JPH0678361B2 - カルボキシメチルセルロースカルシウムの新規な製造法 - Google Patents
カルボキシメチルセルロースカルシウムの新規な製造法Info
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- JPH0678361B2 JPH0678361B2 JP10849991A JP10849991A JPH0678361B2 JP H0678361 B2 JPH0678361 B2 JP H0678361B2 JP 10849991 A JP10849991 A JP 10849991A JP 10849991 A JP10849991 A JP 10849991A JP H0678361 B2 JPH0678361 B2 JP H0678361B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸型カルボキシメチルセ
ルロースからの新規なカルボキシメチルセルロースカル
シウムの製法に関する。
ルロースからの新規なカルボキシメチルセルロースカル
シウムの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルボキシメチルセルロースカルシウム
（以下Ｃａ−ＣＭＣと言う）は医薬品，食品等の錠剤の
崩壊剤として従来用いられている他、水への部分的溶
解，膨潤を利用して魚肉練製品の弾力補強用にも使用で
きることが判明している。
（以下Ｃａ−ＣＭＣと言う）は医薬品，食品等の錠剤の
崩壊剤として従来用いられている他、水への部分的溶
解，膨潤を利用して魚肉練製品の弾力補強用にも使用で
きることが判明している。
【０００３】その製法としては、特公昭43-7960 号公
報、特開昭60-47001号公報に見られるように高固型分濃
度（30〜80％ないし20〜70％）に於いてカルボキシメチ
ルセルロース酸（以下Ｈ−ＣＭＣと言う）に対して炭酸
カルシウムまたは炭酸カルシウムと水酸化カルシウムを
カルボキシメチル基置換度の等モル量の70〜80％を添加
反応させて低粘度の粘着性のないものを得ている。
報、特開昭60-47001号公報に見られるように高固型分濃
度（30〜80％ないし20〜70％）に於いてカルボキシメチ
ルセルロース酸（以下Ｈ−ＣＭＣと言う）に対して炭酸
カルシウムまたは炭酸カルシウムと水酸化カルシウムを
カルボキシメチル基置換度の等モル量の70〜80％を添加
反応させて低粘度の粘着性のないものを得ている。
【０００４】即ち反応物が糊化（凝固）しない状態で製
造するため、pHが４〜７未満として比較的弱酸性乃至中
性域において製造するものであった。
造するため、pHが４〜７未満として比較的弱酸性乃至中
性域において製造するものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】我々は各種用途に於い
て、必要とされる種々の置換度と粘性を有するＣａ−Ｃ
ＭＣを提供するための製法について探求し、本発明に到
達した。
て、必要とされる種々の置換度と粘性を有するＣａ−Ｃ
ＭＣを提供するための製法について探求し、本発明に到
達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち本発明による、カル
ボキシメチルセルロースカルシウムの製造は、原料カル
ボキシメチルセルロース酸を、固型分濃度３〜20％、好
ましくは５〜10％で水に分散させた中に、グルコース単
位当たりの置換度と当mol の水酸化カルシウムを添加し
て糊化させ、更に50℃以上、好ましくは70℃としてカル
ボキシメチルセルロース酸の水素原子と水酸化カルシウ
ムのカルシウム原子を置換，結合させた後、アルコール
濃度が30％以上になる様、溶剤を添加して、カルボキシ
メチルセルロースカルシウムを不溶解化し析出させるも
のである。
ボキシメチルセルロースカルシウムの製造は、原料カル
ボキシメチルセルロース酸を、固型分濃度３〜20％、好
ましくは５〜10％で水に分散させた中に、グルコース単
位当たりの置換度と当mol の水酸化カルシウムを添加し
て糊化させ、更に50℃以上、好ましくは70℃としてカル
ボキシメチルセルロース酸の水素原子と水酸化カルシウ
ムのカルシウム原子を置換，結合させた後、アルコール
濃度が30％以上になる様、溶剤を添加して、カルボキシ
メチルセルロースカルシウムを不溶解化し析出させるも
のである。
【０００７】固型分濃度が20％を越えると、糊化したカ
ルボキシメチルセルロースカルシウムがカルボキシメチ
ルセルロース酸を被覆してママコを生じ、カルシウムの
内部浸透を阻害し、置換，結合が不充分となって、粘度
が発現しない。一方、固型分濃度が３％以下になると、
カルシウムの内部浸透は良くなるが、生産性，添加溶媒
量の増大を招き、工業的に適さない。また、反応温度が
50℃未満の場合も、カルシウムとカルボキシメチルセル
ロース酸の反応が阻害され、粘度が発現しない。
ルボキシメチルセルロースカルシウムがカルボキシメチ
ルセルロース酸を被覆してママコを生じ、カルシウムの
内部浸透を阻害し、置換，結合が不充分となって、粘度
が発現しない。一方、固型分濃度が３％以下になると、
カルシウムの内部浸透は良くなるが、生産性，添加溶媒
量の増大を招き、工業的に適さない。また、反応温度が
50℃未満の場合も、カルシウムとカルボキシメチルセル
ロース酸の反応が阻害され、粘度が発現しない。
【０００８】本発明の出発原料であるカルボキシメチル
セルロース酸は、工業的にはカルボキシメチルセルロー
スナトリウムを硫酸，塩酸のような強酸で処理し、副生
する塩を除去して得られる。
セルロース酸は、工業的にはカルボキシメチルセルロー
スナトリウムを硫酸，塩酸のような強酸で処理し、副生
する塩を除去して得られる。
【０００９】また用いるアルコールはメタノール，エタ
ノール，イソプロピルアルコールのいずれでも良く、更
にアセトンも使用できる。
ノール，イソプロピルアルコールのいずれでも良く、更
にアセトンも使用できる。
【００１０】
【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１１】実施例−１ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
47で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム2.77重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 307部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム25部を得た。
分析して結果を表に示した。
