JPH0668087B2 - インキ用組成物 - Google Patents
インキ用組成物Info
- Publication number
- JPH0668087B2 JPH0668087B2 JP1344660A JP34466089A JPH0668087B2 JP H0668087 B2 JPH0668087 B2 JP H0668087B2 JP 1344660 A JP1344660 A JP 1344660A JP 34466089 A JP34466089 A JP 34466089A JP H0668087 B2 JPH0668087 B2 JP H0668087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpentene
- chlorination
- resin
- chlorinated
- chlorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 18
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、インキ用組成物として可撓性と耐熱性を有す
る塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂に関するもので
ある。
る塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂に関するもので
ある。
塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂は、ポリ・４−メ
チルペンテン−１および／またはα−オレフィン・４−
メチルペンテン−１ポリマーを塩素化して製造される物
質である。これ等塩素化４−メチルペンテン−１樹脂
は、耐候性，耐水性，耐薬品性等に優れているばかりで
なく、従来の塩素化ポリオレフィン類に比べ耐熱性が非
常に優れた樹脂で、高速印刷インキ用バインダーとして
巾広く用いられている。
チルペンテン−１および／またはα−オレフィン・４−
メチルペンテン−１ポリマーを塩素化して製造される物
質である。これ等塩素化４−メチルペンテン−１樹脂
は、耐候性，耐水性，耐薬品性等に優れているばかりで
なく、従来の塩素化ポリオレフィン類に比べ耐熱性が非
常に優れた樹脂で、高速印刷インキ用バインダーとして
巾広く用いられている。
しかし、従来の製造法である耐塩素溶媒中で塩素化され
た塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂は、均一塩素化
合物ゆえに、インキ被膜を形成した際、硬くてもろいの
で耐屈曲性に劣る点が指摘されている。
た塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂は、均一塩素化
合物ゆえに、インキ被膜を形成した際、硬くてもろいの
で耐屈曲性に劣る点が指摘されている。
この耐屈曲性を改良するために従来から種々の改良策が
提案されている。例えば特開昭58−45266は塩素化ポリ
・４−メチルペンテン−１にアクリル系モノマーを重合
し可撓性を付与する事を開示している。あるいは実用時
に可塑剤等の柔らかい樹脂を併用する事で物理的に可撓
性を与えている実用例もある。しかしこれ等可撓性を付
与する方法は、塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂の
特徴である耐熱性を実質的に低下させる事となり、満足
される改良策には至っていない。
提案されている。例えば特開昭58−45266は塩素化ポリ
・４−メチルペンテン−１にアクリル系モノマーを重合
し可撓性を付与する事を開示している。あるいは実用時
に可塑剤等の柔らかい樹脂を併用する事で物理的に可撓
性を与えている実用例もある。しかしこれ等可撓性を付
与する方法は、塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂の
特徴である耐熱性を実質的に低下させる事となり、満足
される改良策には至っていない。
本発明は上記実情に鑑み、耐熱性を低下させる事なく、
可撓性を付与した塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂
を用いたインキ用組成物を提供しようとするものであ
る。
可撓性を付与した塩素化４−メチルペンテン−１系樹脂
を用いたインキ用組成物を提供しようとするものであ
る。
本発明者等は、種々検討した結果、ポリ・４−メチルペ
ンテン−１および／またはα−オレフィン・４−メチル
ペンテン−１ポリマーを塩素化する段階において、水性
媒体中で行なえば粉体樹脂の表面から塩素化され、不均
一反応体が形成されやすい事に着目し、本発明に至っ
た。
ンテン−１および／またはα−オレフィン・４−メチル
ペンテン−１ポリマーを塩素化する段階において、水性
媒体中で行なえば粉体樹脂の表面から塩素化され、不均
一反応体が形成されやすい事に着目し、本発明に至っ
た。
すなわち、従来の耐塩素溶媒中で塩素化された塩素化４
−メチルペンテン−１ポリマーは、均一反応ゆえに分子
量巾が狭く、従って硬い被膜が形成される樹脂となって
いたが水性媒体中で塩素化を行なえば不均一反応体が形
成され、塩素化度に巾を持たせる事ができ、合せて分子
量巾が広くなる事より可撓性のある塩素化樹脂が得られ
る訳である。その際懸濁液を循環ポンプで循環し、ある
いは循環液の途中にボールミル等を配置し、機械的に粉
体樹脂表面を剥離更新しつつ塩素化すれば、その度合い
によって耐熱性を損う事なく任意に可撓性を与えた塩素
化４−メチルペンテン−１系樹脂が得られる訳である。
−メチルペンテン−１ポリマーは、均一反応ゆえに分子
量巾が狭く、従って硬い被膜が形成される樹脂となって
いたが水性媒体中で塩素化を行なえば不均一反応体が形
成され、塩素化度に巾を持たせる事ができ、合せて分子
量巾が広くなる事より可撓性のある塩素化樹脂が得られ
る訳である。その際懸濁液を循環ポンプで循環し、ある
いは循環液の途中にボールミル等を配置し、機械的に粉
体樹脂表面を剥離更新しつつ塩素化すれば、その度合い
によって耐熱性を損う事なく任意に可撓性を与えた塩素
化４−メチルペンテン−１系樹脂が得られる訳である。
本発明に採用される樹脂はその重合体の粒子内部に多く
の空隙を持つか、粒子粒径が小さければ必要以上の不均
一塩素化が免れ、本発明の効果を出す上で好ましい条件
となる。
の空隙を持つか、粒子粒径が小さければ必要以上の不均
一塩素化が免れ、本発明の効果を出す上で好ましい条件
となる。
本発明で塩素含有量50重量％以上としたのはそれ以下で
は本発明の特徴である耐熱性が得られないからである。
は本発明の特徴である耐熱性が得られないからである。
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明の詳細を説明す
るが、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ ガラス製反応器に500部の純水と、MIが8g／10min（ASTM
D1238−65T）の４−メチルペンテン−１ホモポリマー
100部を投入し、容器内を撹拌しつつ窒素パージを行な
った後、常圧で光を照射しつつ、90℃で塩素を吹き込み
塩素化を行なった。その時樹脂粒子の団塊化を防ぐ目的
で懸濁液を循環ポンプで循環し、かつ循環系の途中にボ
ールミルを設置して機械的に粉体樹脂表面を剥離更新し
つつ塩素化を行なう方法をとり、反応中連続的に粉砕処
理を行なった。平均塩素含有率が54重量％に達した時塩
素化反応を停止し、残存塩素を除去した後、乾燥して試
料を得た。
D1238−65T）の４−メチルペンテン−１ホモポリマー
100部を投入し、容器内を撹拌しつつ窒素パージを行な
った後、常圧で光を照射しつつ、90℃で塩素を吹き込み
塩素化を行なった。その時樹脂粒子の団塊化を防ぐ目的
で懸濁液を循環ポンプで循環し、かつ循環系の途中にボ
ールミルを設置して機械的に粉体樹脂表面を剥離更新し
つつ塩素化を行なう方法をとり、反応中連続的に粉砕処
理を行なった。平均塩素含有率が54重量％に達した時塩
素化反応を停止し、残存塩素を除去した後、乾燥して試
料を得た。
実施例２ ガラス製反応器に、500部の純粋と、デセン−１を15mol
％含むMIが36g／10min（ASTM D1238−65T）の４−メチ
ルペンテン−１コポリマー100部を投入し、容器内を撹
拌しつつ窒素パージを行なった後、常圧で光を照射しつ
つ、90℃で塩素を吹き込み塩素化を行なった。その時樹
脂粒子の団塊化を防ぐ目的で懸濁液を循環ポンプで循環
し、かつ循環系の途中にボールミルを設置して機械的に
粉体樹脂表面を剥離更新しつつ塩素化を行なう方法をと
り、反応中２時間サイクルで１時間の粉砕処理を行なっ
た。平均塩素含有率が62重量％に達した時塩素化反応を
停止し、残存塩素を除去した後、乾燥して試料を得た。
％含むMIが36g／10min（ASTM D1238−65T）の４−メチ
ルペンテン−１コポリマー100部を投入し、容器内を撹
拌しつつ窒素パージを行なった後、常圧で光を照射しつ
つ、90℃で塩素を吹き込み塩素化を行なった。その時樹
脂粒子の団塊化を防ぐ目的で懸濁液を循環ポンプで循環
し、かつ循環系の途中にボールミルを設置して機械的に
粉体樹脂表面を剥離更新しつつ塩素化を行なう方法をと
り、反応中２時間サイクルで１時間の粉砕処理を行なっ
た。平均塩素含有率が62重量％に達した時塩素化反応を
停止し、残存塩素を除去した後、乾燥して試料を得た。
実施例３ ガラス製反応器に500部の純水と、エチレン10mol％含む
MIが70g／10min（ASTM D1238−65T）のエチレン・４−
メチルペンテン−１コポリマー100部を投入し、容器内
を撹拌しつつ窒素パージを行なった後、常圧で光を照射
しつつ、90℃で塩素を吹き込み塩素化を行なった。平均
塩素含有率が68重量％に達した時塩素化反応を停止し、
残存塩素を除去した後、乾燥して試料を得た。
MIが70g／10min（ASTM D1238−65T）のエチレン・４−
メチルペンテン−１コポリマー100部を投入し、容器内
を撹拌しつつ窒素パージを行なった後、常圧で光を照射
しつつ、90℃で塩素を吹き込み塩素化を行なった。平均
塩素含有率が68重量％に達した時塩素化反応を停止し、
残存塩素を除去した後、乾燥して試料を得た。
