JPH0670853B2 - Polyester film for magnetic recording media - Google Patents
Polyester film for magnetic recording mediaInfo
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- JPH0670853B2 JPH0670853B2 JP2148938A JP14893890A JPH0670853B2 JP H0670853 B2 JPH0670853 B2 JP H0670853B2 JP 2148938 A JP2148938 A JP 2148938A JP 14893890 A JP14893890 A JP 14893890A JP H0670853 B2 JPH0670853 B2 JP H0670853B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は均一な表面を有し、走行性及び耐摩耗性が高度
に改良された磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium, which has a uniform surface and is highly improved in running property and abrasion resistance.
更に詳しくはバテライト型炭酸カルシウム粒子を含有し
て成るフィルムの厚み方向の屈折率をある特定範囲とす
ることによりこれらの特性を改良せしめたポリエステル
フィルムに関する。More specifically, the present invention relates to a polyester film having these properties improved by setting the refractive index in the thickness direction of a film containing vaterite type calcium carbonate particles to a certain range.
ポリエステルフィルムは物理的、化学的性質に優れた特
性を有し、産業上広く用いられている。就中、二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルムは他のフィルムに
比し、特に平面性、機械的強度及び寸法安定性等に優れ
るので磁気記録媒体の基材として今や不可欠なものとな
っている。The polyester film has excellent physical and chemical properties and is widely used in industry. In particular, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is now indispensable as a base material for a magnetic recording medium because it is excellent in flatness, mechanical strength, dimensional stability and the like as compared with other films.
一方、近年磁気記録媒体の改良が急速な勢いで行なわれ
ており、これに伴ないベースフィルムに対する要求も一
段と厳しいものとなってきている。On the other hand, in recent years, magnetic recording media have been rapidly improved, and along with this, the demand for a base film has become more severe.
例えばビデオテープのような高密度の記録を要するもの
では、ベースフィルムの表面はより平坦なものが必要と
される。しかしながら、フィルム表面が平坦になると、
走行性が悪化するのみならずフィルムと基材との間で摩
擦、摩耗が増大し、フィルムの傷付きや摩耗粉の発生
等、種々の弊害を引き起こすようになる。この摩耗粉は
記録信号の欠落、すなわちドロップアウトの原因となり
フィルムの商品を著しく低下させてしまう。For high density recording such as video tape, the surface of the base film needs to be flatter. However, when the film surface becomes flat,
Not only the running property is deteriorated, but also friction and wear between the film and the base material are increased, which causes various harmful effects such as scratches on the film and generation of abrasion powder. The abrasion powder causes a dropout of the recording signal, that is, causes dropout, and significantly lowers the product of the film.
一般にフィルムの走行性及び摩耗特性を改良するために
はフィルム表面を適度に粗せば良いことが解っている。
そしてこの事を達成するために原料ポリエチレン中に微
粒子を存在させる方法が採用されており、一部実用化も
されているが、これらの特性を高度に満足することには
必ずしも成功していない。In general, it has been found that the surface of the film should be appropriately roughened in order to improve the running property and abrasion property of the film.
In order to achieve this, a method in which fine particles are present in the raw material polyethylene has been adopted, and some of them have been put into practical use, but these properties have not necessarily been highly satisfied.
例えば微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等か
らのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該微
粒子が破壊され易いため走行性や耐摩耗性が劣り、また
再生使用も困難である。For example, when so-called precipitated particles are used as the fine particles from a catalyst residue during the production of polyester, the fine particles are easily broken by stretching, so that the running property and abrasion resistance are poor, and the recycling is difficult.
また、カオリン、酸化ケイ素、二酸化チタン、リン酸カ
ルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒子を
添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変形される
ことはなく、比較的急峻な突起を与えるため走行性は改
良されるが、通常その粒度分布が広いためしばしば粗大
突起に基因する電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの
多発が認められるようになる。Also, when inert inorganic compound particles are added to polyester such as kaolin, silicon oxide, titanium dioxide, calcium phosphate, etc., the particles are not broken or deformed by stretching, and a relatively steep projection is given, so that the particles run However, since the particle size distribution is wide, deterioration of electromagnetic conversion characteristics due to coarse protrusions and frequent dropouts are often observed.
この二律背反の現象を克服するため、近年シャープな粒
度分布を有する無機または有機の粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭62−207356号公報、特開昭
59−217755号公報にはそれぞれ単分散性の酸化ケイ素、
乳化重合法による架橋有機粒子が示されている。しかし
ながらこの場合も酸化ケイ素粒子の場合はその硬度が高
いためフィルムが接触する基材を傷つけ易いしまた架橋
有機粒子の場合は延伸により粒子が変形し易い点や耐熱
性において難がある。In order to overcome this trade-off, it has recently been proposed to use inorganic or organic particles having a sharp particle size distribution. For example, JP-A-62-207356 and JP-A-
59-217755 discloses monodisperse silicon oxide,
Crosslinked organic particles by emulsion polymerization are shown. However, in this case as well, the silicon oxide particles have a high hardness, so that the substrate with which the film comes into contact is likely to be damaged, and the crosslinked organic particles are difficult to be deformed by stretching and have heat resistance.
このようにこれまで走行性および耐摩耗性を高度に満足
し、且つ必要な他の諸特性を兼ね備えた磁気記録用ポリ
エステルフィルムは得られていないのが実情である。As described above, the polyester film for magnetic recording, which is highly satisfying the running property and the abrasion resistance and has other necessary properties, has not been obtained.
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、あ
る特定の炭酸カルシウム粒子を含有せしめ且つその厚み
方向の屈折率をある特定範囲としたポリエステルフィル
ムがこの事を達成し得ることを知見し本発明を完成する
に至った。The present inventors, in view of the above problems, as a result of diligent studies, it was found that a polyester film containing a specific calcium carbonate particles and having a refractive index in the thickness direction in a specific range can achieve this. The present invention has now been completed.
即ち本発明の要旨は、平均粒径が0.07〜1.5μmで、下
記式に定義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト
型炭酸カルシウム粒子を0.005〜2.0重量%含有するポリ
エステルフィルムであり、且つ該フィルムの厚み方向の
屈折率が1.492以上であることを特徴とする磁気記録媒
体用ポリエステルフィルムに存する。That is, the gist of the present invention is a polyester film containing 0.005 to 2.0% by weight of vaterite-type calcium carbonate particles having an average particle size of 0.07 to 1.5 μm and a particle size distribution value defined by the following formula of 1.60 or less, and The polyester film for a magnetic recording medium is characterized by having a refractive index in the thickness direction of the film of 1.492 or more.
