JPH06753B2 - 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法 - Google Patents
触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法Info
- Publication number
- JPH06753B2 JPH06753B2 JP60117645A JP11764585A JPH06753B2 JP H06753 B2 JPH06753 B2 JP H06753B2 JP 60117645 A JP60117645 A JP 60117645A JP 11764585 A JP11764585 A JP 11764585A JP H06753 B2 JPH06753 B2 JP H06753B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trichloromethyl
- pyridine
- chlorinated
- catalyst
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- DLOOKZXVYJHDIY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DLOOKZXVYJHDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FATBKZJZAHWCSL-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloropyridine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)N=C1Cl FATBKZJZAHWCSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XVBWGQSXLITICX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=CN=C1Cl XVBWGQSXLITICX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- XLZHJPALXIYDGU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C(Cl)=N1 XLZHJPALXIYDGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VLJIVLGVKMTBOD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=N1 VLJIVLGVKMTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- -1 iron halide Chemical class 0.000 claims 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- DNDPLEAVNVOOQZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloropyridine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DNDPLEAVNVOOQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- GPAKJVMKNDXBHH-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=N1 GPAKJVMKNDXBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- ULRPBTXNKBYTSK-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichloro-5-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=C(Cl)N=C1Cl ULRPBTXNKBYTSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、触媒反応での塩素化β−（トリクロロメチ
ル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジン、即ち、
２，３，５，６−テトラクロロピリジン（以下“シム−
テット”と記す）の製造に関する。
ル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジン、即ち、
２，３，５，６−テトラクロロピリジン（以下“シム−
テット”と記す）の製造に関する。
シム−テットは、数多くの殺虫剤製造における化学中間
体として有用な公知の化合物である。これまでのシム−
ガットの製造法は、アメリカ特許NO.3538100;3186994;4
225718および4256894等に記載されている。シム−テッ
トはアメリカ特許NO.3186994によれば、触媒の不存在
下、ポリクロロ−α−（トリクロロ−メチル）ピリジン
を液相あるいはガス相で塩素化することによりつくられ
る。またアメリカ特許NO.4256894によれば、シム−テッ
トは触媒の存在下少なくとも１６０℃の温度で塩素置換
α−（トリクロロメチル）ピリジンを液状で塩素と反応
させることによりつくられる。
体として有用な公知の化合物である。これまでのシム−
ガットの製造法は、アメリカ特許NO.3538100;3186994;4
225718および4256894等に記載されている。シム−テッ
トはアメリカ特許NO.3186994によれば、触媒の不存在
下、ポリクロロ−α−（トリクロロ−メチル）ピリジン
を液相あるいはガス相で塩素化することによりつくられ
る。またアメリカ特許NO.4256894によれば、シム−テッ
トは触媒の存在下少なくとも１６０℃の温度で塩素置換
α−（トリクロロメチル）ピリジンを液状で塩素と反応
させることによりつくられる。
本発明によれば、塩素化β−（トリクロロメチル）ピリ
ジンと塩素および０．１〜１．０モル％の触媒とをシム
−テットを生成するための充分な条件下で液相反応にお
いて接触させることにより、シム−テットが好収率で得
られる。この反応は、少なくとも１６０℃の温度で、場
合により超高圧で実施される。本方法はバッチ反応でお
こなうこともできるが、工業的に有利な収率でシム−テ
ッドを製造するためには連続工程で実施するのが好適で
ある。
ジンと塩素および０．１〜１．０モル％の触媒とをシム
−テットを生成するための充分な条件下で液相反応にお
いて接触させることにより、シム−テットが好収率で得
られる。この反応は、少なくとも１６０℃の温度で、場
合により超高圧で実施される。本方法はバッチ反応でお
こなうこともできるが、工業的に有利な収率でシム−テ
ッドを製造するためには連続工程で実施するのが好適で
ある。
本発明は、公知のシム−テットの製造法に比較して(1)
副製物ペンタ−クロロピリジンの生成量が少ない、(2)
反応速度が大きい；と云う点で有利である。
副製物ペンタ−クロロピリジンの生成量が少ない、(2)
反応速度が大きい；と云う点で有利である。
本発明の方法を実施する場合、先ず触媒の存在下、液状
の塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン原料中に、
少なくとも１６０℃の温度で塩素ガスを吹き込む。塩素
ガス反応剤は、ピリジン反応剤をシム−テットまで充分
に塩素化させるための充分な量を使用する。通常は、少
なくとも等モルの塩素が使用されるか、またピリジン原
料１モルあたり１０モルまであるいはそれ以上の過剰量
の塩素を使用することが望ましい。最適の塩素ガス供給
速度は、反応温度、圧力、反応混合物容量、原料等のフ
ァクターにより変るが、これらは関連技術物にとって
は、容易に決定することができる。
の塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン原料中に、
少なくとも１６０℃の温度で塩素ガスを吹き込む。塩素
ガス反応剤は、ピリジン反応剤をシム−テットまで充分
に塩素化させるための充分な量を使用する。通常は、少
なくとも等モルの塩素が使用されるか、またピリジン原
料１モルあたり１０モルまであるいはそれ以上の過剰量
の塩素を使用することが望ましい。最適の塩素ガス供給
速度は、反応温度、圧力、反応混合物容量、原料等のフ
ァクターにより変るが、これらは関連技術物にとって
は、容易に決定することができる。
触媒は、反応速度を加速するために本反応剤へ添加され
るが、本発明の方法に有効で匹敵しうるいづれの触媒も
すべて、本発明の範囲内に含まれると考えられる。例え
ば、代表的な触媒は、本発明の塩素化反応条件下で共有
金属クロライドへ転化しうる金属、金属オキシハライド
あるいは金属ハライドのようなルイス酸タイプの触媒で
ある。アメリカ特許NO.4256894記載のルイス酸タイプの
触媒は本発明で使用しうる触媒である。一般に、触媒の
有効量は、触媒が原料塩素化β−（トリクロロメチル）
ピリジンの量に基き０．１〜１モル％の量である。使用
触媒濃度は、０．３〜０．５モル％が好ましく、約０．
４モル％が最適である。好適な触媒は、鉄粉およびFeCl
3である。触媒として鉄粉を用いた場合、反応混合物中
のCl2と反応し、その位置でFeCl3を生成する。
るが、本発明の方法に有効で匹敵しうるいづれの触媒も
すべて、本発明の範囲内に含まれると考えられる。例え
ば、代表的な触媒は、本発明の塩素化反応条件下で共有
金属クロライドへ転化しうる金属、金属オキシハライド
あるいは金属ハライドのようなルイス酸タイプの触媒で
ある。アメリカ特許NO.4256894記載のルイス酸タイプの
触媒は本発明で使用しうる触媒である。一般に、触媒の
有効量は、触媒が原料塩素化β−（トリクロロメチル）
ピリジンの量に基き０．１〜１モル％の量である。使用
触媒濃度は、０．３〜０．５モル％が好ましく、約０．
４モル％が最適である。好適な触媒は、鉄粉およびFeCl
3である。触媒として鉄粉を用いた場合、反応混合物中
のCl2と反応し、その位置でFeCl3を生成する。
本発明が実施される場合の圧力は臨界的ではないが、超
高圧で実施するのが好ましい。一般的に圧力が大きいほ
どシム−テットの生成速度が大きくなる。反応圧は１５
〜１０００psig(204.746〜6996.082KPa)が有利であり、
２５〜４００psig(273.694〜3885.228KPa)が好ましい。
本発明で時に好適な圧力は、約２００psig(1480.277KP
a)である。
高圧で実施するのが好ましい。一般的に圧力が大きいほ