比較例１ MIが54g／10min（ASTM D1238−65T）の４−メチルペン
テン−１ホモポリマー100gをとり５リットルの四塩素化
炭素に溶解し、常圧下85℃で十分に溶解した後、光を照
射しつつ塩素化を行なった。塩素含有率が60重量％に達
した時塩素化反応を停止し、残存塩素を除去した後、水
蒸気蒸留する事によって白色の粉末を取出した。
テン−１ホモポリマー100gをとり５リットルの四塩素化
炭素に溶解し、常圧下85℃で十分に溶解した後、光を照
射しつつ塩素化を行なった。塩素含有率が60重量％に達
した時塩素化反応を停止し、残存塩素を除去した後、水
蒸気蒸留する事によって白色の粉末を取出した。
比較例２ デセン−１を15mol％含むMIが36g／10min（ASTM D1238
−65T）の４−メチルペンテン−１コポリマー100gをと
り５リットルの四塩素化炭素に溶解し、2kg／cm2の圧力下11
0℃で十分に溶解した後、光を照射しつつ塩素化を行な
った。塩素含有率が65重量％に達した時塩素化反応を停
止し、残存塩素を除去した後、水蒸気蒸留する事によっ
て白色の粉末を取出した。
−65T）の４−メチルペンテン−１コポリマー100gをと
り５リットルの四塩素化炭素に溶解し、2kg／cm2の圧力下11
0℃で十分に溶解した後、光を照射しつつ塩素化を行な
った。塩素含有率が65重量％に達した時塩素化反応を停
止し、残存塩素を除去した後、水蒸気蒸留する事によっ
て白色の粉末を取出した。
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた試料について
の溶液粘度，平均分子量，分子量分散度，軟化温度及び
耐熱分解性の各分析、さらに各試料の20％トルエン溶液
をみがき軟鋼板（SPCC JIS3141冷間圧延B,0.8×50×15
0m／ｍ）へ塗工、１昼夜風乾後、耐屈曲性，耐衝撃性試
験を行なった結果を表−１に示す。また、各試料を用い
てグラビア印刷インキを調製した。即ち、樹脂18gとト
ルエン72gで20％トルエン溶液を調製しこれに顔料（カ
ーミン6BN:東洋インキ製造KK品）10gを加えサンドミル
により２時間混練した後、インキの固形分を一定にして
コート紙状に塗工し５〜７μのインキ膜を形成した。こ
れを室温で十分に乾燥後、発色性，耐熱性，インキの保
存安定性の各試験を行なった結果を表−２に示す。
の溶液粘度，平均分子量，分子量分散度，軟化温度及び
耐熱分解性の各分析、さらに各試料の20％トルエン溶液
をみがき軟鋼板（SPCC JIS3141冷間圧延B,0.8×50×15
0m／ｍ）へ塗工、１昼夜風乾後、耐屈曲性，耐衝撃性試
験を行なった結果を表−１に示す。また、各試料を用い
てグラビア印刷インキを調製した。即ち、樹脂18gとト
ルエン72gで20％トルエン溶液を調製しこれに顔料（カ
ーミン6BN:東洋インキ製造KK品）10gを加えサンドミル
により２時間混練した後、インキの固形分を一定にして
コート紙状に塗工し５〜７μのインキ膜を形成した。こ
れを室温で十分に乾燥後、発色性，耐熱性，インキの保
存安定性の各試験を行なった結果を表−２に示す。
〔発明の効果〕 表−１及び表−２から本発明組成物は自己可撓性を持
ち、その他の物性は従来の均一塩素化法で得られた物質
と遜色のない性状を有するものである事が判る。
ち、その他の物性は従来の均一塩素化法で得られた物質
と遜色のない性状を有するものである事が判る。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリ・４−メチルペンテン−１および／ま
たはα−オレフィン・４−メチルペンテン−１ポリマー
を水性媒体中に懸濁させ、粉体樹脂表面を剥離更新し
て、塩素含有率50重量％以上に塩素化して得られる可撓
性と耐熱性を有する塩素化４−メチルペンテン−１系樹
脂を用いた可撓性を有する耐熱性インキ用組成物。 - 【請求項２】ポリ・４−メチルペンテン−１および／ま
たはα−オレフィン・４−メチルペンテン−１ポリマー
の懸濁液を循環しあるいは循環液の途中で粉砕処理を行
ないつつ塩素化させる、請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1344660A JPH0668087B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | インキ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1344660A JPH0668087B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | インキ用組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3651694A Division JP2665879B2 (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | Ｏｐニス用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03199275A JPH03199275A (ja) | 1991-08-30 |
| JPH0668087B2 true JPH0668087B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=18370995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1344660A Expired - Fee Related JPH0668087B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | インキ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0668087B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5426839A (en) * | 1977-08-02 | 1979-02-28 | Osaka Soda Co Ltd | Preparation of chlorinated polyethylene solution |
| JPS5817553B2 (ja) * | 1978-05-24 | 1983-04-07 | 大阪曹達株式会社 | 塩素化ポリエチレン系塗料組成物 |
-
1989
- 1989-12-27 JP JP1344660A patent/JPH0668087B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03199275A (ja) | 1991-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1249183C (zh) | 聚苯胺涂料组合物 | |
| US3769252A (en) | Process for preparing a fluorocarbon polymer anhydrous organosol | |
| US2592763A (en) | Chlorinated uncompacted polyethylene | |
| CA1098249A (en) | Process for chlorinating ethylene polymers | |
| CN1142948C (zh) | 具有高可拉伸性的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物 | |
| JPH0668087B2 (ja) | インキ用組成物 | |
| JP2665879B2 (ja) | Ｏｐニス用組成物 | |
| US3632848A (en) | Post-chlorination of vinyl chloride resins in aqueous suspension | |
| WO2025104574A1 (en) | A process for the preparation of hydrophobic carbon black | |
| JP2610529B2 (ja) | 被膜形成組成物の製造方法 | |
| JP2567287B2 (ja) | 塩素化ポリオレフィン系塗料用組成物 | |
| HU215239B (hu) | Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai | |
| JP2846236B2 (ja) | インキ組成物用塩素化ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH0633325B2 (ja) | 塩素化ｅｖａの製造法 | |
| WO2021065946A1 (ja) | 成形用樹脂組成物及び成形体 | |
| US3520864A (en) | Chlorinated polyvinyl fluoride | |
| Sundbø et al. | Preparation of crosslinked and thermostable paste poly (vinyl chloride) | |
| US2947442A (en) | Sanitary can coating | |
| US3884893A (en) | Chlorinated polypentenamer | |
| JPH11302324A (ja) | 溶媒可溶な塩素化ポリオレフィン | |
| JPH0827220A (ja) | 塩素化ポリオレフィンの製造方法 | |
| EP0163970A2 (en) | Chlorinated or chlorosulfonated ethylene/vinyl acetate copolymer for use in paints | |
| JPH0633324B2 (ja) | 塩素化ポリオレフィンの製造方法 | |
| RU2139297C1 (ru) | Способ суспензионной полимеризации винилхлорида | |
| WO2021065941A1 (ja) | 成形用樹脂組成物及び成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |