JPH0665658B2 - ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH0665658B2 JPH0665658B2 JP60199536A JP19953685A JPH0665658B2 JP H0665658 B2 JPH0665658 B2 JP H0665658B2 JP 60199536 A JP60199536 A JP 60199536A JP 19953685 A JP19953685 A JP 19953685A JP H0665658 B2 JPH0665658 B2 JP H0665658B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthalenedicarboxylic acid
- producing
- cobalt
- acetylnaphthalene
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- SPAYGOAEIJHIDE-UHFFFAOYSA-N 1-(6-methylnaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 SPAYGOAEIJHIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C)=CC=C21 YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) bromide Chemical compound Br[Co]Br BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、ポリエステル等の高分子材料の原料として
有用な2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造方法に関す
る。
有用な2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造方法に関す
る。
従来の技術 2,6-ナフタレンジカルボン酸は、2,6-ジメチルナフタレ
ンを酢酸のごとき低級脂肪酸溶媒中で、コバルトのごと
き重金属と臭素を含む触媒系を用いて、分子状酸素によ
り酸化すれば製造できることが公知である。しかしなが
ら、ジメチルナフタレンには物性の近似した10種の異性
体があって、これらの混合物から2,6-体のみを取得する
には若干複雑な操作を必要とする。したがって、2,6-ナ
フタレンジカルボン酸をこの方法によって製造すると原
価が高くなる。
ンを酢酸のごとき低級脂肪酸溶媒中で、コバルトのごと
き重金属と臭素を含む触媒系を用いて、分子状酸素によ
り酸化すれば製造できることが公知である。しかしなが
ら、ジメチルナフタレンには物性の近似した10種の異性
体があって、これらの混合物から2,6-体のみを取得する
には若干複雑な操作を必要とする。したがって、2,6-ナ
フタレンジカルボン酸をこの方法によって製造すると原
価が高くなる。
これに対して、2-メチルナフタレンをアセチル化すると
2-メチル‐6-アセチルナフタレンが比較的容易に得られ
る。しかし、2-メチル‐6-アセチルナフタレンの酸化、
特に分子状酸素による液相酸化反応については、従来あ
まり研究が行なわれておらず、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸を製造するための工業的方法になり得るかどうか不
明であった。
2-メチル‐6-アセチルナフタレンが比較的容易に得られ
る。しかし、2-メチル‐6-アセチルナフタレンの酸化、
特に分子状酸素による液相酸化反応については、従来あ
まり研究が行なわれておらず、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸を製造するための工業的方法になり得るかどうか不
明であった。
発明が解決しようとする問題点 この発明は、2-メチル‐6-アセチルナフタレンを原料と
して2,6-ナフタレンジカルボン酸を高収率で製造する方
法を提供しようとするものである。
して2,6-ナフタレンジカルボン酸を高収率で製造する方
法を提供しようとするものである。
問題点を解決するための手段 この発明は2-メチル‐6-アセチルナフタレンの分子状酸
素による酸化反応を種々検討した結果、低級脂肪酸溶媒
中でコバルトのごとき重金属及び臭素を含む触媒系を用
いると、収率良く2,6-ナフタレンジカルボン酸が生成す
るという発見に基づくものである。
素による酸化反応を種々検討した結果、低級脂肪酸溶媒
中でコバルトのごとき重金属及び臭素を含む触媒系を用
いると、収率良く2,6-ナフタレンジカルボン酸が生成す
るという発見に基づくものである。
すなわち、この発明の構成は、2-メチル‐6-アセチルナ
フタレンを、低級脂肪酸溶媒中、コバルト、マンガンお
よび臭素を含む触媒の存在下で、分子状酸素により酸化
する2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
フタレンを、低級脂肪酸溶媒中、コバルト、マンガンお
よび臭素を含む触媒の存在下で、分子状酸素により酸化
する2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
この発明の方法において、溶媒として使用する低級脂肪
酸としては、特に酢酸が好ましい。溶媒の使用量は原料
である2-メチル‐6-アセチルナフタレンに対し重量比で
１ないし200倍程度、より好ましくは５ないし30倍程度
である。
酸としては、特に酢酸が好ましい。溶媒の使用量は原料
である2-メチル‐6-アセチルナフタレンに対し重量比で
１ないし200倍程度、より好ましくは５ないし30倍程度
である。
触媒構成元素としてはコバルト、マンガンおよび臭素が
必須成分であるが、これにマンガン、セリウム等を併用
してもよい。
必須成分であるが、これにマンガン、セリウム等を併用
してもよい。
触媒は反応系において可溶であることが好ましく、その
ような化合物を例示すると、酢酸コバルト、ナフテン酸
コバルト、臭化コバルト、臭化ナトリウム、臭化水素、
臭化ベンジル、酢酸マンガン、硝酸セリウム等があげら
れる。
ような化合物を例示すると、酢酸コバルト、ナフテン酸
コバルト、臭化コバルト、臭化ナトリウム、臭化水素、
臭化ベンジル、酢酸マンガン、硝酸セリウム等があげら
れる。
触媒の濃度は全反応系に対し、コバルト、マンガン、臭
素とも50ppmないし５％、より好ましくは500ないし5000
ppm程度である。
素とも50ppmないし５％、より好ましくは500ないし5000
ppm程度である。
反応温度は80℃ないし290℃の間、より好ましくは160℃
ないし280℃の間がよい。この反応温度が高温にすぎる
と溶媒の分解も激しい。
ないし280℃の間がよい。この反応温度が高温にすぎる
と溶媒の分解も激しい。
反応圧力は反応温度にしたがって定められる。100kg／c
m2程度以下で適当な酸素分圧が得られるように定めれば
よい。
m2程度以下で適当な酸素分圧が得られるように定めれば
よい。
酸化ガスとしては空気がそのまま用いられるが、爆発組
成領域に反応条件が入るおそれのある場合は適宜不活性
ガスで希釈して用いればよい。
成領域に反応条件が入るおそれのある場合は適宜不活性
ガスで希釈して用いればよい。
この発明の方法は回分式、半連続式、連続式いずれの方
法においても実施することができる。生成した2,6-ナフ
タレンジカルボン酸は、反応液を冷却して析出させ、濾
過、遠心分離等により分散して取得できる。
法においても実施することができる。生成した2,6-ナフ
タレンジカルボン酸は、反応液を冷却して析出させ、濾
過、遠心分離等により分散して取得できる。
実施例 次に実施例を挙げてこの発明を更に具体的に説明する