どシム−テットの生成速度が大きくなる。反応圧は１５
〜１０００psig(204.746〜6996.082KPa)が有利であり、
２５〜４００psig(273.694〜3885.228KPa)が好ましい。
本発明で時に好適な圧力は、約２００psig(1480.277KP
a)である。
原料として使用される塩素化β−（トリクロロメチル）
ピリジンはすべて公知の化合物であり、一般式： （式中、各Ｘは、少なくとも１個のＸは常にＣｌである
条件で独立にＨあるいはＣｌである）により表わされ
る。原料塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンが、
純粋な化合物として提供され本発明により反応される
か、あるいは、通常のケースのように、一個より多くの
塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン化合物を含有
する混合物が本発明により反応されてシム−テットを生
成する。これらの塩素化β−（トリクロロメチル）ピリ
ジン混合物は、除草剤製造に使用される化学中間体であ
る、２，３−ジクロロ−５−（トリクロロ−メチル）ピ
リジンおよび２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピ
リジンのような高価なβ−（トリクロロメチル）ピリジ
ン製造時の副製物として得られる。
ピリジンはすべて公知の化合物であり、一般式： （式中、各Ｘは、少なくとも１個のＸは常にＣｌである
条件で独立にＨあるいはＣｌである）により表わされ
る。原料塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンが、
純粋な化合物として提供され本発明により反応される
か、あるいは、通常のケースのように、一個より多くの
塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン化合物を含有
する混合物が本発明により反応されてシム−テットを生
成する。これらの塩素化β−（トリクロロメチル）ピリ
ジン混合物は、除草剤製造に使用される化学中間体であ
る、２，３−ジクロロ−５−（トリクロロ−メチル）ピ
リジンおよび２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピ
リジンのような高価なβ−（トリクロロメチル）ピリジ
ン製造時の副製物として得られる。
本発明を実施する場合、塩素化β−（トリクロロメチ
ル）ピリジンは、液状で反応容器へ仕込まれる。ついで
反応容器へ有効量の触媒量を仕込んだ後、塩素吹き込み
を、通常、反応容器を約１５psig(204.746KPa)以上に加
圧するための充分な速度で開始する。反応剤温度を徐々
に１６０℃以上の昇温した後、充分な量のシム−テット
が得られる迄反応を継続する。経過時間毎に反応容器か
ら液状サンプルをまた排出ガスのサンプルを採取し公知
の方法を用いて分析し反応経過を調べる。反応は、反応
器の加熱および塩素吹き込みを中止し、反応器圧力を大
気圧まで下げることにより終了する。ついで蒸留のよう
な公知の分離あるいは精製法を用いて所望のシム−テッ
トを回収する。
ル）ピリジンは、液状で反応容器へ仕込まれる。ついで
反応容器へ有効量の触媒量を仕込んだ後、塩素吹き込み
を、通常、反応容器を約１５psig(204.746KPa)以上に加
圧するための充分な速度で開始する。反応剤温度を徐々
に１６０℃以上の昇温した後、充分な量のシム−テット
が得られる迄反応を継続する。経過時間毎に反応容器か
ら液状サンプルをまた排出ガスのサンプルを採取し公知
の方法を用いて分析し反応経過を調べる。反応は、反応
器の加熱および塩素吹き込みを中止し、反応器圧力を大
気圧まで下げることにより終了する。ついで蒸留のよう
な公知の分離あるいは精製法を用いて所望のシム−テッ
トを回収する。
また、反応温度を塩素ガス吹き込み開始前に所望のレベ
ルまで上昇しておくこともできる。
ルまで上昇しておくこともできる。
本発明の反応を長時間おこなう場合、副製物であるペン
タクロロピリジンが生成し、そのためにシム−テットの
収率が低下する。シム−テットの収率を最大にする時間
反応することは関連技術物にとっては容易に明らかなこ
とである。最適反応時間は例えば、使用される個々の原
料、圧力、温度、反応剤の使用量および塩素の供給速度
のような多くのファクターに依存するであろう。本発明
の各工程は前述のようにチェックされ各工程のための最
適反応時間が決定される。
タクロロピリジンが生成し、そのためにシム−テットの
収率が低下する。シム−テットの収率を最大にする時間
反応することは関連技術物にとっては容易に明らかなこ
とである。最適反応時間は例えば、使用される個々の原
料、圧力、温度、反応剤の使用量および塩素の供給速度
のような多くのファクターに依存するであろう。本発明
の各工程は前述のようにチェックされ各工程のための最
適反応時間が決定される。
本発明のある態様においては、１種類以上の塩素化β−
（トリクロロメチル）ピリジンと塩素とを媒使の存在下
大気圧で少なくとも１６０℃の温度で反応する。経済的
な理由から、この反応は、反応速度を促進する通常１５
〜２２０psig(204.746〜1718.172KPa)以上の超高圧で実
施するのが好適である。好適な態様においては反応は、
160〜220℃，100〜220psig(790.801〜1718.172KPa)以上
でおこなわれる。特に好適な態様においては、反応温度
は約２００℃、反応圧は、約２００psig(1480.277KPa)
でおこなわれ、それによりバッチ反応で最高のシム−テ
ット収率が得られる。
（トリクロロメチル）ピリジンと塩素とを媒使の存在下
大気圧で少なくとも１６０℃の温度で反応する。経済的
な理由から、この反応は、反応速度を促進する通常１５
〜２２０psig(204.746〜1718.172KPa)以上の超高圧で実
施するのが好適である。好適な態様においては反応は、
160〜220℃，100〜220psig(790.801〜1718.172KPa)以上
でおこなわれる。特に好適な態様においては、反応温度
は約２００℃、反応圧は、約２００psig(1480.277KPa)
でおこなわれ、それによりバッチ反応で最高のシム−テ
ット収率が得られる。
他の好適な態様においては、主成分として２，６−ジク
ロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジンおよび／ある
いは２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンを
含有する塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン混合
物を、原料塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンと
して使用し、触媒の存在下、１６０〜２００℃、１００
〜２２０psig(790.801〜1718.172KPa)で塩素と反応す
る。ついで生成シム−テットを蒸留により回収する。
２，３，６−トリクロロ−５−（トリクロロメチル）ピ
リジンおよび／あるいは２，３−ジクロロ−５−（トリ
クロロメチル）ピリジンを含有する混合物を使用して
も、同じような結果が得られる。
ロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジンおよび／ある
いは２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンを
含有する塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン混合
物を、原料塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンと
して使用し、触媒の存在下、１６０〜２００℃、１００
〜２２０psig(790.801〜1718.172KPa)で塩素と反応す
る。ついで生成シム−テットを蒸留により回収する。
２，３，６−トリクロロ−５−（トリクロロメチル）ピ
リジンおよび／あるいは２，３−ジクロロ−５−（トリ
クロロメチル）ピリジンを含有する混合物を使用して
も、同じような結果が得られる。
本発明のすべての態様において使用される超高圧での拘
束範囲だけが経済的なものであり、好適範囲以上の過剰
の圧力もまた使用しうることに注目すべきである。
束範囲だけが経済的なものであり、好適範囲以上の過剰
の圧力もまた使用しうることに注目すべきである。
以下の実施例により本発明を説明するが、これらはその
範囲を限定するものではない。文中、特にことわりがな
ければ、すべてのパーセントは重量による。
範囲を限定するものではない。文中、特にことわりがな
ければ、すべてのパーセントは重量による。
（実施例１） ２，６−ジクロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジン
３８．３wt%、２−クロロ−５−（トリクロロメチル）
ピリジン３１．４wt%、２，３，６−トリクロロピリジ
ン１７．９wt%、２，３，５，６−テトラクロロピリジ
ン２．０wt%、２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメ
チル）ピリジン２．０wt%、ペンタクロロピリジン０．
４wt%、および他の塩素化β−ピコリン８，０wt%を含有
する塩素化β−ピコリン混合物（７７８．６ｇ）と、Fe
Cl3触媒２．２５ｇ(0.4mol%)とをParrボンベ中で混合
し、その中に約２０．９g/Hrで塩素を吹き込むことによ
り、２００℃、２００psig(1480.277KPa)で液相で塩素
化した。７１．１５時間後反応混合物の組成をつぎに示
す： 重量％ 2,3,5,6-テトラクロロピリジン 40.1 2,3,6-トリクロロピリジン 38.1 ペンタクロロピリジン 4.7 その他の塩素化ピリジン 14.4 ペンタクロロピリジン対２，３，５，６−テトラクロロ
ピリジンの比は０．１２であった。
３８．３wt%、２−クロロ−５−（トリクロロメチル）
ピリジン３１．４wt%、２，３，６−トリクロロピリジ
ン１７．９wt%、２，３，５，６−テトラクロロピリジ
ン２．０wt%、２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメ
チル）ピリジン２．０wt%、ペンタクロロピリジン０．
４wt%、および他の塩素化β−ピコリン８，０wt%を含有
する塩素化β−ピコリン混合物（７７８．６ｇ）と、Fe
Cl3触媒２．２５ｇ(0.4mol%)とをParrボンベ中で混合
し、その中に約２０．９g/Hrで塩素を吹き込むことによ
り、２００℃、２００psig(1480.277KPa)で液相で塩素
化した。７１．１５時間後反応混合物の組成をつぎに示
す： 重量％ 2,3,5,6-テトラクロロピリジン 40.1 2,3,6-トリクロロピリジン 38.1 ペンタクロロピリジン 4.7 その他の塩素化ピリジン 14.4 ペンタクロロピリジン対２，３，５，６−テトラクロロ
ピリジンの比は０．１２であった。
（実施例２〜１３） 異なる塩素化β−ピコリン混合物を使用して、実施例１
と実質上同じ操作をおこなった。条件を第１表に示す。
原料混合物および製品混合物中に存在する塩素化β−ピ
コリンの重量％も第１表に示す。
と実質上同じ操作をおこなった。条件を第１表に示す。
原料混合物および製品混合物中に存在する塩素化β−ピ
コリンの重量％も第１表に示す。
本反応により生成された中間体、例えば２，３，６−ト
リクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンおよび
２，３，６−トリクロロピリジンは、更に完全にシム−
テットへ転化させるために文献に公知の技術を用いて循
環使用することが好都合である。
リクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンおよび
２，３，６−トリクロロピリジンは、更に完全にシム−
テットへ転化させるために文献に公知の技術を用いて循
環使用することが好都合である。
本発明の他の態様において、シム−テットをつくるため
連続循環系で反応が実施される。それらのプロセスは、
少なくとも１６０℃の温度で、かつ大気圧から２２０ps
ig(1718.172KPa)以上の圧力の塩素化β−（トリクロロ
メチル）ピリジンの連続塩素化から成る。この連続プロ
セスは、アメリカ特許NO.4256894に記載のような公知の
装置および操作を用いておこなわれる。
連続循環系で反応が実施される。それらのプロセスは、
少なくとも１６０℃の温度で、かつ大気圧から２２０ps
ig(1718.172KPa)以上の圧力の塩素化β−（トリクロロ
メチル）ピリジンの連続塩素化から成る。この連続プロ
セスは、アメリカ特許NO.4256894に記載のような公知の
装置および操作を用いておこなわれる。
Claims (10)
- 【請求項１】塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン
類の１種あるいは、塩素化β−（トリクロロメチル）ピ
リジン類の混合物と塩素とを液相反応においてルイス酸
タイプ触媒０．１〜１．０mol%の存在下で接触させるこ
とを含むことを特徴とする、２，３，５，６−テトラク
ロロピリジンの製造法。 - 【請求項２】少なくとも１６０℃の温度で実施される特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン
出発物質が、式： （式中、各Ｘは、少なくとも１個のＸが常にＣｌである
という条件で、独立にＨあるいはＣｌである）に相当す
る化合物あるいは１個より多くの化合物の混合物であ
る、超高圧で実施される特許請求の範囲第２項記載の方
法。 - 【請求項４】塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジン
類が、２，６−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピ
リジン、２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジ
ン、２，３，６−トリクロロ−５−（トリクロロメチ
ル）ピリジン、あるいは２，３−ジクロロ−５−（トリ
クロロメチル）ピリジンである特許請求の範囲第３項記
載の方法。 - 【請求項５】圧力が１００psig（７９０．８０１ＫＰ
ａ）〜２２０psig（１７１８．１７２ＫＰａ）である特
許請求の範囲第３項記載の方法。 - 【請求項６】温度が１６０〜２００℃である特許請求の
範囲第３項記載の方法。 - 【請求項７】触媒が、反応混合物中に存在する塩素化β
−（トリクロロメチル）ピリジン量に基き、０．３〜
０．５mol％の量である特許請求の範囲第６項記載の方
法。 - 【請求項８】触媒がハロゲン化鉄である特許請求の範囲
第７項記載の方法。 - 【請求項９】ハロゲン化鉄がＦｅＣｌ３である特許請求
の範囲第８項記載の方法。 - 【請求項１０】その塩化第二鉄が、塩素化β−（トリク
ロロメチル）ピリジン原料へ鉄粉を添加することによ
り、その位置で生成される特許請求の範囲第９項記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117645A JPH06753B2 (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117645A JPH06753B2 (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法 |
| EP19850106739 EP0204848B1 (en) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277666A JPS61277666A (ja) | 1986-12-08 |
| JPH06753B2 true JPH06753B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=26096828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60117645A Expired - Fee Related JPH06753B2 (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06753B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996026188A1 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | Sagami Chemical Research Center | 2-chloropyridines and method of the production of starting materials therefor |
-
1985
- 1985-05-30 JP JP60117645A patent/JPH06753B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61277666A (ja) | 1986-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6337102B2 (ja) | ２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンの製造方法 | |
| JP2670466B2 (ja) | ３−トリフルオロメチルピリジンの製造方法 | |
| JPH06753B2 (ja) | 触媒使用による塩素化β−（トリクロロメチル）ピリジンからの対称テトラクロロピリジンの製造法 | |
| EP0246349B1 (en) | Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position | |
| US4681945A (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated β-(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst | |
| JPS61249964A (ja) | ３，４，５，６−テトラクロロ−２−トリクロロメチルピリジンに富む混合物の調製方法 | |
| JPS62240662A (ja) | α−ピコリンからの塩素化ピリジン類の気相合成法 | |
| EP0204848B1 (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst | |
| CN110475764B (zh) | 三氟甲基吡啶类的纯化方法 | |
| EP0164104B1 (en) | Preparation of (trifluoromethyl) pyridines | |
| JP3046136B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| US4968807A (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta(trichloromethyl) pyridines employing a catalyst | |
| US5073636A (en) | Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta-(trichloromethyl)pyridines employing a catalyst | |
| JPH0656782A (ja) | ２，３，５，６−テトラクロロピリジンおよびその先駆体を製造するための多塩素化されたβ−ピコリン類の選択的気相塩素化 | |
| US5112982A (en) | Process for preparing 2,6-dichloropyridine | |
| KR100331155B1 (ko) | 2,6-디클로로피리딘의제조방법 | |
| JPH0643398B2 (ja) | フルオルピリジン類の製造 | |
| JPH0219108B2 (ja) | ||
| JPH10175961A (ja) | ２，４，６−トリクロロピリミジンの製造方法 | |
| KR890002514B1 (ko) | 액상 할로겐 교환 반응에서의 촉매재생법 | |
| EP0007160A1 (en) | Preparation of polychlorinated pyridines from 2,4-dichloro-6-(trichloromethyl)pyridine | |
| CA1264755A (en) | PREPARATION OF SYMMETRICAL TETRACHLOROPYRIDINE FROM CHLORINATED .beta.-(TRICHLOROMETHYL) PYRIDINES EMPLOYING A CATALYST | |
| EP0402536A1 (en) | Preparation of 2,3,4,6-tetrachloropyridine | |
| JPH10502089A (ja) | ピリジン塩基の改良チチバビンアミノ化 | |
| JPS6339861A (ja) | ポリクロロ−２，３−ルチジンからポリクロロピリジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |