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JPH0665505B2 - 染料の熱転写に用いる染料供与素子用アミノ改質シリコーン滑層 - Google Patents
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JPH0665505B2 - 染料の熱転写に用いる染料供与素子用アミノ改質シリコーン滑層 - Google Patents

染料の熱転写に用いる染料供与素子用アミノ改質シリコーン滑層

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JPH0665505B2
JPH0665505B2 JP63149255A JP14925588A JPH0665505B2 JP H0665505 B2 JPH0665505 B2 JP H0665505B2 JP 63149255 A JP63149255 A JP 63149255A JP 14925588 A JP14925588 A JP 14925588A JP H0665505 B2 JPH0665505 B2 JP H0665505B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、染料熱転写用の染料供与素子に関する。より
詳細には、種々のプリント上の欠点やプリント操作中に
染料供与素子が裂けるのを防止するために裏面に高分子
結合剤中に分散した潤滑物質を含有するある種の滑層の
使用に関する。その潤滑物質は線状または枝分れしたア
ミノアルキル基を末端基とするポリ(ジアルキル、ジア
リールまたはアルキルアリールシロキサン)を含有す
る。
近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像からプリントを得るための熱転写系が開発された。そ
の開発された方法の一つによれば、まず色フイルターに
よつて電気的な画像の色を分けてそれぞれの色の像を電
気信号に変換し、その後これらの電気信号からシアン、
マゼンタおよび黄色の電気信号をつくり出すように操作
して電気信号を熱転写器へ送る。シアン、マゼンタおよ
び黄色の染料供与素子はプリントを行うために染料受容
素子に近接して設置されている。線形熱転写ヘツドが染
料供与シートの裏面から熱を与えるように、これら二つ
の素子を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有しており、
シアン、マゼンタおよび黄色の電気信号に応じて継続的
に加熱される。その後残りの二色について同じ操作が繰
り返される。このようにして、画面上の元の画像に対応
したカラーハードコピーが得られる。この工程およびこ
の工程を実施するための装置はブラウンスタイン(Brow
nstein)の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4,621,271号(1986年11
月4日付)にさらに詳しく記載されている。
(先行技術) 日本特許61−227,087号は、分子内にシロキサン結合
を有する樹脂からなる感熱層をその一面に有する感熱記
録シートに関する。該樹脂はポリウレア樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂等であつてシロキサンと他の
物質との反応によつて成形する。
(発明が解決しようとする課題) 熱転写による燃料プリント用の染料供与素子を使用する
際には、熱転写を効果的に行うために支持体を薄くしな
くてはならないという問題がある。例えば、支持体とし
て薄いポリエステルのフイルムを使用すれば、プリント
操作で加熱される際にフイルムが軟化して熱転写ヘツド
にくつついてしまう。このため染料供与素子は熱転写ヘ
ツドを一定の速度で通過できずに移動速度にむらを生ず
ることになる。従つて、このようにしてプリントされた
染料は全体にわたつて一様でなく明帯と暗帯が交互に続
くびびり模様を描いてしまう。また、染料供与素子が伸
びたためにその素子上にできたくぼみによつて「スマイ
ル」と呼ばれる三日月型の色のうすい部分が受容素子上
に生ずるという問題もある。さらに、染料供与素子の裏
側がすり減つて溶けた破片が熱転写ヘツド上に蓄積して