が、この発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
が、この発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。
実施例１〜３ 200mlのオートクレーブに所定量の2-メチル‐6-アセチ
ルナフタレン、酢酸70ml、触媒として酢酸コバルト、酢
酸マンガン、臭化ナトリウムを各々全系に対しコバルト
として760ppm、マンガンとして720ppm、臭素として1200
ppmなるように仕込み、撹拌しながら酸化ガスを吹込ん
で反応を行なった。
ルナフタレン、酢酸70ml、触媒として酢酸コバルト、酢
酸マンガン、臭化ナトリウムを各々全系に対しコバルト
として760ppm、マンガンとして720ppm、臭素として1200
ppmなるように仕込み、撹拌しながら酸化ガスを吹込ん
で反応を行なった。
これらの反応の具体的条件および結果を下記の表に示
す。
す。
発明の効果 以上、説明したように、この発明によれば、純度の高い
2,6-ナフタレンジカルボン酸を比較的簡単に、かつ、収
率よく製造することができる。
2,6-ナフタレンジカルボン酸を比較的簡単に、かつ、収
率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】２−メチル−６−アセチルナフタレンを、
低級脂肪酸溶媒中、コバルト、マンガンおよび臭素を含
む触媒の存在下で、分子状酸素により酸化することを特
徴とする2,6−ナフタレンジカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199536A JPH0665658B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199536A JPH0665658B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261946A JPS6261946A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0665658B2 true JPH0665658B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=16409465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60199536A Expired - Fee Related JPH0665658B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665658B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305049A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高品質２，６−ナフタリンジカルボン酸の製造法 |
| JP2874223B2 (ja) * | 1989-11-15 | 1999-03-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度２，６‐ナフタリンジカルボン酸の製造法 |
| JP4684685B2 (ja) | 2005-03-03 | 2011-05-18 | 富士フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60199536A patent/JPH0665658B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261946A (ja) | 1987-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3390169B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JP2002510287A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| US3171856A (en) | Acid purification process | |
| JPH0665658B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| US4245078A (en) | Process for producing terephthalic acid | |
| US5194633A (en) | Preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2,2-Di(3,4-dicarboxyphenyl)propane anhydride | |
| US4214100A (en) | Process for preventing blackening of phthalic acid | |
| CA1042459A (en) | Process for producing a non-blackened phthalic acid from the corresponding tolualdehyde | |
| JPH01180851A (ja) | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸の製造法 | |
| JPS6168444A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH0665659B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 | |
| JPH06172260A (ja) | ナフタレンカルボン酸の製造法 | |
| US3873611A (en) | Process for the preparation of terephthalic acid | |
| US5028737A (en) | Preparation of isopropylidene bis(phthalic acid) | |
| EP0443856B1 (en) | Preparation of isopropylidene bis(phthalic acid) and isopropylidene bis (phthalic anhydride) | |
| GB1415886A (en) | Preparation of terephthalic acid | |
| CN85103212A (zh) | 液相空气氧化制备3，3′，4，4′—二苯甲酮四羧酸 | |
| US4317924A (en) | Process for producing purified terephthalic acid | |
| JPS623139B2 (ja) | ||
| JPH03255049A (ja) | ビフェニルカルボン酸の製造方法 | |
| JPH0639444B2 (ja) | ２．３−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH082836B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 | |
| JP2580699B2 (ja) | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸の製造法 | |
| JPH06211733A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH01287055A (ja) | ２，６‐ナフタレンジカルボン酸の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |