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JPH0676564B2 - Method for producing undercoat paint for magnetic recording medium - Google Patents
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JPH0676564B2 - Method for producing undercoat paint for magnetic recording medium - Google Patents

Method for producing undercoat paint for magnetic recording medium

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JPH0676564B2
JPH0676564B2 JP25401886A JP25401886A JPH0676564B2 JP H0676564 B2 JPH0676564 B2 JP H0676564B2 JP 25401886 A JP25401886 A JP 25401886A JP 25401886 A JP25401886 A JP 25401886A JP H0676564 B2 JPH0676564 B2 JP H0676564B2
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carbon black
paint
recording medium
magnetic recording
coating
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哲朗 坂手
修 野田
彦文 大井戸
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気テープやフロッピーディスクなどの基材と
磁性層の間に設けられる中間属形成のための下塗用塗料
の製造方法に関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an undercoat paint for forming an intermediate layer provided between a magnetic tape or a base material such as a floppy disk and a magnetic layer.

従来の技術 磁気記録媒体はポリエステルフィルムなどの基材上に磁
性塗料を塗布して作られる。この場合摩擦帯電を防止す
るためにカーボンブラックなどを添加し、磁性塗膜に導
電性を付与する必要があった。またビデオテープの終端
検出やフロッピディスクのインデックスホール検出など
のために光透過率が或限度以下であることが規定されて
おり、このためにもカーボンブラックを磁性塗膜中に添
加する必要があった。
2. Description of the Related Art A magnetic recording medium is made by applying a magnetic paint on a substrate such as a polyester film. In this case, it was necessary to add carbon black or the like in order to prevent triboelectrification and impart conductivity to the magnetic coating film. In addition, it is specified that the light transmittance is below a certain limit in order to detect the end of the video tape and the index hole of the floppy disk.For this reason, it is necessary to add carbon black to the magnetic coating film. It was

下塗層は磁性層と基材との接着強度を高める目的で付加
されるが、下塗層に導電性と遮光性を付与するためにカ
ーボンブラックを添加する試みは既に行なわれている。
この様な場合、バインダーとしてはメチルエチルケトン
やトルエンなどの有機溶剤に可溶な系が用いられて来
た。またカーボンブラックを含まない下塗用塗料として
は、水溶性高分子の水分散系が用いられた例もある。
The undercoat layer is added for the purpose of increasing the adhesive strength between the magnetic layer and the base material, but attempts have been made to add carbon black to the undercoat layer to impart conductivity and light-shielding properties.
In such a case, as a binder, a system soluble in an organic solvent such as methyl ethyl ketone or toluene has been used. There is also an example in which an aqueous dispersion of a water-soluble polymer is used as the undercoating paint containing no carbon black.

これら従来の構成では、前者が耐溶剤性が十分でなく、
後者はカーボンブラックの分散が難しいという問題があ
るため、さらにスルホン酸金属塩置換基が比較的多い水
溶性ポリエステル樹脂を特定の有機溶剤に溶剤したの
ち、カーボンブラックを分散せしめ下塗用塗料とする試
みもある。
In these conventional configurations, the former does not have sufficient solvent resistance,
Since the latter has the problem that it is difficult to disperse carbon black, an attempt was made to disperse carbon black and then use it as a base coating after dissolving a water-soluble polyester resin with relatively many sulfonic acid metal salt substituents in a specific organic solvent. There is also.

発明が解決しようとする問題点 このような従来の水溶性ポリエステル樹脂とカーボンブ
ラックと有機溶剤とからなる下塗用塗料においては、水
溶性ポリエステル樹脂が有機溶剤と比較的親和性に乏し
い関係上、塗工性がよくしかも長期間の保存に耐える塗
料を得ることが難しかった。本発明はこのような問題点
を解決するもので、塗工性がよく長期間の保存に耐える
すぐれた下塗用塗料の製造方法を提供するものである。
Problems to be Solved by the Invention In such a conventional undercoating paint comprising a water-soluble polyester resin, carbon black and an organic solvent, the water-soluble polyester resin has a relatively poor affinity with the organic solvent, It has been difficult to obtain a paint having good workability and capable of withstanding long-term storage. The present invention solves such problems, and provides a method for producing an excellent undercoating paint having good coatability and capable of withstanding long-term storage.

