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JPH0670303B2 - Roughened, antistatic polyester fiber and method for producing the same - Google Patents
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JPH0670303B2 - Roughened, antistatic polyester fiber and method for producing the same - Google Patents

Roughened, antistatic polyester fiber and method for producing the same

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JPH0670303B2
JPH0670303B2 JP59281720A JP28172084A JPH0670303B2 JP H0670303 B2 JPH0670303 B2 JP H0670303B2 JP 59281720 A JP59281720 A JP 59281720A JP 28172084 A JP28172084 A JP 28172084A JP H0670303 B2 JPH0670303 B2 JP H0670303B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗面化された表面を持ち、かつ半永久的に制電
性を持つポリエステル系合成繊維およびその製造方法に
関するものである。
The present invention relates to a polyester-based synthetic fiber having a roughened surface and semipermanently antistatic property, and a method for producing the same.

現在有機合成繊維は多くの優れた特性を持ち、天然繊維
に代つて広く用いられているが、その特有な表面のため
特有ないわゆるワキシー感があつたり、また鏡面光沢の
ため、染色した場合も羊毛、絹などの天然繊維に比し色
の深みが得られにくいなどの欠点があつた。
At present, organic synthetic fibers have many excellent properties and are widely used in place of natural fibers, but because of their unique surface they have a unique so-called waxy feeling, and when they are dyed due to their mirror gloss. Compared with natural fibers such as wool and silk, it is difficult to obtain the depth of color, which is a drawback.

それに対し、本発明者らは、先に、繊維表面に微細かつ
複雑な凹凸形状を与えることにより、染色した場合に深
みのある色を与えることができる発明について特開昭54
-120728号公報や特開昭55-107512号公報にて提供した。
しかしながらこれらの発明でも、んう一つの欠点である
静電気を帯び易いという点については依然として改良す
べき問題点であつた。
On the other hand, the present inventors have previously disclosed an invention capable of giving a deep color when dyed by giving a fine and complicated uneven shape to the fiber surface.
-120728 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-107512.
However, even in these inventions, one of the drawbacks, which is that they are easily charged with static electricity, is still a problem to be improved.

特公昭39-5214号公報に代表されるようなポリアルキレ
ングリコールの練込を実施すれば、制電性能は不十分な
がら付与できる。しかしポリアルキレングリコールはポ
リエステルに不溶なため繊維軸に平行にスジ状に分散
し、この繊維を、前記特開昭54-120728号公報や特開昭5
5-107512号公報に示されるように染色した場合に深みの
ある色を与えるような表面構造、即ち、繊維表面に微細
かつ複雑な凹凸を形成させるために溶出侵蝕処理を行な
うと、この部分が極めて早く溶出し、長い大きなスジ状
の凹部が形成され、光の乱反射をまねき、色の深みを増
すどころかかえつて白茶けたものとなつてしまう。ま
た、特開昭50-107215号公報などに示されるような、ブ
ロックポリエーテルエステルをスジ状に分散させても、
同様に制電性能は付与できるが、色の深みを失う結果で
しかないものであつた。
By kneading a polyalkylene glycol as typified by Japanese Patent Publication No. 39-5214, the antistatic property can be imparted while being insufficient. However, since the polyalkylene glycol is insoluble in polyester, it is dispersed in the form of streaks parallel to the fiber axis, and this fiber is described in JP-A-54-120728 and JP-A-5-120728.
As shown in JP-A 5-107512, a surface structure that gives a deep color when dyed, that is, when an elution erosion treatment is performed to form fine and complex irregularities on the fiber surface, this portion is It elutes extremely quickly, forming long, large, streak-shaped depressions that cause diffuse reflection of light and, instead of increasing the depth of color, make it look rather white. Further, even if the block polyether ester is dispersed in a streak shape, as shown in JP-A-50-107215, etc.,
Similarly, antistatic performance can be added, but this is only the result of losing the depth of color.

本発明はこのような問題点を解決したもので、改善され
た光学的性質と感触性を持ち、かつ優れた制電性能を兼
ね備えたポリエステル系合成繊維を提供せんとするもの
であり、また該ポリエステル系合成繊維を工業的に安定
に製造できる方法を提供せんとするものである。
The present invention is intended to solve the above problems, and to provide a polyester-based synthetic fiber having improved optical properties and touch, and also having excellent antistatic performance. It is intended to provide a method for industrially stably producing a polyester-based synthetic fiber.

即ち、本発明は、 芯鞘成分が共にポリエステルからなる複合繊維であっ
て、 その繊維表面となる鞘成分表面には、溶出侵蝕処理によ
る微細凹凸が存在し、該鞘成分の厚さが1ミクロン
(μ)以上であり、 芯成分には 分子量1,000〜20,000のポリアルキレングリコール
(A)1〜8重量%、 一般式 (RはC6 30のアルキル基又はアリール基又はアルキル
アリール基を、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
原子を表わし、mは金属Mの荷電数を表わす)で表わさ
れる界面活性剤(B)0.5〜5重量%、 沸点200℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤
(C)が0.01〜0.5重量%、 かつ上記3者と芯成分ポリエステルの重量%(P)との
比(A+B+C)/Pが0.018〜0.098、 の範囲内で存在し、 さらに、繊維軸に垂直な断面における芯成分の面積と鞘
成分の面積との比として定義される芯/鞘複合比(Q)
が1/4〜1/1の範囲を満足することを特徴とする粗面化、
制電性ポリエステル繊維。」を第1の発明とすものであ
り、 「ポリエステル中に、有機および/又は無機の微粒子が
0.5〜10重量%含有されており、該微粒子が以下に定義
される二次粒子として、大きさが0.1〜0.5μであって、
10μ当たり少なくとも5個存在するポリエステルを鞘
成分とし、 分子量1,000〜20,000のポリアルキレングリコール
(A)が1〜8重量%、一般式 (RはC6 30のアルキル基又はアリール基又はアルキル
アリール基を、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
原子を表わし、mは金属Mの荷電数を表わす)で表わさ
れる界面活性剤(B)が0.5〜5重量%、および沸点200
℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤(C)が0.
01〜0.5重量%、かつ上記3者が芯成分ポリエステルの
重量%(P)に対して0.018〜0.098の範囲内で含有され
ているポリエステルを芯成分とし、鞘部の厚さが1ミク
ロン以上、繊維軸に垂直な断面における芯成分の面積と
鞘成分の面積とを比、芯/鞘複合右(Q)が1/4〜1/1の
範囲になるように複合紡糸し、鞘成分を構成するポリエ
ステルに対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤で繊
維表面を溶出侵蝕処理することを特徴とする粗面化、制
電性ポリエステル繊維の製造法。
That is, the present invention is a composite fiber in which the core-sheath component is both made of polyester, and the surface of the sheath component, which is the fiber surface, has fine irregularities due to elution and erosion treatment, and the thickness of the sheath component is 1 micron. (Μ) or more, and the core component has a molecular weight of 1,000 to 20,000 and a polyalkylene glycol (A) of 1 to 8% by weight. (R is an alkyl group or an aryl group or an alkylaryl group of C 6 ~ 30, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, m represents the charge number of the metal M) surfactant represented by (B ) 0.5 to 5% by weight, 0.01 to 0.5% by weight of a hindered phenolic antioxidant (C) having a boiling point of 200 ° C. or higher, and the ratio (A + B + C) / of the above three to the weight% of the core component polyester (P) / P is in the range of 0.018 to 0.098, and the core / sheath composite ratio (Q) is defined as the ratio of the area of the core component to the area of the sheath component in the cross section perpendicular to the fiber axis.
Roughening, characterized by satisfying the range of 1/4 to 1/1,
Antistatic polyester fiber. Is the first invention, and "organic and / or inorganic fine particles are contained in the polyester."
0.5 to 10% by weight, the fine particles as secondary particles defined below, the size is 0.1 ~ 0.5μ,
At least 5 polyesters per 10μ 2 are used as the sheath component, and the polyalkylene glycol (A) having a molecular weight of 1,000 to 20,000 is 1 to 8% by weight. (R is an alkyl group or an aryl group or an alkylaryl group of C 6 ~ 30, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, m represents the charge number of the metal M) surfactant represented by (B ) Is 0.5 to 5% by weight and a boiling point of 200
Hindered phenolic antioxidant (C) above ℃ 0.
01-0.5% by weight, and the above three are the core component made of polyester contained in the range of 0.018-0.098 with respect to the weight% (P) of the core component polyester, and the thickness of the sheath is 1 micron or more, The area of the core component and the area of the sheath component in the cross section perpendicular to the fiber axis are compared, and the composite component is spun so that the core / sheath composite right (Q) is in the range of 1/4 to 1/1 to form the sheath component. A method for producing a roughened and antistatic polyester fiber, which comprises subjecting the surface of the fiber to elution and erosion with a solvent that is soluble or degradable with respect to the polyester.

〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
た電子顕微鏡写真で見て隣接する単粒子の中心間距離が
単粒子直径の2倍未満に接近し合つた状態の粒子群を二
次粒子とする。
[Definition of secondary particles] When viewed in an electron micrograph magnified to the extent that a single particle can be identified, the distance between the centers of adjacent single particles is less than twice the diameter of the single particle. Next particle.

を第2発明とするものである。Is a second invention.

本発明において、溶出侵蝕処理方式で繊維に色の深みを
付与できるような微細な凹凸を繊維表面に付与し、かつ
優れた制電性を具備した合成繊維とするために、繊維と
して、制電成分を構成する芯成分と表面に微細な凹凸を
付与させる鞘成分とからなる芯鞘複合繊維とすること、
芯成分に加える制電成分としてポリアルキレングリコー
ル、界面活性剤、酸化防止剤の特定の組合わせ、配合量
を用いること、鞘成分の膜の厚さ並びに芯/鞘複合比
(断面積比)を特定範囲に満足させること、以上の特定
の要件を満足させることが必要である。
In the present invention, in order to provide fine irregularities capable of imparting color depth to the fiber by the elution erosion treatment method on the surface of the fiber, and to obtain a synthetic fiber having excellent antistatic property, as the fiber, antistatic To be a core-sheath composite fiber composed of a core component that constitutes the component and a sheath component that imparts fine irregularities to the surface,
Use a specific combination and blending amount of polyalkylene glycol, surfactant, and antioxidant as the antistatic component added to the core component, and set the film thickness of the sheath component and the core / sheath composite ratio (cross-sectional area ratio). It is necessary to satisfy the specific range and the above specific requirements.

芯成分、即ち制電成分の構成としては、ポリアルキレン
グリコーリ(A)、界面活性剤(制電助剤)(B)、酸
化防止剤(C)が、芯成分に含まれるポリエステルの重
量(P)に対しそれぞれ次式(1)〜(4)式 を満足する範囲で含むことが重要である。これは後述の
理由により繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と
鞘部分の面積との比として定義される芯複合比Qを、次
式(5)式 1/4≦Q≦1/1……………(5)式 の範囲とすることにも起因するが、ポリアルキレングリ
コールおよび界面活性剤をそれぞれ(1)、(2)、
(4)式の下限より少くした場合には鞘成分の表面に溶
出侵蝕処理による微細凹凸を与えることにより、色の深
みなどを与え得ても、目的とする制電性は不十分なもの
となつてしまう。また、上限を越えて添加した場合、そ
れ以上添加しても制電性能は飽和してしまうばかりかり
かポリアルキレングリコールの熱分解生成物によるトラ
ブルの発生やポリマーの溶融時の減粘など、無用の欠点
を生じさせる原因となつてしまう。
As the core component, that is, the antistatic component, the polyalkylene glycol (A), the surfactant (antistatic auxiliary) (B), and the antioxidant (C) are the weight of the polyester contained in the core component ( Equations (1) to (4) below for P) It is important to include in a range that satisfies For this reason, the core composite ratio Q, which is defined as the ratio of the area of the core portion to the area of the sheath portion in the cross section perpendicular to the fiber axis, is calculated by the following equation (5) 1/4 ≦ Q ≦ 1/1 ……………… Although it is also due to the range of the formula (5), the polyalkylene glycol and the surfactant are respectively (1), (2),
When the amount is less than the lower limit of the formula (4), it is considered that the target antistatic property is insufficient even if the depth of the color can be given by giving fine unevenness by elution and erosion treatment to the surface of the sheath component. I'm going out. In addition, if the amount of addition exceeds the upper limit, the antistatic performance will be saturated even if it is added more, and trouble such as the occurrence of troubles due to the thermal decomposition products of polyalkylene glycol and the decrease in viscosity when the polymer is melted is unnecessary. Will cause the drawback of.

また酸化防止剤についていえば、0.01wt%より少く添加
した場合酸化防止効果が不十分であり、特にポリアルキ
レングリコールの分解を招き、その分解生成物がポリエ
ステルと反応してさらに分解を促進する結果となる。ま
た、0.5wt%以上添加しても効果が飽和してしまうばか
りか、製造コストの上昇や昇華した場合など紡糸工程で
のトラブルの原因となる。またヒンダードフエノール系
の酸化防止剤が、特にポリアルキレングリコールに対し
て効果が認められるが、ポリエステルの工程に於ては30
0℃近い温度になる少くとも、200℃を越える工程が必ず
存在するために沸点が200℃より低いとと工程トラブル
の原因となつてしまう。よつてヒンダードフエノール系
の酸化防止剤は沸点が200℃以上、より好ましくは280℃
以上のものが良い。
As for the antioxidant, when it is added in an amount less than 0.01 wt%, the antioxidant effect is insufficient, and in particular, it causes the decomposition of polyalkylene glycol, and the decomposition product reacts with the polyester to accelerate the decomposition. Becomes Further, addition of 0.5 wt% or more not only saturates the effect but also causes troubles in the spinning process such as an increase in manufacturing cost and sublimation. In addition, hindered phenol type antioxidants are particularly effective against polyalkylene glycol, but in the polyester process,
If the boiling point is lower than 200 ° C, there will always be a process that exceeds 200 ° C, so that a process trouble may occur. Therefore, the hindered phenol antioxidant has a boiling point of 200 ° C or higher, more preferably 280 ° C.
The above is better.

本発明における芯/鞘複合比は前記(5)式の範囲が良
くより好ましくは1/2〜1/3が用いられる。また、鞘部の
厚さは最低で1μとするべきである。芯/鞘複合比率
が、(5)式の右辺より大きくなると結果として鞘部分
が少くなり、繊維横断面を見た場合鞘が極めて薄くな
る。また本来水溶性であるポリアルキレングリコールや
界面活性剤の添加されたポリエステルは、ポリエステル
に対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤で処理した
場合、通常のポリエステルに比べて極めて速やかに溶解
または分解する。すなわち、芯鞘構造のわずかな偏心や
ピンホールによつても溶出侵蝕処理を行つた場合、芯成
分の溶出を招き、制電性の低下のみならず、中空構造と
なるため染色物の色が白茶ける結果を招くこととなる。
さらに前述の特公昭39-5214号公報や特開昭50-107215号
公報などに示されるように制電性を付与しても、染色物
の耐光堅牢性が低下することが、明らかになつている
が、これはポリアルキレングリコールが光劣化し、その
劣化物が染料を劣化させるためでであり、それはすなわ
ち制電性も低下してしまうことを意味する。本発明によ
れば、鞘部の光エネルギーの遮蔽効果により耐光堅牢性
の極め優れた繊維が得られるが芯/鞘比(Q)が1/1よ
り大きくなると、この遮蔽効果が弱まり光劣化を受ける
ようになつてしまう。また、酸素の遮蔽効果も弱まり例
えば、仮撚加工や布帛のヒートセットなどの熱処理時の
ポリアルキレングリコールの酸化劣化も受け易くなり制
電性能の低下を招く。逆に芯/鞘比が1/4より小さくな
ると光劣化は受けず、芯部分の溶出も生じなくなるが、
目的とする制電性が不十分なものとなつてしまい、また
耐久性も低下してしまう。これらの理由により、芯/鞘
複合比は1/4以上1/1以下で、かつ鞘部の厚さは1μ以上
が必要である。
The core / sheath composite ratio in the present invention is preferably in the range of the above formula (5), more preferably 1/2 to 1/3. Also, the thickness of the sheath should be at least 1μ. When the core / sheath composite ratio is larger than the right side of the equation (5), the number of sheaths is reduced as a result, and the sheath becomes extremely thin when the fiber cross section is viewed. Also, a polyester to which a polyalkylene glycol or a surfactant, which is originally water-soluble, is dissolved or decomposed extremely quickly as compared with a normal polyester when treated with a solvent having solubility or decomposability with respect to the polyester. That is, when the elution and erosion treatment is performed even by a slight eccentricity or pinhole of the core-sheath structure, the core component is dissolved, not only the antistatic property is deteriorated but also the color of the dyed product becomes a hollow structure. This will result in a white dull effect.
Furthermore, it has been clarified that the light fastness of the dyed product is deteriorated even if the antistatic property is imparted as shown in the above-mentioned JP-B-39-5214 and JP-A-50-107215. However, this is because the polyalkylene glycol is photo-deteriorated and the deterioration product deteriorates the dye, which means that the antistatic property is also deteriorated. According to the present invention, a fiber having extremely excellent light fastness can be obtained due to the light energy shielding effect of the sheath portion, but when the core / sheath ratio (Q) is larger than 1/1, this shielding effect is weakened to prevent light deterioration. I will begin to receive it. Further, the oxygen shielding effect is weakened, and for example, oxidative deterioration of the polyalkylene glycol during heat treatment such as false twisting and heat setting of the fabric is likely to occur, resulting in deterioration of antistatic performance. On the other hand, if the core / sheath ratio is less than 1/4, no photodegradation will occur and the core will not elute.
The desired antistatic property will be insufficient, and the durability will also decrease. For these reasons, the core / sheath composite ratio must be 1/4 or more and 1/1 or less, and the thickness of the sheath portion must be 1 μ or more.

制電成分であるポリエステルを得る方法としては、前記
ポリアルキレングリコール、界面活性剤および酸化防止
剤を、ポリエステルの合成開始時から紡糸工程までの任
意の時期にそれぞれ別々に、または前もつて混合して、
添加することができる。特にポリアルキレングリコール
と酸化防止剤とは前もつて混合し乾燥脱酸素を十分に行
つておくのが好ましい。界面活性剤も同様、乾燥脱酸素
を行つて用いるのが好ましい。またこれらの3つの成分
の添加時期は、それらの耐熱性の点から工程のより終り
の方が良く、特に紡糸工程において紡糸頭の前部にイン
ジエクションし、ダイナミックミキサーまたは、スタチ
ックミキサーなどで混合して紡糸するのがより好まし
い。
As a method for obtaining the polyester as an antistatic component, the polyalkylene glycol, the surfactant and the antioxidant are separately mixed or preliminarily mixed at any time from the start of polyester synthesis to the spinning step. hand,
It can be added. In particular, it is preferable that the polyalkylene glycol and the antioxidant be mixed in advance to sufficiently perform dry deoxidation. Similarly, a surfactant is preferably used after being subjected to dry deoxidation. Further, the addition timing of these three components is preferably at the end of the process from the viewpoint of their heat resistance, and in particular, in the spinning process, injection is carried out at the front part of the spinning head, and a dynamic mixer or static mixer is used. It is more preferable to mix and spin the mixture.

また本発明において、繊維表面となる鞘成分ポリエステ
ルは、鞘成分の表面に溶出侵蝕処理によつて色の深みを
与える微細凹凸を形成せんとするものであり、この意味
において単に通常のポリエステル成分を用いても目的と
する表面は得られない。
Further, in the present invention, the sheath component polyester to be the fiber surface is to form fine irregularities on the surface of the sheath component to give depth of color by elution and erosion treatment, and in this sense, a normal polyester component is simply used. Even if it uses, the target surface cannot be obtained.

即ち、本発明は、前記特開昭54-120728号公報や特開昭5
5-107512号公報で示されるような微細凹凸、即ち 「不規則な凹凸のランダム表面を形成しており、該ラン
ダム表面を形成する凹凸は繊維軸に対して直角な外周方
向に存在する凹部の最底点と隣りあう凹部の最底点まで
の平面距離をXとするとき0.2μ<X<0.7μを満足する
互いに一定間隔ではない各凹凸が繊維軸に直角な外周方
向の平面距離10μ当り10ないし50個の密度で存在し、該
ランダム表面を形成する凹凸内には50ないし200mμの微
細凹凸が存在するもの」 を形成せんとするものである。ここでXがが0.2ミクロ
ン以下のものしかない場合には鏡面的反射率の低下が少
なく、染色後の色の深みも従来のものと大差なく摩擦挙
動の改良効果も不充分である。又Xが0.7ミクロンより
大であれば可視光線の反射率が高くなり、色がくすみ白
つぽくなりやすく、かえつて効果がなくなる。Xが0.2
ミクロンより大きく0.7ミクロンよりも小さい範囲の凹
凸を有していても、その密度が凹部(あるいは凸部)が
繊維軸と直角な外周方向の長さ10ミクロン当り10以上の
密度とならない場合は、ポリエステル繊維の発色性改良
効果や色の深みの改良効果が不十分である。
That is, the present invention is disclosed in JP-A-54-120728 and JP-A-5-120728.
The fine irregularities as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-107512, that is, "a random surface having irregular irregularities is formed, and the irregularities forming the random surface are the concave portions existing in the outer peripheral direction perpendicular to the fiber axis. When the plane distance from the bottom point to the bottom point of the adjacent recess is X, 0.2 μ <X <0.7 μ is satisfied, and the irregularities are not at regular intervals per 10 μ plane distance in the outer peripheral direction perpendicular to the fiber axis. It is present at a density of 10 to 50, and there are fine irregularities of 50 to 200 mμ in the irregularities forming the random surface. " Here, when X is only 0.2 μm or less, the specular reflectance is not significantly reduced, and the depth of color after dyeing is not much different from the conventional one, and the effect of improving the frictional behavior is also insufficient. Further, when X is larger than 0.7 micron, the reflectance of visible light becomes high, the color tends to become dull and white, and the effect is rather lost. X is 0.2
Even if there are irregularities in the range larger than micron and smaller than 0.7 micron, if the density of the concaves (or convexes) does not become 10 or more per 10 microns in the outer peripheral direction perpendicular to the fiber axis, The effect of improving the color developability of the polyester fiber and the effect of improving the color depth are insufficient.

上記のような特異な表面構造は、繊維内部の微細構造オ
ーダーにまで微粒化した特定な数以上の粒子を含有させ
るか、或いは析出させたポリエステル成分を用いること
によつて実現されるものである。
The peculiar surface structure as described above is realized by containing a specific number or more of particles atomized to the fine structure order inside the fiber, or by using a precipitated polyester component. .

その方法の一つとして、平均直径が100mμ以下の微粒子
を0.5ないし10重量パーセント含有したポリエステルポ
リマーを溶融紡糸し、延伸して、そのまま、あるいは布
帛とし、該繊維の溶剤で繊維表面層を溶出侵蝕させこと
によつて得られる。この場合、用いるる微粒子として
は、例えばシリカゾル、アルミナゾル、金属超微粉末、
シリカ粉末などをあげることができるがこれに限定され
るものではない。
As one of the methods, a polyester polymer containing 0.5 to 10% by weight of fine particles having an average diameter of 100 mμ or less is melt-spun, stretched, and used as it is or as a fabric, and the fiber surface layer is eluted and eroded by a solvent of the fiber. It can be obtained by letting it run. In this case, as the fine particles to be used, for example, silica sol, alumina sol, ultrafine metal powder,
Examples thereof include silica powder and the like, but are not limited thereto.

またこのような微粒子をポリマー中に含有させるもう一
つの方法として、ポリマー製造工程途中で2種またはそ
れ以上の化合物を添加し、これらの化合物より生成する
該ポリマーに不溶性の物質を微粒状に析出させ、これを
繊維とし、表面層を溶出侵蝕させる方法もあげられる。
この様な化合物として例えばリン酸と酢酸マンガンや酢
酸マグネシウムの組合せをあげることができるがこれに
限定されるものではない。
As another method of incorporating such fine particles into a polymer, two or more kinds of compounds are added during the process of producing the polymer, and a substance insoluble in the polymer formed from these compounds is finely precipitated. Another method is to use this as a fiber to elute and erode the surface layer.
Examples of such a compound include, but are not limited to, a combination of phosphoric acid and manganese acetate or magnesium acetate.

微粒子の添加量としては0.5重量%以上、10重量%以下
が好ましい。0.5重量%未満の場合表面層溶出処理を行
つても十分に微細かつ複雑な表面構造が得られず、色の
深さや光沢の改良効果は認め難いものとなる。また10重
量%より多く添加した場合は、紡糸工程での工程性が事
実上不能なものとなつてしまう。当該微粒子を0.5〜10
重量%含有せしめたポリマー成分を溶融紡糸してなるポ
リエステル繊維は、延伸後の繊維表面形状が繊維軸方向
にはしる筋は認められるものの、微細な凹凸表面にはな
つておらず、該ポリエステル繊維の可溶性あるいは分解
性を有する溶剤にて繊維表面層を溶出処理せしめること
により、始めて前述した表面凹凸が達成されるのであ
る。繊維表面の溶出侵蝕は織編物状で染色する場合は染
色前に溶出処理する方が望ましく、また糸、綿状で染色
する場合には染色の前に綿あいは糸、あるいはトウの状
態で溶出侵蝕処理する方が染色の色合わせの点で望まし
い。しかし染色後に実施しても表面の微細かつ複雑な凹
凸形状が得られることは変わりなく、表面溶出の処理は
適宜所望の工程で選択すればよい。
The amount of fine particles added is preferably 0.5% by weight or more and 10% by weight or less. If it is less than 0.5% by weight, a sufficiently fine and complicated surface structure cannot be obtained even if the surface layer elution treatment is carried out, and the effect of improving color depth and gloss becomes difficult to recognize. If more than 10% by weight is added, the processability in the spinning process becomes practically impossible. 0.5 ~ 10
The polyester fiber obtained by melt-spinning the polymer component contained by weight% has a streak in the fiber surface shape after stretching in the fiber axis direction, but it does not lead to a fine uneven surface, The above-mentioned surface irregularities are first achieved by subjecting the fiber surface layer to an elution treatment with a solvent that is soluble or decomposable. Elution of fiber surface Erosion erosion is preferably performed before dyeing when dyed in a woven or knitted form, and when dyed in a thread or cotton form, the cotton matte is eluted in a yarn or tow state before dyeing. The erosion treatment is preferable in terms of dyeing color matching. However, even if it is carried out after dyeing, the fine and complicated uneven shape of the surface is still obtained, and the surface elution treatment may be appropriately selected in a desired step.

このようなポリエステル繊維の溶出侵蝕溶剤としては苛
性ソーダ、苛性カリなどが一般的であり、本発明にもこ
れらは適するが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
Caustic soda, caustic potash, etc. are generally used as the solvent for leaching and eroding the polyester fiber, and they are suitable for the present invention, but not limited thereto.

添加した、またはポリマー中に析出させた微粒子は、単
粒子状態や、単粒子が集合したいわゆる二次粒子の状態
で存在している。これは紡糸前のチップや紡糸後の繊維
を、該チップあるいは繊維中に存在する単粒子状の微粒
子の径より大きく、その粒径の数倍程度の厚さ以内、即
ち数十ミリミクロンないし100ミリミクロン前後の厚み
にウルトラミクロトームでスライスし、そのスライスし
た超薄切片を透過型電子顕微鏡で高倍率に拡大すれば観
察可能である。繊維表面が溶出する際、不均一性の溶出
となるのはこの微細粒子の分散状態にも影響をうけるの
である。単粒子の完全均一分散の場合には繊維表面溶出
の際、単粒子径の数倍以上の凹凸になりにくいのである
が、適度な不均一性分散状態の場合には表面溶出の際、
粒子の存在密度の高い所が侵蝕溶出されやすく、密度の
少い所より凹部が大となり、望ましい凹凸状況が発現す
るのである。この凹凸がランダムに発現し、かつ繊維表
面には均一に発現することが重要である。
The fine particles added or precipitated in the polymer exist in a single particle state or a so-called secondary particle state in which the single particles are aggregated. This is because the chip before spinning and the fiber after spinning are larger than the diameter of the single particle-shaped fine particles present in the chip or the fiber and within a thickness of several times the particle diameter, that is, several tens of millimicrons to 100. It can be observed by slicing with an ultramicrotome to a thickness of about a millimicron and enlarging the sliced ultrathin section at a high magnification with a transmission electron microscope. When the fiber surface elutes, non-uniform elution is affected by the dispersion state of the fine particles. In the case of complete uniform dispersion of single particles, when the fiber surface is eluted, it is difficult to have unevenness of several times or more of the single particle diameter, but in the case of moderate non-uniform dispersion state, during surface elution,
Areas having a high density of particles are liable to be eroded and eluted, and recesses are larger than areas having a low density, so that a desired uneven condition is exhibited. It is important that these irregularities appear randomly and also uniformly on the fiber surface.

本明細書においては、単粒子が、該単粒子の直径より小
さい間隔、即ち隣接する単粒子の中心間の距離が直径の
2倍未満に接近し合つたものを二次粒子と定義し、この
二次粒子の端から端までの距離が最大のところを二次粒
子の大きさとする。この定義による二次粒子は、単粒子
径が識別できる程度の大きさに拡大された前述の電子顕
微鏡写真、例えば粒子径が10ミリミクロンのものならば
10万倍以上、100ミリミクロンのものならば1万倍以上
に拡大された写真により単粒子と、それより形成される
二次粒子が識別できる。即ち、0.1ミクロンないし0.5ミ
クロンの二次粒子が10平方ミクロン当たり少なくとも5
個存在する状態が、本発明の好ましいランダムな凹凸並
びに微細凹凸を発現せしめることがわかつた。しかしな
がらら単粒子が極端に凝集している状態では繊維製造工
程での不安定要素となるので望ましくなく、粒径5ミク
ロンを越える二次粒子をポリマー1mm2中に20個以上含ま
ないことが良い。
In the present specification, a single particle is defined as a secondary particle when the distance between the particles is smaller than the diameter of the single particle, that is, the distance between the centers of adjacent single particles is close to each other and is less than twice the diameter. The size of the secondary particle is defined as the distance from the edge of the secondary particle to the maximum. The secondary particles according to this definition are the above-mentioned electron micrographs in which the single particle size is enlarged to a size that can be identified, for example, if the particle size is 10 millimicrons.
If the size is 100,000 times or more and 100 mm or more, the photograph magnified 10,000 times or more can identify the single particles and the secondary particles formed therefrom. That is, at least 5 secondary particles of 0.1 to 0.5 microns per 10 square microns.
It has been found that the state in which the individual pieces are present can exhibit the preferable random unevenness and fine unevenness of the present invention. However, when the single particles are extremely aggregated, it becomes an unstable factor in the fiber manufacturing process, which is not desirable, and it is preferable that the polymer 1 mm 2 does not contain more than 20 secondary particles having a particle size of more than 5 microns. .

本発明は、上記のようにして得られた微粒子含有ポリエ
ステルが鞘部に、ポリアルキレングリコール、界面活性
剤および酸化防止剤の添加されたポリエステルが芯部に
なるように紡糸し、必要に応じて延伸し、さらに該ポリ
エステルの溶出侵蝕処理を行うことによつて達成され
る。このポリエステル繊維の断面は、前記(1)〜(5)式を
満足させる限りにおいて丸型でも、必要に応じて五葉
型、三角型、T型、その他の異形断面とすることもでき
る。また仮撚捲縮加工などの高次加工により変形された
断面であつても良い。
In the present invention, the fine particle-containing polyester obtained as described above is spun into a sheath portion, and a polyester having a polyalkylene glycol, a surfactant and an antioxidant added thereto is spun into a core portion, and if necessary, It is achieved by stretching and further subjecting the polyester to elution and erosion treatment. The cross section of the polyester fiber may be a round shape as long as the above formulas (1) to (5) are satisfied, or may be a five-leaf type, a triangle type, a T type, or another modified cross section as required. Further, the cross section may be deformed by higher-order processing such as false twist crimping processing.

以上のような本方法で得られるポリエステル繊維の溶出
侵蝕処理前後の摩擦特性の変化も特異的である。即ち、
アルカリでの処理前では、繊維表面には微細な凹凸がな
く、通常のポリエステル繊維と同様の摩擦特性を示すに
過ぎない。しかしこの繊維を溶出侵蝕溶剤で処理する
と、処理前での繊維間静摩擦係数μsと動摩擦係数μd
との差(μs-μd)に比べ、処理後のμs-μdが顕著に
増大し、少なくとも処理後のμs/μdが1.6以上となる
ような優れたすべり風合の繊維となるのである。
The change in the frictional characteristics of the polyester fiber obtained by the above method before and after the leaching and erosion treatment is also peculiar. That is,
Before the treatment with alkali, the fiber surface has no fine irregularities and only shows the friction characteristics similar to those of ordinary polyester fibers. However, when this fiber is treated with an elution and erosion solvent, the static friction coefficient between fibers μs and the dynamic friction coefficient μd before the treatment
Compared with the difference (μs-μd), μs-μd after treatment is remarkably increased, and at least μs / μd after treatment becomes 1.6 or more, which is an excellent sliding texture fiber.

本発明者等は繊維の摩擦挙動を鋭意検討した結果、繊維
全体の摩擦係数を単純に増大せしめてもポリエステル系
合成繊維のワキシー感をなくしたり、絹の持つ感触や木
綿のもつさらつとした感触は得られないことを認めた。
すなわち繊維が織物や編物の構造中で単に摩擦係数を高
めたものを用いたものでは、がさがさした触感となるば
かりで、逆に布の曲げ変形や剪断変形時のもどり回復過
程でのヒステリシスを増大せしめ、ドレープ性や、しな
やかさを失つてしまい、また低湿時には摩擦による帯電
により布帛がまつわりつき、さらに風合も低下する結果
となることを認めた。布帛の表面感触を変え、かつ布の
変形回復特性に大きなヒステリシスを与えず、静電気に
よるまつわりつきを防止するためには、静摩擦係数を増
大せしめ、動摩擦係数はあまり増大せしめず、かつ制電
性を付与することが肝要であつた。すなわち静摩擦係数
(μs)と動摩擦係数(μd)の比μs/μdが1.7以
上、望ましくは1.9以上になり、制電性が付与されてい
れば、すべり風合が改善され極低湿時においても従来に
ない感触のものとなることがわかつたが、本発明はまさ
にこのような特性を有する繊維とその製造方法を提供せ
んとするものである。
As a result of diligent studies on the frictional behavior of the fibers, the present inventors have found that even if the friction coefficient of the entire fiber is simply increased, the waxy feeling of the polyester-based synthetic fibers is eliminated, and the silky feel and the silky feel of cotton are felt. Admitted that he could not get.
In other words, if the fiber used is a woven or knitted structure with a simply increased friction coefficient, it will not only give a feeling of being depressed, but will also increase the hysteresis in the return recovery process during bending deformation and shear deformation of the cloth. It was found that the cloth loses its drape property and suppleness, and at low humidity, the cloth is entangled due to electrification due to friction, and further the texture is lowered. In order to change the surface feel of the fabric, not give a large hysteresis to the deformation recovery characteristics of the fabric, and prevent the flicker due to static electricity, the static friction coefficient should be increased, the dynamic friction coefficient should not be increased so much, and the antistatic property should be imparted. It was essential to do this. That is, the ratio μs / μd of the coefficient of static friction (μs) and the coefficient of dynamic friction (μd) is 1.7 or more, preferably 1.9 or more. If the antistatic property is imparted, the slip feeling is improved and even in extremely low humidity. Although it has been found that the feel is unprecedented, the present invention is to provide a fiber having exactly such characteristics and a method for producing the same.

本発明による仮撚加工糸では特にキラキラ光るグリッタ
ーも減少する効果を発揮する。このため高速紡糸して得
られるPOYのDTY仮撚糸にもアンチグリッター効果を発揮
する意味でメリットとなる。
The false twisted textured yarn according to the present invention exhibits an effect of particularly reducing glittering glitter. Therefore, there is an advantage in that the anti-glitter effect is exerted also on the DTY false twisted yarn of POY obtained by high-speed spinning.

本発明でいうポリエステル系ポリマーとは、繰返し構造
単位の少なくとも約約75%が (但し‐G-は2〜18炭素原子を含み飽和炭素原子により
隣の酸素原子と結びついている2価の有機基)の単位で
ある如きグリコールジカルボキシレート繰返し構造単位
を意味するものである。テレフタレート基は繰返し構造
単位の唯一のジカルボキシレート成分であつてもよく、
または繰返し構造単位の約25%まではアジペート、セバ
ケート、イソフタレート、ビベンゾエート、ヘキサヒド
ロテレフタレート、ジフエノキシエタン‐4,4′‐ジカ
ルボキシレート、5-スルホイソフタレート基の如き他の
ジカルボキシレートを含んでいてもよい。グリコール類
としては、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のポリメチレングリ
コール、2,2-ジメチル‐1,3-プロパンジオールの如き枝
鎖グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコールあるいはこれらの
混合物も使用できる。また芯部を構成するポリエステル
と鞘部を構成するポリエステルの組成は同一であつて良
く、また異つていても良い。また、艷消剤、光沢改良
剤、着色剤、その他添加剤が添加されていても良い。
The polyester polymer in the present invention means that at least about 75% of repeating structural units are (Provided that -G- is a divalent organic group containing 2 to 18 carbon atoms and connected to an adjacent oxygen atom by a saturated carbon atom) means a glycol dicarboxylate repeating structural unit. The terephthalate group may be the only dicarboxylate component of the repeating structural unit,
Or up to about 25% of the repeating structural units other dicarboxylates such as adipate, sebacate, isophthalate, bibenzoate, hexahydroterephthalate, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate, 5-sulfoisophthalate groups It may include a rate. Examples of glycols include polymethylene glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol and hexamethylene glycol, branched chain glycols such as 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and the like. Mixtures of can also be used. The composition of the polyester forming the core part and the composition of the polyester forming the sheath part may be the same or different. Further, a matting agent, a gloss improving agent, a coloring agent, and other additives may be added.

本発明に用いられる分子量1,000〜20,000のポリアルキ
レングリコールとしては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどが、これらのブロックまたはランダム共重
合体、また、その末端をフエニル基などで封鎖したもの
などをあげることができるが、これらに限定されるもの
ではない。また界面活性剤としては、例えばベンゼンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼ
ンスルホン酸などのアルカリ金属、又はアルカリ土類金
属塩などをあげることができるが、これらの限定される
ものではない。また酸化防止剤としては例えば、ペンタ
エリスリチル‐テトラキス〔3-(3,5-ジ‐タターシヤリ
ブチル‐4-ヒドロキシフエニル)プロピオネート〕、3,
5-ジ‐ターシヤリブチル‐4-ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジエチル、トリエチレングリコール‐ビス‐3-(3-
ターシヤリブチル‐4-ヒドロキシ‐5-メチルフエニル)
プロピオネートなどをあげることができるが、これに限
定されるものではない。
As the polyalkylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 20,000 used in the present invention, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., are block or random copolymers thereof, and their ends are blocked with a phenyl group or the like. However, the present invention is not limited to these. Examples of the surfactant include alkali metal salts such as benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid and nonylbenzenesulfonic acid, and alkaline earth metal salts, but are not limited thereto. As the antioxidant, for example, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,
Diethyl 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, triethylene glycol-bis-3- (3-
Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Examples thereof include propionate, but are not limited thereto.

次に実施例により本発明を説明するが、本発明は以上の
実施例により限定されるものではない。
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the above examples.

実施例 (I)ポリマー作成 平均粒径15mμで濃度20重量%の水系シリカゾルとエチ
レングリコールとを室温で混合し十分撹拌した後、該エ
チレングリコールとテレフタル酸とのモル比が1.3とな
るようにシリカ含有スラリーを調整した。このスラリー
を反応系温度250℃、内圧1.5kg/cm2のバツチ式エステル
化槽に連続的に水を留出させながら供給してエステル化
反応を行い、エステル化率97%のエステル化物を得、続
いて290℃で重合を行い重合度95のポリエステルポリマ
ーを得た。尚、重合触媒にはSb2O3を400ppm使用した。
このようにしてシリカゾルの添加量(シリカ純分とし
て)が0〜12重量%のポリマーを表‐1に示すA-0からA
-6まで作成し、また、先に記した方法および位相差顕微
鏡により検定した。
Example (I) Preparation of Polymer Aqueous silica sol having an average particle size of 15 mμ and a concentration of 20% by weight was mixed with ethylene glycol at room temperature and sufficiently stirred, and then silica was mixed so that the molar ratio of the ethylene glycol and terephthalic acid was 1.3. The containing slurry was adjusted. This slurry is fed to a batch type esterification tank with a reaction system temperature of 250 ° C and an internal pressure of 1.5 kg / cm 2 while continuously distilling water to carry out an esterification reaction to obtain an esterified product with an esterification rate of 97%. Then, polymerization was carried out at 290 ° C. to obtain a polyester polymer having a polymerization degree of 95. The polymerization catalyst used was 400 ppm of Sb 2 O 3 .
In this way, polymers with an added amount of silica sol (as silica content) of 0 to 12% by weight are shown in Table-1.
-6 were prepared and assayed by the method described above and the phase contrast microscope.

次にテレフタル酸ジメチル194部、エチレングリコール1
34部、酢酸亜鉛0.067部を反応器に仕込み、200℃に加熱
してエステル交換反応を行つた。これにリン酸0.022
部、Sb2O30.08部を添加し、さらに5分後に酢酸マンガ
ン4水塩5部を加え、さらに5分後にリン酸1.34部を加
えて十分撹拌した。これを280℃まで昇温しつつ徐々に
減圧し、最終的には1mmHg以下まで減圧して重合反応を
行い、重合度98のポリエステルポリマー(表‐1、A-
7)を得、同様にして2次粒子を検定した。
Then 194 parts of dimethyl terephthalate, 1 part of ethylene glycol
34 parts and zinc zinc acetate 0.067 part were charged into a reactor and heated to 200 ° C. to carry out a transesterification reaction. Phosphoric acid 0.022
And 0.08 part of Sb 2 O 3 were added, 5 minutes later, 5 parts of manganese acetate tetrahydrate was added, and 5 minutes later, 1.34 part of phosphoric acid was added, and the mixture was stirred well. The temperature was gradually reduced while raising the temperature to 280 ° C, and finally the pressure was reduced to 1 mmHg or less to carry out the polymerization reaction, and a polyester polymer having a degree of polymerization of 98 (Table-1, A-
7) was obtained and secondary particles were assayed in the same manner.

次にテレフタル酸に対し、エチレングリコールのモル比
が1.2になるように調整したスラリーを反応系温度250
℃、内圧1.5kg/cm2のバツチ式エステル化槽に連続的に
水を留出させながら供給しエステル化反応を行い、エス
テル化率98%のエステル化物を得、続いて280℃で重合
を行い重合度100のポリエステルポリマーとした。これ
にポリアルレンキングコール、界面活性剤、酸化防止剤
を前もつて混合撹拌、脱酸素したものを添加混合し、表
‐2に示すポリマーを得た。
Next, a slurry prepared by adjusting the molar ratio of ethylene glycol to terephthalic acid to be 1.2 is used as the reaction system temperature of 250
The water is continuously fed while distilling water to a batch type esterification tank with an internal pressure of 1.5 kg / cm 2 to carry out an esterification reaction to obtain an esterified product with an esterification rate of 98%, followed by polymerization at 280 ° C. A polyester polymer having a degree of polymerization of 100 was obtained. A polyarlenking call, a surfactant, and an antioxidant were mixed and stirred in advance, deoxidized, and then mixed to obtain the polymers shown in Table 2.

(II)繊維の製造、評価 実施例1〜6、比較例1〜6 表‐1に示すA記号のポリマーを鞘成分とし、表‐2に
示すB記号のポリマーを芯成分として、同心円断面の芯
鞘複合繊維を二台の押出機を用いて複合紡糸し、1000m/
分の速度で捲取り、続いて3倍に延伸し、150デニー
ル、32フイラメントの延伸糸とした。これらの試験例を
表‐3に示す。ただし、A-6を鞘成分とする紡糸試験は
ポリマーの圧の上昇が激しく紡糸性が極めて不良であ
り試料を得ることが不可能であつた。本例を比較例‐1
とする。この延伸糸を編地とし、1規定のNaOH水溶液を
用い、98℃で減量処理を行い、約5%まで減量した。続
いて黒色染料による染色加工(三菱化成製Dianix Black
HG-SE12%o.w.f.130℃‐50分)を実施した。これらの
編地を光学顕微鏡により観察したところ、比較例‐5に
おいては芯成分が一部溶失して中空繊維状となつている
部分のあるのが認められた。これらの編地につき反射率
を目記分光光度計(日立製作所EPR-2型)により測定
し、さらには視感により色の深みの総合的判定を行い、
また、走査型電子顕微鏡写真から繊維表面の凹凸形状を
求め、さらに20℃30%RHにおいてオネストメーターによ
り半減期を求め制電性を評価しまた風合の評価もあわせ
て行つた。
(II) Production and Evaluation of Fibers Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 The polymers of symbol A shown in Table-1 were used as sheath components, and the polymers of symbol B shown in Table-2 were used as core components. The core-sheath composite fiber was composite-spun using two extruders, and 1000 m /
It was wound at a speed of a minute and then drawn 3 times to obtain a drawn yarn of 150 denier and 32 filament. Table 3 shows these test examples. However, in the spinning test using A-6 as the sheath component, it was impossible to obtain a sample because the polymer pressure was so high that the spinnability was extremely poor. This Example Comparative Example-1
And Using this drawn yarn as a knitted fabric, weight reduction treatment was performed at 98 ° C. using 1N NaOH aqueous solution to reduce the weight to about 5%. Then dyeing with black dye (Dianix Black manufactured by Mitsubishi Kasei)
HG-SE12% owf130 ℃ -50 minutes) was performed. When these knitted fabrics were observed with an optical microscope, it was confirmed that in Comparative Example-5, a part of the core component was dissolved away to form a hollow fiber. The reflectance of these knitted fabrics was measured with a spectrophotometer (Hitachi, Ltd. EPR-2 type), and the color depth was comprehensively judged by visual perception.
In addition, the uneven shape of the fiber surface was obtained from the scanning electron micrograph, and the half-life was also obtained at 20 ° C and 30% RH with a Honest meter to evaluate the antistatic property and the texture.

次に延伸糸に仮撚加工を実施し、これを編地とし、同様
な条件で減量処理し約5%の減量を行い、これを同様に
黒色に染色した。この編地を太陽光下において、グリッ
ターの有無強弱について判定した。
Next, the drawn yarn was subjected to false twisting, which was used as a knitted fabric, and a weight reduction treatment was performed under the same conditions to reduce the weight by about 5%, and this was dyed black similarly. This knitted fabric was judged under sunlight for the presence or absence of glitter.

次に延伸糸をカセ状にし、同様に1規定のNaOH水溶液
(98℃)で約10%の減量処理を実施し、レーダー法に従
い静摩擦係数(μs)、動摩擦係数(μd)を測定し、
μs/μdを求めた。これらの結果を総合して最終的な総
合判定を行つた結果を表‐3に示す。
Next, the drawn yarn is formed into a skein shape, similarly subjected to a reduction treatment of about 10% with a 1N NaOH aqueous solution (98 ° C), and the static friction coefficient (μs) and the dynamic friction coefficient (μd) are measured according to the radar method.
μs / μd was determined. Table 3 shows the results of the final comprehensive judgment by combining these results.

実施例7 鞘部ポリマーとしてA-3を用い、芯部ポリマーにはポリ
エチレンテレフタレート(〔η〕=0.68、酸化チタン0.
05重量%含有)チップを用い、紡糸時に、押出機から紡
糸頭までの配管途中にポリエチレングリコール(分子量
11,000)、トリエチレングリコール‐ビス‐(3-ターシ
ヤリブチル‐4-ヒドロキシ‐5-メチルフエニル)プロピ
オネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを前もつ
て混合乾燥脱酸素したものを、それぞれ芯成分において
6、1、0.3重量%になるように芯成分側にインジエク
シヨンし、静止混合器(東レ、ハイミキサー、10段)で
混合し、芯/鞘複合比1/2となるように紡糸した。以
下、実施例1〜6と同様にして評価したところ総合判定
として良好である結果を得た。結果を表‐3に示す。
Example 7 A-3 was used as a sheath polymer, and polyethylene terephthalate ([η] = 0.68, titanium oxide was used as the core polymer was 0.8).
(With a content of 05% by weight), using polyethylene chips (molecular weight: molecular weight) in the middle of piping from the extruder to the spinning head during spinning.
11,000), triethylene glycol-bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, and sodium dodecylbenzene sulfonate mixed and deoxygenated in advance with 6 and 1 in the core component, respectively. , 0.3% by weight to the core component side, mixed with a static mixer (Toray, high mixer, 10 stages), and spun to a core / sheath composite ratio of 1/2. The following evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 6, and good results were obtained as a comprehensive judgment. The results are shown in Table-3.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】芯鞘成分が共にポリエステルからなる複合
繊維であって、 その繊維表面となる鞘成分表面には、溶出侵蝕処理によ
る微細凹凸が存在し、該鞘成分の厚さが1ミクロン
(μ)以上であり、 芯成分には 分子量1,000〜20,000のポリアルキレングリコール
(A)が1〜8重量%、 一般式 (RはC6 30のアルキル基又はアリール基又はアルキル
アリール基を、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
原子を表わし、mは金属Mの荷電数を表わす)で表わさ
れる界面活性剤(B)が0.5〜5重量%、 沸点200℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤
(C)が0.01〜0.5重量%、 かつ上記3者と芯成分ポリエステルの重量%(P)との
比(A+B+C)/Pが0.018〜0.098、の範囲内で存在
し、 さらに、繊維軸に垂直な断面における芯成分の面積と鞘
成分の面積との比として定義される芯/鞘複合比(Q)
が1/4〜1/1の範囲を満足することを特徴とする粗面化、
制電性ポリエステル繊維。
1. A composite fiber whose core-sheath component is made of polyester, and the surface of the sheath component, which is the surface of the fiber, has fine irregularities due to elution and erosion treatment, and the thickness of the sheath component is 1 micron ( μ) or more and the core component is 1 to 8% by weight of polyalkylene glycol (A) having a molecular weight of 1,000 to 20,000. (R is an alkyl group or an aryl group or an alkylaryl group of C 6 ~ 30, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, m represents the charge number of the metal M) surfactant represented by (B ) Is 0.5 to 5% by weight, the hindered phenolic antioxidant (C) having a boiling point of 200 ° C. or higher is 0.01 to 0.5% by weight, and the ratio (A + B + C) of the above three to the weight% of the core component polyester (P). / P exists in the range of 0.018 to 0.098, and the core / sheath composite ratio (Q) is defined as the ratio of the area of the core component to the area of the sheath component in a cross section perpendicular to the fiber axis.
Roughening, characterized by satisfying the range of 1/4 to 1/1,
Antistatic polyester fiber.
【請求項2】ポリエステル中に、有機および/又は無機
の微粒子が0.5〜10重量%含有されており、該微粒子が
以下に定義される二次粒子として、大きさが0.1〜0.5μ
であって、10μ当たり少なくとも5個存在するポリエ
ステルを鞘成分とし、 分子量1,000〜20,000のポリアルキレングリコール
(A)が1〜8重量%、一般式 (RはC6 30のアルキル基又はアリール基又はアルキル
アリール基を、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
原子を表わし、mは金属Mの荷電数を表わす)で表わさ
れる界面活性剤(B)が0.5〜5重量%、および沸点200
℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤(C)が0.
01〜0.5重量%、かつ上記3者が芯成分ポリエステルの
重量%(P)に対して0.018〜0.098の範囲内で含有され
ているポリエステルを芯成分とし、鞘部の厚さが1ミク
ロン以上、繊維軸に垂直な断面における芯成分の面積と
鞘成分の面積との比、芯/鞘複合比(Q)が1/4〜1/1の
範囲になるように複合紡糸し、鞘成分を構成するポリエ
ステルに対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤で繊
維表面を溶出侵蝕処理することを特徴とする粗面化、制
電性ポリエステル繊維の製造法。
2. Polyester contains 0.5 to 10% by weight of organic and / or inorganic fine particles, and the fine particles have a size of 0.1 to 0.5 μm as secondary particles defined below.
A at, 10 [mu] least five polyesters present the per 2 as the sheath component, polyalkylene glycol (A) is 1-8% by weight of molecular weight from 1,000 to 20,000, the formula (R is an alkyl group or an aryl group or an alkylaryl group of C 6 ~ 30, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, m represents the charge number of the metal M) surfactant represented by (B ) Is 0.5 to 5% by weight and a boiling point of 200
Hindered phenolic antioxidant (C) above ℃ 0.
01-0.5% by weight, and the above three are the core component made of polyester contained in the range of 0.018-0.098 with respect to the weight% (P) of the core component polyester, and the thickness of the sheath is 1 micron or more, Composition of the sheath component by composite spinning so that the ratio of the area of the core component to the area of the sheath component in the cross section perpendicular to the fiber axis and the core / sheath composite ratio (Q) are in the range of 1/4 to 1/1. A method for producing a roughened and antistatic polyester fiber, which comprises subjecting the surface of the fiber to elution and erosion with a solvent that is soluble or degradable with respect to the polyester.
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