタルイミド化合
物類と等モル比で反応させることを特許とする、 ［ここで は−Ｋ２の非−カチオン系の末端基礎先駆体を示し、そ
して Ｌはアニオンとして分解可能な基を示し、そして Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、ｍは１
または２を表わし、ｒは２または３であり、 ここで基Ａ６およびｍ＝２であるときの基Ａ５は互いに
異なることができ、そして Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ
２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ
２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
ン、シクロヘキサン、ピペラジン、チオフエン−（２，
５）−、１，３，４−オキサジアゾール−（２，５）
−、ｓ−トリアジン−（２，４もしくは２，４，６）基
または式 の基を表わし、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｒ＝２である場合には、 は全体として を表わす。 そして、Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、 Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２
アルキルカルボニルにより置換されていてもよいＣ１−
Ｃ４−アルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす］ 一般式 ［式中、 Ａｎ はアニオンを表わし、そして を表わし、ここで Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす。またＴ７、Ｔ８、
Ａ５、Ａ６、Ｗ２、ｍ、ｒは前述の意味を有する］ の化合物類の製造方法。 - 【請求項９】式 ［式中、 を表わす］ の化合物類を式 Ｒ４−Ｌ ［上記各式中、 Ｌはアニオンとして分解できる基を表わし、そして Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素でありｒは２ま
たは３であり ここで基Ａ６およびｍ＝２であるときの基Ａ５は互いに
異なることができ、そして ｍは１または２を表わし、 Ａ５は単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、ｍ−もしくは
ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｎ
（Ｒ）−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ
２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
−ＳＯ２−、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ
−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ
２−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｗ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ
２）ｗ−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びに のときは−ＳＯ２−、−ＣＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−、
および のときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を表わし、 Ｗ２は−ＣＯ−、ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
ン、シクロヘキサン、ピペラジン、チオフエン−（２，
５）−、１，３，４−オキサジアゾール−（２，５）
−、ｓ−トリアジン−（２，４もしくは２，４，６）基
または式 の基を表わし、 Ｄ４およびＤ５はそれぞれ、ＣＨ２、任意に−Ｏ−によ
り中断されていてもよいＣ２−Ｃ５−アルキレン基（特
に−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２
および−ＣＨ２−ＣＨ２−）、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、
−Ｏ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン−Ｏ−または式 の基を表わし、 ここでＤ６はＣｌ、ＯＲ、−Ｎ（Ｒ４Ｒ５）、 であり、 Ｄ４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フエニ
レン、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）−、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ４）−、
−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、 または単結合を表わし、 Ｄ４、Ｄ５およびＷ２中に記されている環はＣＨ３、Ｃ
Ｈ３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよく、 ここでｒ＝２である場合には、 は全体として を表わす。 またＲは水素または１−４個のメチル基を表わし、 Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２
アルキルカルボニルにより置換されていてもよいＣ１−
Ｃ４−アルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす］ の化合物類と等モル比で反応させることを特徴とする、 一般式 ［式中、 Ａｎ はアニオンを表わし、そして を表わし、ここで Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わし、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシカルボニルもしくはＣ１−Ｃ２アルキル
カルボニルにより置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−ア
ルキル；またはアリルを表わし、 Ｒ４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に核上でメ
チル、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２
−アルコキシカルボニルもしくはニトロからなる系から
の１もしくは２個の基により置換されていてもよいベン
ジル−もしくはベンゾイルメチル基；またはベンズイミ
ダゾリ−２−ルメチルを表わし、 Ｒ５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフエニルも表わす。またＴ７、Ｔ８、
Ａ５、Ａ６、Ｗ２、ｍ、ｒは前述の意味を有する］ の化合物類の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3535496.8 | 1985-10-04 | ||
| DE19853535496 DE3535496A1 (de) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | Verfahren zur fluoreszenzloeschung und neue kationische naphthalin-peri-dicarbonsaeureimid-derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289665A JPS6289665A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0662571B2 true JPH0662571B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=6282789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61228503A Expired - Lifetime JPH0662571B2 (ja) | 1985-10-04 | 1986-09-29 | 蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4919848A (ja) |
| EP (1) | EP0217256B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662571B2 (ja) |
| AT (1) | ATE61427T1 (ja) |
| DE (2) | DE3535496A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3604827A1 (de) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Bayer Ag | Elektrophotographische toner |
| GB9026050D0 (en) * | 1990-11-30 | 1991-01-16 | Unilever Plc | Process and composition for treating fabrics |
| US5206249A (en) * | 1991-03-27 | 1993-04-27 | Du Pont Merck Pharmaceutical Company | Bis-naphthalimides containing amino-acid derived linkers as anticancer agents |
| US5329048A (en) * | 1991-03-27 | 1994-07-12 | The Dupont Merck Pharmaceutical Company | Process of preparing tetraamino intermediates |
| US5376664A (en) * | 1992-07-27 | 1994-12-27 | The Du Pont Merck Pharmaceutical Company | Unsymmetrical mono-3-nitro bis-naphthalimides as anticancer agents |
| US5359070A (en) * | 1993-02-11 | 1994-10-25 | The Du Pont Merck Pharmaceutical Company | Unsymmetrical bis-imides as anticancer agents |
| IL110460A (en) * | 1993-08-18 | 2001-01-11 | Basf Ag | Bis-naphthalimides, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| US7410746B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-08-12 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photoradical polymerization initiator, radical generator, photosensitive compound and photosensitive resin composition containing these materials and product or its accessory portions using the composition |
| DE10218618A1 (de) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäuredimiden und Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäuredianhydrid sowie von Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimiden |
| WO2005076815A2 (en) | 2004-01-26 | 2005-08-25 | Northwestern University | PERYLENE n-TYPE SEMICONDUCTORS AND RELATED DEVICES |
| US20060210898A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Nusrallah Jubran | Charge transport materials having at least a 1,3,6,8-tetraoxo-1,3,6,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthroline-2,7-diyl group |
| JP5027998B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2012-09-19 | 大王製紙株式会社 | 白ライナーの製造方法及び白ライナー |
| WO2007146250A2 (en) | 2006-06-12 | 2007-12-21 | Northwestern University | Naphthalene-based semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| EP2089398A2 (en) | 2006-10-25 | 2009-08-19 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| WO2008063609A2 (en) | 2006-11-17 | 2008-05-29 | Polyera Corporation | Diimide-based semiconductor materials and methods of preparing and using the same |
| KR20090117730A (ko) | 2007-01-08 | 2009-11-12 | 폴리에라 코퍼레이션 | 아렌-비스(디카르복스이미드)-기재 반도체 물질, 및 이를 제조하기 위한 관련된 중간체의 제조 방법 |
| WO2008091670A2 (en) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and precursors thereof |
| CN115611912B (zh) * | 2022-09-20 | 2024-01-30 | 南京工业大学 | 一种近红外稠环芳烃分子及其制备方法和应用 |
| CN115850173A (zh) * | 2022-11-17 | 2023-03-28 | 中国人民解放军陆军防化学院 | 一种萘酰亚胺类化合物及其制备方法和应用 |
| CN117247353A (zh) * | 2023-08-11 | 2023-12-19 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 荧光淬灭剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1225191B (de) | 1964-06-05 | 1966-09-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Naphthalin-1, 4, 5, 8-tetracarbonsaeurediimids |
| US3804838A (en) * | 1967-08-11 | 1974-04-16 | Ugine Kuhlmann | Alkoxynaphthalimido-1,2,4-triazolium salts useful as optical bleaching agents |
| US3849331A (en) * | 1967-08-11 | 1974-11-19 | Ugine Kuhlmann | 4-naphthalimido cycloammonium-acrylic fiber compositions |
| GB1268802A (en) | 1968-03-15 | 1972-03-29 | Sandoz Ltd | Process for counteracting the brightening effect due to an optical brightener |
| FR1603441A (ja) * | 1968-08-06 | 1971-04-19 | ||
| US3798224A (en) * | 1969-12-30 | 1974-03-19 | Sumitomo Chemical Co | Naphthalimide hydrazinamides |
| CH560235A5 (ja) * | 1972-02-18 | 1975-03-27 | Ciba Geigy Ag | |
| US3953451A (en) * | 1972-06-28 | 1976-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Compounds of the naphthalimide series |
| US4098954A (en) * | 1973-10-19 | 1978-07-04 | Sandoz Ltd. | Method for eliminating or preventing the brightening effects of anionic optical brighteners |
| CH572128A5 (ja) | 1973-10-19 | 1976-01-30 | Sandoz Ag | |
| US4139532A (en) * | 1976-05-14 | 1979-02-13 | Basf Aktiengesellschaft | N-Acylaminonaphthalimides |
| DE2753152A1 (de) * | 1977-11-29 | 1979-06-07 | Basf Ag | Naphthalimidderivate |
| US4384121A (en) * | 1979-11-01 | 1983-05-17 | Ciba-Geigy Corporation | Cationic fluorescent whitening agents |
| DE2944867A1 (de) * | 1979-11-07 | 1981-05-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kationische verbindungen der naphthalimid-reihe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US4370486A (en) | 1980-09-02 | 1983-01-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Biphenyl compounds, a process for their preparation and their use as intermediate products for optical brighteners, dyestuffs, plastics and medicaments |
| US4508900A (en) * | 1980-11-03 | 1985-04-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cationic compounds of the naphthalimide series, process for their preparation and their use |
| DE3309060A1 (de) | 1983-03-14 | 1984-09-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeure-monoanhydrid-monoimid- und -monoimidazolid-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3415103A1 (de) * | 1984-04-21 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur fluoreszenzloeschung und neue kationische aromatische nitroverbindungen |
| DE3618458A1 (de) * | 1986-06-02 | 1987-12-03 | Hoechst Ag | Schwefelsaeureester-gruppen enthaltende naphthalimide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
-
1985
- 1985-10-04 DE DE19853535496 patent/DE3535496A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-22 DE DE8686113021T patent/DE3677868D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-22 AT AT86113021T patent/ATE61427T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-22 EP EP86113021A patent/EP0217256B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-29 JP JP61228503A patent/JPH0662571B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-30 US US06/913,888 patent/US4919848A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0217256A3 (en) | 1988-11-09 |
| EP0217256A2 (de) | 1987-04-08 |
| JPS6289665A (ja) | 1987-04-24 |
| DE3535496A1 (de) | 1987-04-16 |
| US4919848A (en) | 1990-04-24 |
| EP0217256B1 (de) | 1991-03-06 |
| ATE61427T1 (de) | 1991-03-15 |
| DE3677868D1 (de) | 1991-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0662571B2 (ja) | 蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類 | |
| CA1166632A (en) | Fabric conditioning compositions | |
| US4433975A (en) | Cationic fluorescent whitening agents | |
| JP4696296B2 (ja) | トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸混合物 | |
| US3310564A (en) | Novel 4-alkoxy naphthalimides | |
| US3663538A (en) | Cationic derivatives of 4,4' - bis-(s-triazinylamino)-stilbene -2,2'-disulfonic acid,process for the preparation thereof and application as optical brighteners | |
| US4875903A (en) | Monoazo compounds containing a 2-sulfophenyl diazo component radical and a 1-hydroxy-naphthalene-sulfonic or disulfonic acid coupling component radical and two substituted 1,3,5-triazine rings | |
| EP0163854B1 (de) | Verfahren zur Fluoreszenzlöschung und neue kationische oder amphotere aromatische Nitroverbindungen | |
| FR2564476A1 (fr) | Nouveaux composes azoiques, leur utilisation et leur preparation comme colorants | |
| US3865816A (en) | 3-(3{40 ,4{40 -Dichloro-6{40 -alkyl-phenyl)-delta, 2-pyrazoline derivatives | |
| DE2406883A1 (de) | Stilbenverbindungen | |
| US3049438A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| US2901480A (en) | Process for the manufacture of new pyrpole derivatives | |
| US3222371A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| JPS6334189B2 (ja) | ||
| JPS61143385A (ja) | 陽イオン性フタロシアニン化合物 | |
| KR101967063B1 (ko) | 설포네이트 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어진 수성 형광염료용 분산제 또는 이를 함유하는 형광염료 수성 분산액 조성물 | |
| US3272831A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| JPS644544B2 (ja) | ||
| US5326491A (en) | Detergents containing certain sulfonated dibenzofuranylbiphenyls | |
| US3277102A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| US3227717A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| KR102147892B1 (ko) | 설폰아미드 타입 시너지스트 유도체로 이루어진 수성 형광염료용 분산제 또는 이를 함유하는 형광염료 수성 분산액 조성물 | |
| US3272830A (en) | Pyridotriazole brighteners | |
| JPS632981A (ja) | 硫酸エステル基を含有するナフタルイミド、その製法及び使用法 |