進行方向に平行で像全体に広がるステーキを生ぜしめる
という別の問題もある。また、極端な場合にはプリント
中に染料供与素子が引裂かれるほどの摩擦が生ずること
もある。
商業的に受け入れられる系にするために本発明ではかか
る問題を解決することを目的とする。
上記文献に開示される全ての樹脂の遊離アミノ基は反応
によつて失われてしまう。後に述べる比較実験で示すよ
うに、良好な滑性を示すかつびびりやヘツドの付着を軽
減するためにはポリシロキサン上に遊離または非保護の
末端アミノ基を有することが必要である。
本発明は良好な滑性を示しかつびびりやヘツドへの付着
を軽減する滑層を提供することも目的とする。
(課題を解決するための手段) 上述の目的およびその他の目的が本発明によって達成さ
れた。本発明は、一面が熱によって転写しない高分子結
合剤中に分散した昇華性染料からなる染料層でその裏面
が高分子結合剤中に分散した潤滑物質を含有する滑層で
ある支持体からなり、前記潤滑物質は室温で液体の線状
または枝分れしたアミノアルキル基を末端基とするポリ
(ジ低級アルキルシロキサン)を含有することを特徴と
する染料熱転写用の染料供与素子を提供する。
本発明の好ましい態様では、ポリシロキサンは0.0005か
ら0.05g/m2で存在する。これは結合剤重量の約0.1か
ら10%である。
線状または枝分れしたアミノアルキル基を末端基とする
ポリ(ジ低級アルキルシロキサン)を構成単位として有
していさえすればいかなるポリシロキサンを本発明の滑
層に使用してもよい。本発明の好ましい態様では、シロ
キサンは例えば式: (nは10から1000である)で表わされるアミノプ
ロピルジメチル基を末端基とするポリメチルシロキサン
である。この物質はペトラルチシステム(Petrarch Sys
tem)社、バートラム(Bartram)Rd.ブリストール、ペン
シルベニア19007からPS513 として市販され
ている。
本発明の別の好ましい態様では、シロキサン重合体は例
えば式: (mは1から10であり、nは10から1000であ
る)で表わされる分岐点にアミノアルキル基が直結して
いるT字構造をしたポリジメチルシロキサンである。こ
の物質はペトラルチシステム社からPS054 として
市販されている。
所望の効果を示すものであれば本発明の滑層にいかなる
高分子結合剤でも使用しうる。本発明の好ましい態様で
は熱可塑性結合剤が使用される。かかる物質として例え
ばポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)(重量比7
0/30)、ポリ(ビニルアルコール−コ−ブチラー
ル)(ド−(Dow)化学社からバツトバー(Butvar)7
として市販されている)、ポリ(ビニルアルコール
−コ−アセタール)、ポリ(ビニルアルコール−コ−ベ
ンザール)、ポリスチレン、ポリ(ビニルアセテー
ト)、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテート、エチルセルロース、ビスフエノールAポリカ
ーボネート樹脂、セルローストリアセテート、ポリ(メ
チルメタクリエート)、メチルアクリレートのコポリマ
ー、ポリ(スチレン−コ−ブタジエン)およびやや枝分
れしたエーテル改質ポリ(シクロハキシレン−シクロヘ
キサンジカルボキシレート): 本発明の好ましい態様では、熱可塑性結合剤はスチレン
−アクリロニトリルコポリマーである。
本発明の滑層に使用する高分子結合剤の量は臨界的では
ないが、通常は0.1から2g/m2存在する。
熱作用によつて染料受容層に転写するものであれば、本
発明の染料供与素子の染料層にいかなる染料でも使用し
うる。式: のような昇華性染料や米国特許第4,541,830号に開示さ
れるいずれかの染料を用いれば特に良好な結果が得られ
る。単色をつくり出すためにこれらの染料は単独あるい
は組合せて使用してもよい。染料は疎水性であるのが好
ましく、またその付着量は0.05から1g/m2で使用しう
る。
染料供与素子中の染料はセルロース誘導体等の高分子結
合剤中に分散される。高分子結合剤としては、例えばセ
ルロースアセテートヒドロジエンフタレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート、ポリカーボネート、ポリ(スチレン−コ−アク
リロニトリル)、ポリ(スルフオン)またはポリフエニ
レンオキシド)が挙げられる。結合剤は付着量0.1から
5g/m2で使用しうる。
染料供与素子の染料層は、グラビア印刷のようなプリン
ト技術によつて支持体上に塗布またはプリントしてもよ
い。
本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性を有
し熱プリントヘツドの熱に耐えうるものであればいかな
る物質でも使用しうる。そのような物質の中には、ポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエス
テル、フツ素高分子、ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフインおよびポリアミドのようなポリエステル
が含まれる。この支持体の厚さは通常2から30μmで
あり、必要に応じて下層を塗布してもよい。
以下、本発明を実施例において説明する。
実施例1:線状および「T字構造」のシロキサン 二酸化チタンを含有する175μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)の支持体上に塩化メチレンとトリクロロ
エチレンとの混合溶媒を用いてマクロロン(Makrolon)
5705ポリカーボネート樹脂(バイヤー(Bayer)
A.G.)を2.9g/m2、1,4−ジデコキシ−2,5
−ジメトキシベンゼンを0.32g/m2およびFC−431
(3M社)界面活性剤0.016g/m2を塗布することに
よつて染料受容素子を調製した。
シアン染料供与素子は6μmのポリ(エチレンテレフタ
レート)の支持体上に以下の層を塗布することによつて
つくつた: 1)n−プロピルアセテートとn−ブチルアルコールと
の混合溶媒からのチタニウムアルコキシド(0.081g/m
2)の下層および 2)トルエン、メタノールおよびシクロペンタンの混合
溶媒から塗布した、セルロースアセテートプロピオネー
ト(2.5%アセチル、45%プロピオニル)結合剤(0.5
0g/m2)中のデユポン(dupont)DLX−6000テ
フロン(Teflon)超微粉末(0.016g/m2)と上述の
シアン染料(0.28g/m2)を含有する染料層。
また染料供与素子の裏面には以下の層を塗布した: 1)トルエン、3−ペンタノンおよび2−ブタノンの混
合溶媒から塗布したボステイク(Bostik)7650ポ
リエステル(エンハート(Emhart)社)(0.11g/m2
の下層および 2)トルエンと3−ペンタノンとの混合溶媒から塗布し
たポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)結合剤(重
量比70:30)(0.54g/m2)中の以下に示すシリコ
ーン(0.011または0.032g/m2)の滑層 (対照物質1) BYK化学(Chemie)、米国からBYK−320とし
て市販されているポリアルキレンオキシドとメチルアル
キルシロキサンとのコポリマー (対照物質2) J=−(CH2)3-O2C-C(CH3)=CH2 ペトラルチシステムズ社からPS−583(粘度:25
00から3500ctsk)として市販されている。
(対照物質3) J=−(CH2)3CO2H ペトラルチシステムズ社からPS−563(粘度:25
00から3500ctsk)として市販されている。
(本発明物質1) J=−(CH2)3NH2 ペトラルチシステムズ社からPS−513(粘度:20
00ctsk.〜2300mw)として市販されている。
次式で表わされる「T字構造」のポリジメチルシロキサ
ンも検討した。
(対照物質4) J=−(CH2)3-O2C-C(CH3)=CH2 ペトラルチシステムズ社からPS−406(粘度:80
から100ctsk)として市販されている。
(本発明物質2) J=アミノアルキル ペトラルチシステムズ社からPS−054(粘度:10
00ctsk)として市販されている。
それぞれの染料供与素子の幅1.25インチ(32mm)のス
トリツプの染料面をこれと同じ幅の染料受容素子の染料
像受容層に接するように設置した。この組合せをステツ
パーモーターで駆動した引取装置のジヨーでしつかり付
けた。その後これを直径0.55インチ(14mm)のゴムロ
ーラーの上にかけて、染料供与素子の側からゴムローラ
ーに向けて8.0ポンド(3.6kg)の力でTDK熱ヘツド
(NO.L−133)を押しつけた。
像を描くために電子工学系を働かせて引取装置がプリン
トヘツドとローラーとの間にある供与体と受容体との組
合せを0.123インチ/秒(3.1mm/秒)で引つぱるように
した。それと同時に、所定濃度の「試験模様」を描かせ
るために熱プリントヘツドの抵抗体を0から8.3ミリ秒
パルス加熱した。プリントヘツドには最大約21Vの電
力を供給したがこれは換算すると約1.5ワツト/ドツト
(12ミリジュール/ドツト)になる。
所定濃度の「試験模様」を描いている間に、ハイメルス
タイン(Himmelstein)社10010歪ゲージ(10ポ
ンドレンジ)と6−205状態調節モジユールを使用し
て引取装置がプリントヘツドとローラーとの間にある供
与体と受容体との組合せを引くのに要する力を各々測定
した。
第1表に試験模様の種々のステツプにおいて得られた結
果を示した。
上記の結果より本発明の滑層組成物は他の種々の対照物
質と比較して熱ヘツドを通過するのに要する力が小さい
ことが明らかである。対照用物質のびびりおよびヘツド
への付着が、熱ヘツドを通過するのに時間がかかるとい
う問題を生ぜしめているものと考えられる。
実施例2. 本実施例は実験例1と類似するが実験例1とは別個独立
に行つたものでありかつ優れた潤滑性を示すシロキサン
のアミノアルキル基の特徴を明らかにするためにさらに
対照用物質を加えて試験したものである。
染料供与体および染料受容体は実験例1と同一の方法に
よりつくつた。
次式で表わされる線状ポリジメチルシロキサンを検討し
た。
(対照用物質5) J=−CH ペトラルチシステムズ社からPS−041(粘度:50
ctsk)として市販されている。
(対照用物質6) 粘度が10,000ctskの対照用物質5の構造を有する物質 ペトラルチシステムズ社からPS−045として市販さ
れている。
(対照用物質7) ペトラルチシステムズ社からPS−555として市販さ
れている。
(エチレン−ジメチルシロキサンオキシドのA−B−A
ブロツクコポリマー) (本発明物質1) 実験例1参照 実験例1の中で用いたのと同じ方法で各々の物質を検討
し第2表に示す結果を得た。
上記の結果によつて、本発明の潤層組成物は他の種々の
対照用物質と比較して熱ヘツドを通過するのに要する力
が小さいことが再度示された。対照用物質のびびりおよ
びヘツドへの付着が熱ヘツドを通過するのに時間がかか
るという問題を生ぜしめているものと考えられる。
実験例3:遊離アミノ基を有するシロキサンと保護され
たアミノ基を有するシロキサンとの比較実験 ポリシロキサンジアミンの分子量だけが異つている二種
類の保護されたアミノ基を有するシロキサン(対照用物
質8および9)を以下のようにして合成した。
(対照用物質8:ポリジメチルシロキサン−尿素樹脂の
合成) 合成手順は、生成物の単離を行うために溶媒としてジメ
チルホルムアミドとブタノンとの混合物の代わりに乾燥
テトラヒドロフランを用いる点を除いて日本特許61−
227087(大日精化工業)の実施例2を適用した。
またこの合成では、日本特許61−227,087に開示され
ている平均分子量1000のポリシロキサンジアミンの
代わりに平均分子量約6800のジエネラルエレクトリ
ツク218−1036を用いた。
冷却器、磁気攪拌棒およびガス導入口を備えた500m
丸底フラスコ中にGE218−1036ポリシロキ
サンジアミン20.4g(約3ミリモル)およびテトラヒド
ロフラン(モレキユラーシーブで乾燥)100mを入
れた。フラスコに窒素を満たし5mのテトラヒドロフ
ランに溶かしたデユポンハイレーン(Hylene)−W
(4,4′−メチレンビス−シクロヘキシルイソシアネ
ート)0.8g(3.4ミリモル)を加えた。その後、窒素雰
囲気下で2時間還流し、真空中で溶媒を除去して無色ゴ
ム状のテトラヒドロフランおよびブタノンに可溶な残留
物を得た。
(対照用物質9:第二のポリジメチルシロキサン−尿素
樹脂の合成) ペトラルチシステムズPS−510(平均分子量約3
00のポリシロキサンジアミン)を用いたのを除き対照
用物質8の合成と全く同じ方法で合成した。
このようにして、PS51018.0g(6.0ミリモル)
およびデユポンハイレーン−W(4,4′−メチレン
ビス−シクロヘキシルイソシアネート)1.6g(6.8ミリ
モル)から樹脂を合成した。テトラヒドロフランおよび
ブタノンに可溶で透明かつゴム状の樹脂が得られた。
シアン染料供与素子は、以下の層を6μmのポリ(エチ
レンテレフタレート)支持体上に塗布してつくつた。
1)n−プロピルアセテートおよびn−ブチルアルコー
ル混合溶媒からのチタニウムアルコキシド(デユポンタ
イザーTBT)(0.081g/m2)の下層;および 2)トルエン、メタノールおよびシクロペンタノン混合
溶媒から塗布したセルロースアセテートプロピオネート
結合剤(2.5%アセチル、45%プロピオニル)(0.44g
/m2)中のデユポンDLX−6000テフロン超微粉
末(0.016g/m2)と上述のシアン染料(0.28g/m2
含有する染料層。
染料供与体の裏面には以下の層を塗布した。
1)トルエン、3−ペンタノンおよび2−ブタノン混合
溶媒から塗布したロステイク(Bostik)7650ポリ
エステル(エムハート(Emhart)社)(0.11g/m2)の
下層;および 2)トルエンと3−ペンタノンとの混合溶媒から塗布し
たセルロースアセテートプロピオネート結合剤(2.5%
アセチル、45%プロピオニル)(0.54g/m2)中の第
3表に示す量の以下で特定するシリコーンの滑層。対照
用物質10および11には、日本特許61−227,087に
記載されるように結合剤を使用しなかつた。末端基が遊
離アミノ基である重合体は塗布前にp−トルエンスルホ
ン酸で中和した。
この実験には、3つのアミノプロピルジメチル末端ポリ
ジメチルシロキサンの市販品が含まれる。
(本発明物質1) 実験例1参照 (本発明物質3) ペトラルチシステムズ社PS−510(粘度:50ct
sk,〜3000mwとして市販されている。
(本発明物質4) ジエネラルエレクトリツク218−1036(粘度:
190ctsk.,〜6800mw)。対照用物質8の中間
体。
染料受容体は実験例1に記載したのと同一の方法によつ
てつくつた。実験例1の中で用いたのと同じ方法で各々
の物質を検討し第3表に示す結果を得た。
上記の結果によつて、末端基が遊離アミノ基である本発
明のポリシロキサン滑層が、ポリウレタン、ポリアミド
またはポリエステル誘導体たる重合体の合成中に遊離ア
ミノ基を保護した先行技術下の重合体より優れているこ
とが明らかになつた。
(発明の効果) 本発明を適用することによつて、びびりおよびヘツドへ
の付着を軽減し良好な潤滑性を有する滑層が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−230896(JP,A) 特開 昭60−192688(JP,A) 特開 昭60−137693(JP,A) 特開 昭62−82086(JP,A) 特開 昭63−203386(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一面が熱によって転写しない高分子結合剤
    中に分散した昇華性染料からなる染料層でその裏面が高
    分子結合剤中に分散した潤滑物質を含有する滑層である
    支持体からなり、前記潤滑物質は室温で液体の線状また
    は枝分れしたアミノアルキル基を末端基とするポリ(ジ
    低級アルキルシロキサン)を含有することを特徴とする
    染料熱転写用の染料供与素子。
JP63149255A 1987-06-16 1988-06-16 染料の熱転写に用いる染料供与素子用アミノ改質シリコーン滑層 Expired - Fee Related JPH0665505B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US62796 1987-06-16
US07/062,796 US4738950A (en) 1987-06-16 1987-06-16 Amino-modified silicone slipping layer for dye-donor element used in thermal dye transfer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6438281A JPS6438281A (en) 1989-02-08
JPH0665505B2 true JPH0665505B2 (ja) 1994-08-24

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