問題点を解決するための手段 上記の問題点を解決するための本発明は、ジカルボン酸
成分の5〜20%が置換基としてスルホン酸アルカリ金属
塩基を有するエステル形成性ジカルボン酸であるポリエ
ステル樹脂をシクロヘキサノンとジオキサンとの混合溶
剤に溶解させ、得られた溶液中にカーボンブラックを分
散させて塗料原液をつくり、次に希釈溶剤としてプロピ
レングリコールモノメチルエーテルまたはメチルセロソ
ルブを塗料原液と混合させる下塗用塗料の製造方法に関
するものである。
Means for Solving the Problems The present invention for solving the above problems provides a polyester resin in which 5 to 20% of the dicarboxylic acid component is an ester-forming dicarboxylic acid having a sulfonate alkali metal base as a substituent. Dissolve in a mixed solvent of cyclohexanone and dioxane, to disperse carbon black in the resulting solution to make a coating stock solution, and then to mix propylene glycol monomethyl ether or methyl cellosolve as a diluting solvent with the coating stock solution The present invention relates to a manufacturing method.

作 用 上記の方法により、導電性,遮光性,表面平滑性,接着
性などがすぐれ、かつ塗工性がよく長期間の保存に耐え
るすぐれた下塗用塗料を得ることができる。
Operation By the above method, it is possible to obtain an excellent undercoating paint having excellent conductivity, light-shielding property, surface smoothness, adhesiveness and the like, and having good coatability and capable of withstanding long-term storage.

実施例 以下本発明の実施例について説明する。Examples Examples of the present invention will be described below.

本発明においてはバインダーとしてスルホン酸金属塩置
換基を或程度以上含有する水溶性ポリエステル樹脂を用
い、さらに好ましくは特定の有機溶剤の混合物に上記ポ
リエステル樹脂を溶解した溶液中にカーボンブラックを
分散する。
In the present invention, a water-soluble polyester resin containing a sulfonic acid metal salt substituent as a binder is used as a binder, and more preferably carbon black is dispersed in a solution prepared by dissolving the above polyester resin in a mixture of specific organic solvents.

すなわち、水溶性ポリエステル樹脂としては熱水に溶解
またはコロイド粒子となる性質をもつものを用いる。構
造的には、カルボン酸成分として芳香族および脂肪族ジ
カルボン酸、ならびに前記カルボン酸総量の5〜20モル
%に相当するスルホン酸金属塩含有エステル形成モノマ
ー、およびグリコール成分としてエチレングリコール単
独、またはネオペンチルグリコールとの併用系を主体と
する基本構成要素を有する飽和線状ポリエステルが適当
である。
That is, as the water-soluble polyester resin, one having the property of being dissolved in hot water or forming colloidal particles is used. Structurally, aromatic and aliphatic dicarboxylic acids as the carboxylic acid component, and a sulfonic acid metal salt-containing ester-forming monomer corresponding to 5 to 20 mol% of the total amount of the carboxylic acid, and ethylene glycol alone as the glycol component, or neo Saturated linear polyesters having the basic constituents mainly based on the combination system with pentyl glycol are suitable.

本発明において、水溶性ポリエステル樹脂を用いる第1
の理由は、乾燥のみでメチルエチルケトン,メチルイソ
ブチルケトン,トルエンなどの汎用溶剤に対してすぐれ
た耐溶剤性をもつ塗膜を得やすいからである。ポリエス
テル樹脂は通常テレフタル酸,イソフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸,こはく酸,アジピン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸とエチレングリコール,ネオペンチルグリコ
ールなどのグリコールを基本構成要素とするが、ジカル
ボン酸の一部をスルホナトリウムテレフタル酸,スルホ
ナトリウムイソフタル酸などのエステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物に置換することにより、ポリエ
ステル樹脂に水溶性または水分散性と耐溶剤性を付与す
ることができる。この場合、置換量がカルボン酸総量の
5モル%以下では水溶性と耐溶剤性が不十分であるし、
また置換量が20モル%以上では乾燥後の塗膜の耐湿性が
不十分になるため適当でない。
In the present invention, the first using a water-soluble polyester resin
The reason is that it is easy to obtain a coating film having excellent solvent resistance against general-purpose solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and toluene by only drying. Polyester resins are usually composed of aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid and adipic acid, and glycols such as ethylene glycol and neopentyl glycol. By substituting an ester-forming alkali metal sulfonate compound such as sulfosodium terephthalic acid or sulfosodium isophthalic acid, it is possible to impart water solubility or water dispersibility and solvent resistance to the polyester resin. In this case, if the substitution amount is 5 mol% or less of the total amount of carboxylic acid, water solubility and solvent resistance are insufficient,
Further, if the substitution amount is 20 mol% or more, the moisture resistance of the coating film after drying becomes insufficient, which is not suitable.

本発明において、上記ポリエステル樹脂を溶解するのに
水を用いず、有機溶剤を用いるのはカーボンブラックの
分散性が格段に優れているからである。即ちまず有機溶
剤として、シクロヘキサノンとオキサンとの併用系でも
って樹脂を溶解し、その中にカーボンブラックをボール
ミルなど適当な手段でもって分散し塗料原液を製造す
る。その後塗工に先立ちプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル(以後PGMEと記す)またはメチルセロソル
ブ、さらに必要によりジオキサンを混合希釈することに
より完成塗料が得られる。
In the present invention, water is not used to dissolve the polyester resin, but an organic solvent is used because the dispersibility of carbon black is remarkably excellent. That is, first, a resin is dissolved in a combined system of cyclohexanone and oxane as an organic solvent, and carbon black is dispersed therein by an appropriate means such as a ball mill to prepare a coating solution. Then, prior to coating, propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as PGME) or methyl cellosolve and, if necessary, dioxane are mixed and diluted to obtain a finished paint.

本発明において、上記のような二段階の塗料製造方法を
とる理由は、上記の塗料原液は安定で長期の保存に耐え
るが、原液自体粘着性が高く塗工性や塗料過性が十分
でなく、PGMEやメチルセロソルブのような貧溶媒を混合
することにより塗料の粘着性が著しく減少して塗工性や
過性が改良されることによる。なお、PGMEやメチルセ
ロソルブのような貧溶媒を混合すると、一方では粘度や
分散状態の変化が起りやすくなるため長期の保存が難し
くなるため、実際には、塗料原液の状態で保存し、塗工
する直前に本発明のように希釈溶剤を混合させる二段階
製造方法を用いる。なおシクロヘキサノンとジオキサン
の混合比率は任意で良いが、PGMEは樹脂溶解性の点から
溶剤中25(重量)%以下、メチルセロソルブは40%以下
の配合率とすることが望ましい。
In the present invention, the reason for adopting the above two-stage paint manufacturing method is that the above-mentioned stock solution is stable and can withstand long-term storage, but the stock solution itself has high tackiness, and coatability and paint transient are not sufficient. , By mixing a poor solvent such as PGME or methyl cellosolve, the tackiness of the paint is remarkably reduced and the coatability and passability are improved. On the other hand, if a poor solvent such as PGME or methyl cellosolve is mixed, it becomes difficult to store it for a long period of time because the viscosity and the dispersion state change easily. Immediately before the step, a two-step manufacturing method in which a diluting solvent is mixed as in the present invention is used. The mixing ratio of cyclohexanone and dioxane may be arbitrary, but it is preferable that the mixing ratio of PGME in the solvent is 25 (wt)% or less and methyl cellosolve is 40% or less from the viewpoint of resin solubility.

本発明において用いるカーボンブラックは種類に限定さ
れないが、配合量は前記ポリエステル樹脂100(重量)
部に対し5〜80部とするのが良い。それは摩擦帯電が起
らないように、塗膜の電気抵抗を109Ω/ロ以下にする
こと、および磁気ディスクの光透過率がJIS C−6290に
規定されるように両面2%以下を達成することを目指す
ものである。このために下塗層の光透過率は片面15%以
下であることが必要である。この場合カーボンブラック
配合率が5倍以下であると、上記の電気抵抗ならびに光
透過率の目標を達成することができず、また80倍以上で
あると上記の目標は達成できたとしても、カーボン分散
状態,塗料粘度,塗膜平滑性,接着性などに問題を生ず
ることになるので不適当である。
The carbon black used in the present invention is not limited to a kind, but the blending amount is 100% by weight of the polyester resin.
It is recommended to set 5 to 80 parts for each part. In order to prevent frictional electrification, the electric resistance of the coating film should be 10 9 Ω / b or less, and the light transmittance of the magnetic disk should be 2% or less on both sides as specified in JIS C-6290. The aim is to do. For this reason, the light transmittance of the undercoat layer must be 15% or less on one side. In this case, if the blending ratio of carbon black is 5 times or less, the above-mentioned targets of electric resistance and light transmittance cannot be achieved, and if it is 80 times or more, even if the above-mentioned targets can be achieved, carbon It is not suitable because it causes problems in the dispersion state, paint viscosity, coating smoothness, adhesiveness, etc.

本発明において用いるカーボンブラックとしては、上記
のように特に限定されるものではないが、導電性を付与
しやすいものが好ましい。例を上げるとケッチェンEC
(日本イーシー社),BP2000,Vulcan XC72(キャボット
社)Conductex 975,Conductex SC(コロンビヤンカーボ
ン社)などが比較的少量の配合でもってすぐれた導電性
が得られる。
The carbon black used in the present invention is not particularly limited as described above, but a carbon black that easily imparts conductivity is preferable. For example, Ketchen EC
Excellent conductivity can be obtained with a relatively small amount of (EC Co., Ltd. Japan), BP2000, Vulcan XC72 (Cabot Co.) Conductex 975, Conductex SC (Colombian Carbon Co., Ltd.).

〔実施例1〕 イソフタル酸0.5モル、テレフタル酸0.4モル、スルホナ
トリウムイソフタル酸0.1モル、エチレングリコール1.6
モル、ネオペンチルグリコール0.4モルを酢酸亜鉛を触
媒とし、約200℃でエステル化反応させ、さらに三酸化
アンチモンを触媒とし1mmHg以下で約250℃に加熱して重
縮合反応を行ない、溶融粘度9200ポイズ(高化式フロー
テスター,190℃)、流動開始温度130℃のポリエステル
樹脂を製造した。
Example 1 Isophthalic acid 0.5 mol, terephthalic acid 0.4 mol, sulfosodium isophthalic acid 0.1 mol, ethylene glycol 1.6
Mole, 0.4 mol of neopentyl glycol are catalyzed by zinc acetate, esterification reaction is performed at about 200 ° C, and polycondensation reaction is performed by heating at about 250 ° C at 1 mmHg or less with antimony trioxide as a catalyst, melt viscosity 9200 poise. (Koka type flow tester, 190 ° C), a polyester resin having a flow starting temperature of 130 ° C was produced.

この樹脂の粒状粗砕物100部当りシクロヘキサノンとジ
オキサンを各286部加え、加温かくはんして溶液とした
のち、高導電性のカーボンブラックとして、BP2000を24
部加えボールミルにより160時間分散し塗料原液を製造
した。この原液の粘度は102cp,過速度(東洋紙No.2
8.3kg/cm2加圧下による)は8.2g/cm2minであったが、常
温にて1カ月放置も128cp,7.2g/cm2minとほとんど変化
せず安定であることがわかった。
After adding 286 parts each of cyclohexanone and dioxane to 100 parts of the granular granulated product of this resin and heating and stirring to form a solution, BP2000 was added as a highly conductive carbon black 24
Parts were added and dispersed by a ball mill for 160 hours to prepare a coating solution. This stock solution has a viscosity of 102 cp and an overspeed (Toyo Paper No. 2
8.3 kg / cm 2 under pressure) was 8.2 g / cm 2 min, but it was found to be stable with 128 cp, 7.2 g / cm 2 min even when left at room temperature for 1 month.

次にこの原液696部に希釈溶剤としてPGME78部を加え、
ホモミキサーにて混合し完成塗料を得た。この塗料の粘
度は43cp,過速度は14g/cm2minであり、塗工性は良好
で、厚さ約0.5μmの塗膜の光沢度(日本電色工業VG1型
45゜−45゜)は95、表面電気抵抗は1.4×105Ω/ロと良
好であった。
Next, add PGME 78 parts as a diluting solvent to 696 parts of this stock solution,
The mixture was mixed with a homomixer to obtain a finished paint. This paint has a viscosity of 43 cp, an overspeed of 14 g / cm 2 min, good coatability, and a gloss of a coating with a thickness of about 0.5 μm (Nippon Denshoku Industries VG1 type).
45 ° -45 °) was 95, and the surface electric resistance was 1.4 × 10 5 Ω / B, which was good.

〔実施例2〜3〕 実施例1において、PGMEのかわりにメチルセロソルブを
用いた場合およびカーボンブラックとしてBP2000のかわ
りにConductex975を用いた場合についての結果を第1表
に示したが、実施例1と同様の好結果が得られることが
わかった。
[Examples 2 to 3] In Example 1, the results for the case of using methyl cellosolve instead of PGME and the case of using Conductex 975 instead of BP2000 as carbon black are shown in Table 1. It was found that the same good result as in was obtained.

〔比較例1〜3〕 実施例1〜3において、希釈溶剤としてのPGMEおよびメ
チルセロソルブをシクロヘキサノンおよびジオキサンと
ともに分散の最初から加えた場合の結果を第2表に示し
た。この場合には製造直後は低粘度,高過程である
が、放置による塗料粘度の上昇と過性の低下が著し
く、しかもホモミキサーによる再分散処理を行っても粘
度,過性とも初期状態に復帰せず塗工性に問題が残る
ことがわかった。
[Comparative Examples 1 to 3] In Examples 1 to 3, Table 2 shows the results when PGME and methyl cellosolve as diluent solvents were added together with cyclohexanone and dioxane from the beginning of dispersion. In this case, the viscosity is high and the process is high immediately after the production, but the viscosity of the paint increases and the deterioration of the viscosity is remarkable when left standing, and even if the redispersion treatment with a homomixer is performed, the viscosity and the viscosity return to the initial state. It was found that the coatability remained unsolved.

発明の効果 以上のように本発明によれば、下塗用塗料として、表面
平滑性,耐溶剤性,接着性,遮光性がすぐれ、また摩擦
帯電の起らない塗膜の形成が可能であり、しかも塗料粘
度や過性が長期にわたり変化が少なく安定した塗料の
製造が可能となるものである。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to the present invention, it is possible to form a coating film having excellent surface smoothness, solvent resistance, adhesiveness, light-shielding property, and free from triboelectrification as an undercoating coating material, In addition, it is possible to manufacture a stable coating material in which the coating viscosity and the transitivity do not change over a long period of time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ジカルボン酸成分の5〜20モル%が置換基
としてスルホン酸アルカリ金属塩基を有するエステル形
成性ジカルボン酸であるポリエステル樹脂をシクロヘキ
サノンとジオキサンとの混合溶剤に溶解させ、得られた
溶液中にカーボンブラックを分散させて塗料原液をつく
り、次に希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルまたはメチルセロソルブを塗料原液と混合さ
せることを特徴とする磁気記録媒体の下塗用塗料の製造
方法。
1. A solution obtained by dissolving a polyester resin in which 5 to 20 mol% of the dicarboxylic acid component is an ester-forming dicarboxylic acid having a sulfonic acid alkali metal base as a substituent in a mixed solvent of cyclohexanone and dioxane. A method for producing an undercoating coating material for a magnetic recording medium, which comprises dispersing carbon black in a coating solution to prepare a coating solution, and then mixing propylene glycol monomethyl ether or methyl cellosolve as a diluting solvent with the coating solution.
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