(式中d25,d75は粒子群の積算体積を大粒子側から計測
し、それぞれ総体積の25%、75%に相当する粒径(μ
m)を示す。) 以下、本発明を更に詳細に説明する。 (In the formula, d 25 and d 75 are measured by measuring the cumulative volume of the particle group from the large particle side, and the particle diameters corresponding to 25% and 75% of the total volume (μ
m) is shown. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸又はその
エステルと、エチレングリコールを主たる出発原料とし
て得られるポリエステルを指すが他の第三成分を含有し
てもかまわない。この場合、ジカルボン酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及
びオキシカルボン酸成分、例えばp−オキシエトキシ安
息香酸等の一種または二種以上を用いることが可能であ
る。グリコール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種
又は二種以上を用いることができる。いずれにしても本
発明のポリエステルは繰り返し構造単位の80%以上がエ
チレンテレフタレート単位を有するポリエステルである
ことが好ましい。The polyester used in the present invention refers to a polyester obtained by using terephthalic acid or its ester and ethylene glycol as a main starting material, but may contain other third component. In this case, as the dicarboxylic acid component,
For example, it is possible to use one or more of isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid. is there. As the glycol component, one kind or two or more kinds of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used. In any case, the polyester of the present invention is preferably a polyester having 80% or more of repeating structural units having ethylene terephthalate units.
また、該ポリエステルに任意の添加剤、例えば、熱安定
剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤などを含有させてもよい。Further, the polyester may contain any additive such as a heat stabilizer, an antiblocking agent, an antioxidant, a coloring agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like.
本発明の特徴の一つはある特定のバテライト型炭酸カル
シウム粒子を用いる点にある。炭酸カルシウム粒子の製
法としては天然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法
の他、例えば特開昭59−69425号公報に示されているよ
うに水酸化カルシウムの液に二酸化炭素含有ガスを反応
せしめるいわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウムが
知られている。この場合比較的粒径の揃ったカルサイト
型炭酸カルシウム粒子が得られ、これを例えば特公平1
−16856号公報に示されているようにポリエステルフィ
ルムに配合することも知られているが、該粒子はなお所
望の粒度分布には達し得ない。One of the characteristics of the present invention is that certain specific vaterite type calcium carbonate particles are used. As a method for producing calcium carbonate particles, in addition to a method of pulverizing and classifying natural calcium carbonate, a so-called method of reacting a carbon dioxide-containing gas with a liquid of calcium hydroxide as shown in, for example, JP-A-59-69425. Precipitable calcium carbonate by a synthetic method is known. In this case, calcite-type calcium carbonate particles having a relatively uniform particle size can be obtained.
It is also known to be incorporated into polyester films as disclosed in -16856, but the particles still cannot reach the desired particle size distribution.
本発明者らはかかる合成法において系の水素イオン濃度
や反応速度を始めとする製造条件を選定することにより
粒度分布の極めて鋭いバテライト型の炭酸カルシウムを
製造し得ることを知見した。The present inventors have found that in such a synthesis method, vaterite-type calcium carbonate having an extremely sharp particle size distribution can be produced by selecting production conditions such as the hydrogen ion concentration and reaction rate of the system.
この代表的な例として、丸尾カルシウム(株)製のVAN
銘柄を挙げることができる。該バテライト型炭酸カルシ
ウムはそのままポリエステル製造工程に添加することも
できるが、反応系への溶解度を減少させまた分散性を向
上させるため表面処理を施しておくことが好ましい。こ
の分散剤を兼ねる表面処理剤としては例えば特開昭59−
69426号公報あるいは特開平1−256558号公報に記載し
てあるような表面処理剤、特に高分子ポリカルボン酸あ
るいはそれらのナトリウム塩、アンモニウム塩等が好ま
しく用いられる。これらは通常該粒子の製造段階の途中
で加えると効果的である。As a typical example of this, VAN manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.
You can list the brands. The vaterite-type calcium carbonate can be added to the polyester production step as it is, but it is preferable to perform a surface treatment in order to reduce the solubility in the reaction system and improve the dispersibility. Examples of the surface treatment agent which also serves as the dispersant include, for example, JP-A-59-
Surface treatment agents such as those described in JP-B No. 69426 or JP-A No. 1-256558, particularly polymer polycarboxylic acids or their sodium salts, ammonium salts and the like are preferably used. These are usually effective when added during the production stage of the particles.
かかるバテライト型炭酸カルシウムは球状あるいは楕円
球状として得られその長径と短径との比は通常1.8程度
以下である。本発明においてはその粒度分布値は1.60以
下、好ましくは1.50以下、更に好ましくは1.40以下でな
ければならない。この値が1.60を越えると最終的に得ら
れるフィルムの表面粗度が不均一となり電磁気特性を損
ねてしまう。Such vaterite-type calcium carbonate is obtained in the shape of a sphere or an ellipsoid, and the ratio of its major axis to its minor axis is usually about 1.8 or less. In the present invention, the particle size distribution value must be 1.60 or less, preferably 1.50 or less, more preferably 1.40 or less. If this value exceeds 1.60, the surface roughness of the finally obtained film will be non-uniform and the electromagnetic characteristics will be impaired.
また本発明で用いる該粒子の平均粒径は0.07〜1.5μ
m、好ましくは0.15〜1.0μmでなければならない。こ
の値が0.07μm未満では走行性や耐摩耗性がほとんど改
良されないし、一方1.5μmを越えるようになると粗度
は均一ではあるものの絶対値が大きくなり過ぎ電磁気特
性が悪化する。The average particle size of the particles used in the present invention is 0.07 to 1.5 μm.
m, preferably 0.15 to 1.0 μm. If this value is less than 0.07 μm, the running property and wear resistance are hardly improved, while if it exceeds 1.5 μm, the roughness is uniform but the absolute value becomes too large, and the electromagnetic characteristics deteriorate.
またそのフィルムへの配合量は0.005〜2.0重量%、好ま
しくは0.01〜0.8重量%の範囲から選択される。配合量
が0.005重量%未満では走行性や耐摩耗性が向上しない
し、逆に2.0重量%を越えると電磁気特性が低化してし
まう。Further, the compounding amount in the film is selected from the range of 0.005 to 2.0% by weight, preferably 0.01 to 0.8% by weight. If the blending amount is less than 0.005% by weight, the running property and wear resistance will not be improved, and conversely, if it exceeds 2.0% by weight, the electromagnetic characteristics will be deteriorated.
このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いるが、同時に本発明においてはポリエステル
フィルムの厚み方向の屈折率を1.492以上にすることを
必須とする。フィルムの厚み方向の屈折率が1.492未満
では、本発明の粒子を用いたとしても易滑性及び耐摩耗
性の付与効果が不十分であるため好ましくない。なお、
この値は1.494以上1.505以下が好ましい。かかる物性を
有するフィルムは、例えば縦−横逐次二軸延伸の場合、
縦延伸温度を通常の延伸温度よりも5〜30℃高い105〜1
15℃程度とすることによって得ることができる。あるい
は、二軸延伸後熱処理前の大幅な横弛緩を行なうことに
よっても得ることができる。As described above, certain specific calcium carbonate particles are used in the present invention, but at the same time, it is essential in the present invention that the refractive index in the thickness direction of the polyester film is 1.492 or more. When the refractive index in the thickness direction of the film is less than 1.492, the effect of imparting slipperiness and abrasion resistance is insufficient even if the particles of the present invention are used, which is not preferable. In addition,
This value is preferably 1.494 or more and 1.505 or less. The film having such physical properties, for example, in the case of longitudinal-transverse sequential biaxial stretching,
Longitudinal stretching temperature is 5 to 30 ℃ higher than normal stretching temperature 105 to 1
It can be obtained at about 15 ° C. Alternatively, it can also be obtained by performing a large lateral relaxation after the biaxial stretching and before the heat treatment.
なお、フィルムの厚み方向の屈折率が1.492以上である
時、別の利点として磁性層を塗布した時その接着性が向
上することを挙げることができる。When the refractive index in the thickness direction of the film is 1.492 or more, another advantage is that the adhesiveness of the magnetic layer is improved when applied.
このように本発明においては、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用い且つフィルムの厚み方向の屈
折率をある特定範囲とするという両者の組合せによって
初めて所望の効果を得ることができるが、本発明の趣旨
を損なわない範囲で更にフィルム特性を改良する目的等
のために他の粒子を1種以上併用しても良い。As described above, in the present invention, a desired effect can be obtained only by using a combination of both the specific vaterite type calcium carbonate particles and the refractive index in the thickness direction of the film within a specific range. One or more kinds of other particles may be used in combination for the purpose of further improving the film properties and the like within the range of not impairing the purpose of the above.
かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることができ
る。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換触媒
としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用
いた系を常法により重合することにより反応系内に析出
するものを指す。また、エステル交換反応あるいは重縮
合反応時にテレフタル酸を添加することにより析出させ
てもよい。これらの場合、リン酸、リン酸トリメチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸エチ
ル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチ
ル、亜リン酸トリブチル等のリン化合物の一種以上を存
在させておいてもよい。Precipitated particles can be mentioned as one of such particles. The term "precipitated particles" as used herein refers to particles that are precipitated in the reaction system by polymerizing a system using an alkali metal or alkaline earth metal compound as a transesterification catalyst by a conventional method. Alternatively, terephthalic acid may be added during the transesterification reaction or polycondensation reaction to cause precipitation. In these cases, phosphoric acid, trimethyl phosphate,
One or more phosphorus compounds such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl acid phosphate, phosphorous acid, trimethyl phosphite, triethyl phosphite and tributyl phosphite may be present.
また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。例えば、エス
テル化反応終了前または後にアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属化合物を存在させ、リン化合物の存在下ある
いは非存在下に重合反応を行なわせる。In addition, the inert substance particles can be deposited by these methods even when the esterification step is performed. For example, before or after the completion of the esterification reaction, an alkali metal or alkaline earth metal compound is present, and the polymerization reaction is carried out in the presence or absence of the phosphorus compound.
いずれにしても本発明でいうポリエステル生成反応中に
生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、
アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。In any case, the fine precipitation compound generated during the polyester forming reaction in the present invention includes calcium, lithium,
It contains one or more elements such as antimony and phosphorus.
また別の例として、いわゆる添加粒子を挙げることがで
きる。この添加粒子とはポリエステル製造工程に外部か
ら添加する粒子を指すが、具体的にはカオリン、タル
ク、カーボン、硫化モリブデン、石膏、岩塩、酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、フッ化カル
シウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン等を挙げることができる。Another example is so-called additive particles. The additive particles refer to particles externally added to the polyester manufacturing process, and specifically, kaolin, talc, carbon, molybdenum sulfide, gypsum, rock salt, aluminum oxide, barium sulfate, lithium fluoride, calcium fluoride, zeolite. , Calcium phosphate, silicon dioxide, titanium dioxide and the like.
なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例として
は、例えば特公昭59−5216号公報に記載されているよう
な、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノ
ビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂肪族
の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示するこ
とができるが、勿論これらに限定される訳ではなく、例
えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、
熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはポリ
テトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微粉体
を用いることもできる。As an example of such added particles, heat-resistant polymer fine powder can be cited. As a typical example in this case, a monovinyl compound having only one aliphatic unsaturated bond in the molecule, as described in, for example, JP-B-59-5216, and a divinyl compound in the molecule as a cross-linking agent. It is possible to exemplify a copolymer with a compound having one or more aliphatic unsaturated bonds, but of course not limited to these, for example, a thermosetting phenol resin, a thermosetting epoxy resin,
It is also possible to use a fine powder of a thermosetting urea resin, a benzoguanamine resin, or a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene.
なお、当然の事ながら本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の炭
酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウ
ムを挙げることができる。Naturally, examples of particles that can be combined with the vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention include natural calcium carbonate and calcite-type calcium carbonate produced by a synthetic method.
なお、本発明においては併用する粒子はその平均粒径が
本発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれより大きい
場合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくは0.00
5〜0.5倍重量、より好ましくは0.01〜0.3倍重量の範囲
から選択すると良い。また逆に併用する粒子の粒径の方
が小さい場合は該炭酸カルシウムと同重量以上、例えば
1〜20倍重量とすることもできる。In the present invention, the particles to be used in combination have an average particle size larger than that of the vaterite-type calcium carbonate of the present invention and the same weight or less as the calcium carbonate, preferably 0.00
It is preferable to select from the range of 5 to 0.5 times weight, more preferably 0.01 to 0.3 times weight. On the contrary, when the particle size of the particles used in combination is smaller, the weight may be the same as or more than the calcium carbonate, for example, 1 to 20 times.
なお本発明においては平均粒径の異なるかかるバテライ
ト型粒子を2種以上用いても良い。In the present invention, two or more kinds of such vaterite type particles having different average particle sizes may be used.
ところで近年磁気記録用ベースフィルムには平坦性、易
滑性、耐摩耗性更には接着性に加え新たに耐擦傷性がし
ばしば要求されるようになった。これは例えばテープが
高速で走行する際、テープが接触する部分から傷つけら
れたり、発生した摩耗粉によりフィルムに傷が入り易く
なったりするためである。傷付きが多いと外観上好まし
くないということもさることながら、工程の汚染やドロ
ップアウトの増加を引き起こすようになる。By the way, in recent years, in addition to flatness, slipperiness, abrasion resistance and adhesiveness, a base film for magnetic recording is often required to have new scratch resistance. This is because, for example, when the tape travels at a high speed, the tape may be damaged from its contact portion, or the abrasion powder generated may easily scratch the film. Not only does it look bad if it is scratched, but it also causes process contamination and increased dropouts.
この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して、特に酸化アルミニウムを選択することが好まし
い。就中、平均粒径0.5μm以下、好ましくは0.1μm以
下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム粒
子、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これら
の粒子の製造法としては例えば熱分解法、即ち無水塩化
アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、あ
るいはアンモニウム明ばん熱分解法即ち水酸化アルミニ
ウムを出発原料とし硫酸と反応させて硫酸アルミとした
のち硫酸アンモニウムと反応させアンモニウム明ばんと
して焼成する方法等を挙げることができる。In order to highly improve the scratch resistance, aluminum oxide is particularly preferably selected as the particles to be used in combination. Above all, delta-type or gamma-type aluminum oxide particles having an average particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.1 μm or less, particularly delta-type aluminum oxide particles are preferably used. As a method for producing these particles, for example, a thermal decomposition method, that is, a flame hydrolysis method using anhydrous aluminum chloride as a raw material, or an ammonium alum thermal decomposition method, that is, aluminum hydroxide is used as a starting material and reacted with sulfuric acid to form aluminum sulfate. Then, a method of reacting with ammonium sulfate and baking as ammonium alum can be mentioned.
これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は通常5〜40nmの範囲にあるが、しばしば0.5μmを
越える凝集体を形成しているので、適度に解砕して使用
することが望ましい。この場合多少凝集した二次粒子と
なっていても良いが、見かけ上の平均粒径は0.5μm以
下、好ましくは0.1μm以下とするのが良い。The primary particle diameter of aluminum oxide obtained by these methods is usually in the range of 5 to 40 nm, but since aggregates often exceeding 0.5 μm are formed, it is desirable to appropriately crush and use. In this case, the secondary particles may be agglomerated to some extent, but the apparent average particle diameter is preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.
このように本発明においてはバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子とフィルムの厚み方向の屈折率との組合せに更に
必要に応じ微細な酸化アルミニウム粒子を始めとする他
の粒子を組合せることにより極めて優れた磁気記録用ポ
リエステルフィルムを得ることを可能ならしめたが、か
かる前2者の組合せに更に製膜段階における次の要件の
幾つかが加わった時その効果が最大限に発揮される。As described above, in the present invention, the combination of vaterite-type calcium carbonate particles and the refractive index in the thickness direction of the film is further combined with other particles such as fine aluminum oxide particles, if necessary, to obtain extremely excellent magnetic recording. Although it has been possible to obtain a polyester film for use, the effect is maximized when some of the following requirements in the film forming step are added to the combination of the former two.
即ち、本発明においてはかかるバテライト型炭酸カルシ
ウムを含む製膜に供するポリエステル組成物の溶融時の
比抵抗がある特定範囲にある時、より平面性に優れた価
値の高いフィルムを得ることができる。That is, in the present invention, when the specific resistance of the polyester composition used for film formation containing such vaterite-type calcium carbonate during melting falls within a specific range, a highly planar film of high value can be obtained.
即ち、本発明のフィルムを得るに際しては、通常280〜3
10℃の範囲の温度でポリエステルを押出機よりリップ部
を通してシート状に押し出し、40〜70℃に冷却して実質
的に無定形のシートとし、次いで該シート状物を縦及び
横方向に少なくとも面積倍率で4倍になるまで延伸して
2軸配向フィルムを得、次いで150〜240℃の範囲の温度
で熱処理を施すが、この時無定形シートを得るに際し、
いわゆる静電印加冷却法を採用すると共に、該ポリエス
テル組成物の溶融時の比抵抗を6×106〜5×108Ω−cm
とするならば、より平面性に優れたフィルムを得ること
ができることを知見した。That is, when obtaining the film of the present invention, usually 280 ~ 3
The polyester is extruded from the extruder through the lip portion into a sheet at a temperature in the range of 10 ° C., cooled to 40 to 70 ° C. to obtain a substantially amorphous sheet, and then the sheet is longitudinally and laterally at least area-wise. A biaxially oriented film is obtained by stretching the film to a draw ratio of 4 times, and then heat-treated at a temperature in the range of 150 to 240 ° C. At this time, in obtaining an amorphous sheet,
The so-called electrostatic applied cooling method is adopted, and the specific resistance of the polyester composition at the time of melting is 6 × 10 6 to 5 × 10 8 Ω-cm.
Then, it was found that a film having more excellent flatness can be obtained.
静電印加冷却法とは、例えば特公昭37−6142号公報に記
載されているように、溶融ポリマーから無定形シートを
得るに際し、該シートに静電荷を与え該シートを静電的
に回転冷却ドラムに強く押し付け急冷する方法である
が、バテライト型炭酸カルシウムを含むポリエステルの
溶融時の比抵抗がかかる範囲にあるとき、特に効果的に
適用でき、得られるフィルムの平面性を更に改良するこ
とができる。比抵抗のより好ましい範囲は8×106〜1
×108Ω−cmである。The electrostatic applied cooling method is, for example, as described in JP-B-37-6142, when an amorphous sheet is obtained from a molten polymer, an electrostatic charge is applied to the sheet to electrostatically rotate and cool the sheet. It is a method of pressing strongly against a drum and rapidly cooling, but when the specific resistance at the time of melting the polyester containing vaterite type calcium carbonate is in a range where it can be applied particularly effectively, it is possible to further improve the flatness of the obtained film. it can. The more preferable range of the specific resistance is 8 × 10 6 to 1
× 10 8 Ω-cm.
なお、溶融時の比抵抗を所望の値に調節するためには次
のような方法を採用すれば良い。The following method may be adopted to adjust the specific resistance during melting to a desired value.
即ち、比抵抗を減ずるためにはポリエステルに金属成分
を可溶化せしめれば良く、このためには例えばエステル
交換反応触媒として用いられた金属元素あるいは必要に
応じエステル交換反応又はエステル化反応後に添加した
金属元素に対し比較的少量例えば当量以下のリン化合物
を添加する手段が好ましく採用される。That is, in order to reduce the specific resistance, a metal component may be solubilized in polyester. For this purpose, for example, the metal element used as a transesterification reaction catalyst or, if necessary, added after the transesterification reaction or the esterification reaction is added. A means for adding a relatively small amount, for example, an equivalent amount or less of a phosphorus compound to the metal element is preferably adopted.
一方、比抵抗を高めるためにはポリエステルに溶存する
金属化合物の量を減じるようにする。On the other hand, in order to increase the specific resistance, the amount of the metal compound dissolved in the polyester is reduced.
本発明においてはエステル交換反応法、エステル化反応
法のいずれをも採用し得るが、好ましくは前者であり、
具体的には例えばマグネシウム触媒、マンガン触媒、カ
ルシウム触媒等を用い0.3〜1.0倍当量程度のリン化合物
の存在下該粒子を含むポリエステルの重合度を高める。In the present invention, either a transesterification method or an esterification reaction method can be adopted, but the former is preferable,
Specifically, for example, a magnesium catalyst, a manganese catalyst, a calcium catalyst or the like is used to increase the degree of polymerization of the polyester containing the particles in the presence of a phosphorus compound in an amount of about 0.3 to 1.0 times equivalent.
なお、本発明のフィルムの平均屈折率()は1.598〜
1.605の範囲とすることが好ましい。が1.598未満の場
合はフィルムに多少熱が加わった場合に寸法安定性が悪
化し、スキュー特性の低下を招く。一方、が1.605を
超えるとフィルム表面がもろくなり、白粉の発生が著し
い。の値は、好ましくは1.600〜1.603の範囲である。The average refractive index () of the film of the present invention is 1.598-
A range of 1.605 is preferable. When the value is less than 1.598, the dimensional stability is deteriorated when the film is heated to some extent, and the skew property is deteriorated. On the other hand, when the value exceeds 1.605, the film surface becomes brittle and white powder is remarkably generated. The value of is preferably in the range 1.600 to 1.603.
なおこれらの場合、粒子として酸化アルミニウム粒子が
併用されていると高度な耐擦傷性も付与されるので一段
と優れたフィルムが得られる。In these cases, when aluminum oxide particles are used in combination as particles, a high degree of scratch resistance is also imparted, so that a more excellent film can be obtained.
ところで本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含
むポリエステルの製造に際しては該粒子は、ポリエステ
ルの合成反応中に添加するのが好ましい。特に、エステ
ル交換反応又はエステル化反応終了後、重縮合反応開始
前に添加するのが好適である。By the way, in the production of the polyester containing the vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention, the particles are preferably added during the polyester synthesis reaction. In particular, it is preferable to add after the completion of the transesterification reaction or the esterification reaction and before the start of the polycondensation reaction.
なお、該粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒中
に粒子濃度3〜50重量%のスラリーとして添加する。ス
ラリーの粒子濃度が3重量%未満では、エチレングリコ
ールの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が大
きくなり好ましくない。また、粒子濃度が50重量%を超
えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々にして
悪化する。The particles are usually added as a slurry having a particle concentration of 3 to 50% by weight in a solvent such as ethylene glycol. If the particle concentration of the slurry is less than 3% by weight, the amount of ethylene glycol used increases and the basic unit of ethylene glycol increases, which is not preferable. Moreover, when a slurry having a particle concentration of more than 50% by weight is added, the dispersibility of particles is often deteriorated.
なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、S
b,Ge,Ti,Sn,Si化合物等の通常用いられている触媒が使
用される。As the polycondensation reaction catalyst for polyester synthesis, S
Commonly used catalysts such as b, Ge, Ti, Sn and Si compounds are used.
磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特定の
粒子と特定のフィルム物性との組合せにより初めて得ら
れるものであるが、そのフィルム表面粗度は中心線平均
粗さで通常0.005〜0.1μm、好ましくは0.007〜0.08μ
m、より好ましくは0.01〜0.03μmの範囲から選択され
る。The film of the present invention suitable for a magnetic recording medium is first obtained by a combination of specific particles and specific film physical properties, but the film surface roughness is usually 0.005 to 0.1 μm in center line average roughness, Preferably 0.007-0.08μ
m, more preferably 0.01 to 0.03 μm.
本発明のフィルムはビデオテープ用のベースフィルムと
して賞用される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。すなわち該分野において
は、最近ダブルラジカセ、コンポステレオ等、従来の2
倍以上の高速ダビング機能を搭載した機種が普及するよ
うになった結果、ダビング工程及び早送り、巻き戻しの
際、テープと基材がより高速で接触するようになった
が、この場合、本発明の効果が有効に発揮される。The film of the present invention can be particularly effective when used as a base film for a video tape and also as an audio film. In other words, in the field, there are two types of conventional radio boomboxes, compo stereos, etc.
As a result of the widespread use of models equipped with a double or more high-speed dubbing function, the tape and the base material come into contact with each other at a higher speed during the dubbing process, fast-forwarding, and rewinding. The effect of is effectively exhibited.
また磁気ディスク用とりわけ高密度フロッピィディスク
用ベースフィルムもその性質上粗大突起低減の要求が厳
しく、その作業性、耐摩耗性の要求と相まって本発明の
フィルムを効果的に用いることができる。Further, the base film for magnetic disks, especially for high-density floppy disks, is required to reduce coarse protrusions due to its nature, and the film of the present invention can be effectively used in combination with the requirements for workability and wear resistance.
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded.
尚、本発明の諸物性の測定は以下の方法によって行なっ
た。The properties of the present invention were measured by the following methods.
実施例中、「部」及び「%」とあるのは各々「重量部」
及び「重量%」を意味する。In the examples, "parts" and "%" are "parts by weight", respectively.
And "% by weight".
(1)平均粒径及び粒度分布値 粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し等価球に換算し
た。粒度分布は約1000個の粒子の粒径を測定し、大粒子
側から体積を積算した。総体積に対し、25%時の粒径を
d25とし、75%時の粒径をd75としてその比〔d25/d75〕
の値で粒度分布のシャープさを示した。この値が1に近
いほどシャープである。なお平均粒径はd50(μm)で
表わされる。(1) Average particle size and particle size distribution value The particle size was measured by a photographic method using an electron microscope and converted into equivalent spheres. Regarding the particle size distribution, the particle size of about 1000 particles was measured, and the volume was integrated from the large particle side. The particle size at 25% of the total volume
and d 25, the ratio of the particle size when 75% as d 75 [d 25 / d 75]
The value of indicates the sharpness of the particle size distribution. The closer this value is to 1, the sharper. The average particle size is represented by d 50 (μm).
(2)溶融時の比抵抗 ブリテイツシジアーナルオブアプライドフイジックス
(Brit.J.Appl.Phya)第17巻、第1149〜1154頁(1966
年)に記載してある方法。但しこの場合ポリマーの溶融
温度は295℃とし直流1,000Vを印加した直後の値を溶融
時の比抵抗とする。(2) Specific resistance during melting Britz J.Appl.Phya, Volume 17, Pages 1149-1154 (1966)
Year). However, in this case, the melting temperature of the polymer is 295 ° C., and the value immediately after applying a direct current of 1,000 V is the specific resistance during melting.
(3)フィルムの厚み方向の屈折率及び平均屈折率アッ
ペの屈折計を用いて23℃にて測定したナトリウムD線に
対する値である。平均屈折率は、厚み方向の屈折率n
α、主配向方向の屈折率をnγ、主配向方向と直角な方
向の屈折率をnβとすると =1/3(nα+nβ+nγ) で与えられる。(3) The refractive index in the thickness direction of the film and the average refractive index are values with respect to the sodium D line measured at 23 ° C. using a refractometer. The average refractive index is the refractive index n in the thickness direction.
Let α be the refractive index in the main alignment direction be nγ, and the refractive index in the direction perpendicular to the main alignment direction be nβ, then = 1/3 (nα + nβ + nγ).
(4)フィルムの滑り性 第1図の装置により、固定した硬質クロムメッキ金属ロ
ール(直径6mm)にフィルムを巻き付け角135゜(θ)で
接触させ、53g(T2)の荷重を一端にかけて、1m/分の
速度でこれを走行させ、他端の抵抗力(T1(g))を測
定し、次式により走行中の摩擦計数(μd)を求めた。(4) Sliding property of film Using the device shown in Fig. 1, the film is brought into contact with a fixed hard chrome-plated metal roll (diameter 6 mm) at a winding angle of 135 ° (θ), and a load of 53 g (T 2 ) is applied to one end, This was run at a speed of 1 m / min, the resistance force (T 1 (g)) at the other end was measured, and the friction coefficient (μd) during running was determined by the following formula.
(5)フィルムの表面粗度 中心線平均粗さ(Ra); (株)小坂研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)を用い
て次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線から
その中心線の方向に基準長さL(2.5mm)の部分を抜き
取り、この抜き取り部分の中心線をx軸、縦倍率の方向
をy軸として粗さ曲線y=f(x)で表わしたとき、次
の式で与えられた値を〔μm〕で表わす。中心線平均粗
さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を求め、こ
れらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均粗
さの平均値で表わした。尚、触針の先端半径は2μm、
荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08mmとした。 (5) Surface roughness of film Center line average roughness (Ra): It was determined as follows using a surface roughness measuring device (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. That is, a portion having a reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-section curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is taken as the x-axis, and the longitudinal magnification direction is taken as the y-axis. When represented by x), the value given by the following equation is represented by [μm]. The center line average roughness was represented by the average value of the center line average roughness of the extracted portions obtained from 10 cross-section curves obtained from the sample film surface. The tip radius of the stylus is 2 μm,
The load was 30 mg and the cutoff value was 0.08 mm.
最大高さ(Rt); (株)小坂研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)によっ
て得られた断面曲線から、基準長さ(2.5mm)だけ抜き
とった部分(以下、抜き取り部分という。)の平均線に
平行な2直線で抜き取り部分を挟んだ時、この2直線の
感覚を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値をマイ
クロメートル(μm)単位で表わしたものを抜き取り部
分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表面か
ら10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた
抜き取り部分の最大高さの平均値で表わした。尚、この
時使用した触針の半径は、2.0μm、荷重30mgでカット
オフ値は、0.08mmである。なおRt/Raが小さいほどその
フィルムの表面粗度は均一である。 Maximum height (Rt); A part of the cross-section curve obtained by the surface roughness measuring device (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., which is extracted by the reference length (2.5 mm) (hereinafter, the extracted part) When the extracted part is sandwiched by two straight lines parallel to the average line, the sensation of these two straight lines is measured in the direction of the longitudinal magnification of the sectional curve, and the value is expressed in units of micrometers (μm). The maximum height of the extracted part is set. The maximum height was obtained by calculating 10 sectional curves from the surface of the sample film and expressing the average value of the maximum heights of the extracted portions obtained from these sectional curves. The radius of the stylus used at this time was 2.0 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08 mm. The smaller the Rt / Ra, the more uniform the surface roughness of the film.
(6)耐摩耗製の評価 第2図に示すテープ摩耗評価機を用い、幅10mmのポリエ
ステルフィルムを200m長さにわたって走行させ図中
(I)で示した固定ピン(直径6mm、材質SUS420−J2、
仕上げ0.2S)に付着した摩耗粉の量を目視評価し4ラン
クに分けた。なお、フィルムの走行速度は11.4m/分と
し張力を(V)で示したテンションピックアップで検出
し、初期張力を300g、フィルムとの巻き付け角θを135
゜とした。(6) Evaluation of abrasion resistance Using the tape abrasion evaluation machine shown in FIG. 2, a polyester film having a width of 10 mm was run over a length of 200 m and the fixing pin (diameter 6 mm, material SUS420-J2) shown in (I) in the figure. ,
The amount of abrasion powder adhering to the finishing 0.2S) was visually evaluated and divided into 4 ranks. The running speed of the film is 11.4 m / min, the tension is detected by the tension pickup shown in (V), the initial tension is 300 g, and the winding angle θ with the film is 135.
It was ゜.
ランクA:付着が全く認められない。Rank A: No adhesion is observed.
ランクB:付着が極く僅か認められるが実用上は問題な
い。Rank B: Adhesion is very slight, but practically no problem.
ランクC:付着量がやや多く長時間使用すると問題となり
うる。Rank C: The amount of adhesion is rather large and may be a problem when used for a long time.
ランクD:付着量が多く実用上使用し難い。Rank D: Large amount of adhesion makes it practically difficult to use.
(7)磁気テープ特性 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の脹厚が2μmとなるように磁性層を形成し
た。即ち磁性微粉末200部、ポリウレタン樹脂30部、ニ
トロセルロース10部、塩酢ビ共重合体10部、レシチン5
部、シクロヘキサノン100部、メチルイソブチルケトン1
00部及びメチルエチルケトン300部をボールミルにて48
時間混合分散後ポリイソシアネート化合物5部を加えて
磁性塗料とし、これをポリエステルフィルムに塗布した
後、塗料が充分乾燥固化する前に磁気配向させ、その後
乾燥した。更に、この塗布フィルムをスーパーカレンダ
ーにて表面処理し、1/2インチ幅にスリットしてビデ
オテープとした。このビデオテープを松下電器(株)製
NV−3700型ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テ
ープ特性を評価した。(7) Magnetic Tape Properties First, the following magnetic paint was applied to a polyester film to form a magnetic layer so that the expanded thickness after drying was 2 μm. That is, 200 parts of magnetic fine powder, 30 parts of polyurethane resin, 10 parts of nitrocellulose, 10 parts of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, 5 parts of lecithin.
Part, cyclohexanone 100 parts, methyl isobutyl ketone 1 part
48 parts of 00 parts and 300 parts of methyl ethyl ketone in a ball mill
After mixing and dispersing for 5 hours, 5 parts of a polyisocyanate compound was added to form a magnetic paint, which was applied to a polyester film, magnetically oriented before the paint was sufficiently dried and solidified, and then dried. Further, this coated film was surface-treated with a super calendar and slit into a 1/2 inch width to obtain a video tape. This video tape is manufactured by Matsushita Electric Co., Ltd.
The following magnetic tape characteristics were evaluated at normal speed using an NV-3700 VCR.
VTRヘッド出力; シンクロスコープにより測定周波数4メガヘルツに於け
るVTRヘツド出力を測定し基準サンプルに対する相対値
をデシベル(dB)で表示した。VTR head output: The VTR head output at a measurement frequency of 4 MHz was measured by a synchroscope, and the relative value to the reference sample was displayed in decibel (dB).
ドロップアウト数; 4,4メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー(株)製ドロップアウトカウン
ターにて15μsec−20dBにおけるドロップアウト数を約2
0分間測定し、1分間当りのドロップアウト数(個/
分)に換算した。Number of dropouts: Play back a videotape recording a signal of 4,4 MHz, and use a dropout counter manufactured by Okura Industry Co., Ltd. to reduce the number of dropouts at 15 μsec-20 dB to about 2
Measured for 0 minutes and the number of dropouts per minute (pieces /
Minutes).
(8)耐擦り傷性 幅1/2インチにスリットした磁気テープを硬質クロム
メッキ金属ピン(直径mm、仕上げ3S)に張力50g、巻き
付け角135゜、走行速度3m/秒で磁気テープのベースフ
ィルム面を1回擦過させる。(8) Scratch resistance A magnetic tape slit to a width of 1/2 inch is applied to a hard chrome-plated metal pin (diameter mm, finishing 3S) with a tension of 50 g, a winding angle of 135 °, and a running speed of 3 m / sec. Rubbing once.
次に擦過面にアルミニウムを約1000Å真空蒸着し、傷の
量を目視判定し以下の5ランクに分けた。Next, aluminum was vacuum-deposited on the scraped surface in an amount of about 1000Å, and the amount of scratches was visually evaluated and divided into the following 5 ranks.
ランク1:傷の量が極めて多い。Rank 1: The amount of scratches is extremely large.
ランク2:傷の量が多い。Rank 2: A lot of scratches.
ランク3:傷の量が2,4の中間。Rank 3: The amount of scratches is between 2,4.
ランク4:傷の量が少ない。Rank 4: The amount of scratches is small.
ランク5:傷が付かない。Rank 5: Not scratched.
実施例1 ジメチルテレフタレート100部とエチレングリコール60
部及び酢酸マグネシウム・四水塩0.09部を反応器にと
り、加熱昇温すると共にメタノールを留出し、エステル
交換反応を行ない、反応開始から4時間を要して230℃
に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate and 60 of ethylene glycol
Parts and 0.09 parts of magnesium acetate / tetrahydrate in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, and a transesterification reaction is carried out. It takes 4 hours from the start of the reaction to 230 ° C.
The temperature was raised to 0 and the transesterification reaction was substantially completed.
次いで平均粒径0.25μm、粒度分布値1.29の高分子ポリ
カルボン酸で表面処理を施したバテライト型炭酸カルシ
ウム(丸尾カルシウム(株)製VAN−030)0.5部をエチ
レングリコールスラリーとして添加し、更にエチレンア
シッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部
を加えて、4時間重縮合反応を行ない、ポリエチレンテ
レフタレートを得た。Next, 0.5 part of vaterite-type calcium carbonate (VAN-030 manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) surface-treated with a high molecular weight polycarboxylic acid having an average particle size of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.29 was added as an ethylene glycol slurry, and ethylene was further added. Acid phosphate 0.04 part and antimony trioxide 0.04 part were added and polycondensation reaction was carried out for 4 hours to obtain polyethylene terephthalate.
該ポリエステルの極限粘度は0.63、溶融時の比抵抗は1.
5×107Ω−cmであり、その内部を顕微鏡で観察したとこ
ろ粒子が均一に分散していることが確認された。The intrinsic viscosity of the polyester is 0.63, and the specific resistance when melted is 1.
It was 5 × 10 7 Ω-cm, and when the inside was observed with a microscope, it was confirmed that the particles were uniformly dispersed.
次いで該ポリエステルを用いて二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。Then, a biaxially stretched polyester film was produced using the polyester.
即ち、該ポリエステルを295℃の温度で押出機よりシー
ト状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ200μmの
無定形シートを得た。That is, the polyester was extruded into a sheet form from an extruder at a temperature of 295 ° C., and an amorphous sheet having a thickness of 200 μm was obtained by the electrostatic cooling method.
次いで、該無定形シートをシートの流れ方向に110℃で
3.5倍、更にシートの流れと直交する方向に110℃で3.5
倍延伸し、220℃で3秒間熱処理を行った後冷却して厚
み15μmの二軸延伸フィルムを得た。Then, the amorphous sheet is placed at 110 ° C. in the sheet flow direction.
3.5 times, 3.5 at 110 ℃ in the direction orthogonal to the sheet flow
The film was double-stretched, heat-treated at 220 ° C. for 3 seconds and then cooled to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 15 μm.
実施例2〜5及び比較例1〜3 表1に示すようにフィルム中に含有せしめる粒子および
フィルムの屈折率を変える他は実施例1と同様にして2
軸延伸フィルムを得、最終的に磁気テープを製造した。Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3 As shown in Table 1, as in Example 1 except that the particles contained in the film and the refractive index of the film were changed, 2
An axially stretched film was obtained, and finally a magnetic tape was manufactured.
なお実施例2,3,4および比較例3で用いたバテライト型
炭酸カルシウムの粒度分布値はいずれも1.29であり、実
施例5のそれは1.25である。これはいずれも高分子ポリ
カルボン酸で表面処理が施されている。また比較例1で
用いたカルサイト型炭酸カルシウムは合成法により得ら
れたものでその粒度分布値は1.72である。また比較例2
のカオリン、実施例4の球状シリカの粒度分布値はそれ
ぞれ2.65、1.44である。The particle size distribution value of the vaterite type calcium carbonate used in Examples 2, 3, 4 and Comparative Example 3 is 1.29, and that of Example 5 is 1.25. Each of these is surface-treated with a high molecular weight polycarboxylic acid. The calcite-type calcium carbonate used in Comparative Example 1 was obtained by a synthetic method, and its particle size distribution value is 1.72. Comparative Example 2
Kaolin and spherical silica of Example 4 have particle size distribution values of 2.65 and 1.44, respectively.
なお実施例3で用いた酸化アルミニウムは熱分解法によ
り得られたデルタ型の結晶型を有するものであり、また
実施例5の析出粒子はカルシウム元素、リチウム元素、
及びリン元素をそれぞれ1重量%以上含む粒子である。The aluminum oxide used in Example 3 has a delta type crystal form obtained by a thermal decomposition method, and the deposited particles of Example 5 are calcium element, lithium element,
And particles each containing 1 wt% or more of phosphorus element.
以上、得られた結果をまとめて下記表1に示す。The results obtained above are summarized in Table 1 below.
本発明の要件を満たす実施例のフィルムは全て走行性、
耐摩耗性に優れ、とりわけ微細な酸化アルミニウムを併
用した実施例3のフィルムは特に耐擦傷性にも優れ磁気
記録媒体用のベースフィルムとして適していることが解
る。比較例1,2は本発明の範囲外の粒子を用いた場合の
例であるが、フィルム表面が不均一で磁気テープ特性が
悪化する。また比較例3は本発明と同じバテライト型炭
酸カルシウムを用いてもフィルムの製膜条件が不適切で
ある滑り性、耐摩耗性が悪化し所望の電磁気特性が得ら
れないことを示している。 The films of Examples satisfying the requirements of the invention are all runnable,
It can be seen that the film of Example 3 which is excellent in abrasion resistance, particularly fine aluminum oxide is also used is excellent in scratch resistance and is suitable as a base film for a magnetic recording medium. Comparative Examples 1 and 2 are examples in which particles outside the range of the present invention are used, but the film surface is non-uniform and the magnetic tape characteristics deteriorate. Further, Comparative Example 3 shows that even if the same vaterite-type calcium carbonate as in the present invention is used, the film forming conditions of the film are unsatisfactory and the slidability and wear resistance are deteriorated, and desired electromagnetic characteristics cannot be obtained.
本発明のフィルムは、特定の炭酸カルシウム粒子を含有
せしめ、更にフィルムの厚み方向の屈折率を特定範囲と
することにより、易滑性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒
体用フィルムを提供するものであり、その工業的価値は
高い。The film of the present invention contains a specific calcium carbonate particle, and further has a refractive index in the thickness direction of the film within a specific range to provide a film for a magnetic recording medium excellent in slipperiness and abrasion resistance. And its industrial value is high.
第1図はフィルムの走行性を評価する装置の走行系の概
略図である。図中、(I)は6mmφ、SUS−420−J2固定
ピン、(II)は入口テンションメーター、(III)は出
口テンションメーターを示し、巻き付け角(θ)は135
゜である。第2図は、フィルムの耐摩耗性を評価する装
置の走行系の概略図である。図中、(IV)は6mmφ、SUS
−420−J2固定ピン、(V)はテンションメーターを示
し、巻き付け角(θ)は135゜である。FIG. 1 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating the running property of a film. In the figure, (I) is 6mmφ, SUS-420-J2 fixing pin, (II) is inlet tension meter, (III) is outlet tension meter, and wrap angle (θ) is 135.
It is ゜. FIG. 2 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating the abrasion resistance of a film. In the figure, (IV) is 6 mmφ, SUS
-420-J2 fixing pin, (V) indicates a tension meter, and the winding angle (θ) is 135 °.
Claims (1)
義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子を0.005〜2.0重量%含有するポリエステル
フィルムであり、且つ該フィルムの厚み方向の屈折率が
1.492以上であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルム。 (式中d25,d75は粒子群の積算体積を大粒子側から計測
し、それぞれ総体積の25%、75%に相当する粒径(μ
m)を示す。)1. A polyester film containing 0.005 to 2.0% by weight of vaterite-type calcium carbonate particles having an average particle size of 0.07 to 1.5 μm and a particle size distribution value defined by the following formula of 1.60 or less, and The refractive index in the thickness direction
A polyester film for a magnetic recording medium, which is 1.492 or more. (In the formula, d 25 and d 75 are measured by measuring the cumulative volume of the particle group from the large particle side, and the particle diameters corresponding to 25% and 75% of the total volume (μ
m) is shown. )
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148938A JPH0670853B2 (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Polyester film for magnetic recording media |
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Family
ID=15464019
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
1990
- 1990-06-07 JP JP2148938A patent/JPH0670853B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH0440623A (en) | 1992-02-12 |
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