47で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム2.77重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 307部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム25部を得た。
分析して結果を表に示した。
【００１２】実施例−２ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
53で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム3.06重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 329部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム25部を得た。
分析して結果を表に示した。
53で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム3.06重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 329部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム25部を得た。
分析して結果を表に示した。
【００１３】実施例−３ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
70で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム3.84重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 400部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム26部を得た。
分析して結果を表に示した。
70で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム3.84重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 400部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム26部を得た。
分析して結果を表に示した。
【００１４】実施例−４ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
86で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム 4.5重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 450部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム26部を得た。
分析して結果を表に示した。
86で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム 4.5重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 450部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム26部を得た。
分析して結果を表に示した。
【００１５】実施例−５ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度1.
53で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム6.77重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 600部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム27部を得た。
分析して結果を表に示した。
53で、固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース
酸 100部を入れ、水 360部を加えて攪拌，混合する。水
酸化カルシウム6.77重量部を30部の水に分散して添加
し、常温で60分間攪拌，混合しながらpHが 5.0〜7.0 の
間にあることを確認する。30分を要して70℃に昇温し、
この温度を60分間保持して、置換，結合を完結させる。
室温まで冷却し、99％メチルアルコール 600部を加え
て、カルボキシメチルセルロースカルシウムの糊化物を
不溶性として析出させた後、脱液，乾燥，粉砕，分級し
てカルボキシメチルセルロースカルシウム27部を得た。
分析して結果を表に示した。
【００１６】比較例−１ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、炭酸カルシウム 3.0重量部を加え、温度
35℃で２時間反応させ、乾燥，粉砕，分級して26部を得
た。分析して結果を表に示した。
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、炭酸カルシウム 3.0重量部を加え、温度
35℃で２時間反応させ、乾燥，粉砕，分級して26部を得
た。分析して結果を表に示した。
【００１７】比較例−２ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、炭酸カルシウム 1.3重量部（比較例−１
のカルシウム化剤の43.3％）を加え、温度35℃で１時間
攪拌，混合した後、水酸化カルシウム1.26重量部（56.7
モル％に相当）を加えて、更に35℃で１時間反応させ、
乾燥，粉砕，分級して26部を得た。分析して結果を表に
示した。
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、炭酸カルシウム 1.3重量部（比較例−１
のカルシウム化剤の43.3％）を加え、温度35℃で１時間
攪拌，混合した後、水酸化カルシウム1.26重量部（56.7
モル％に相当）を加えて、更に35℃で１時間反応させ、
乾燥，粉砕，分級して26部を得た。分析して結果を表に
示した。
【００１８】比較例−３ ５リットル容量の二軸ニーダにカルボキシメチル化度0.
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、水酸化カルシウム1.23重量部を加えて温
度35℃で１時間反応させ、次に水酸化カルシウム1.00重
量部を加えて35℃で１時間反応させ、乾燥，粉砕，分級
して26部を得た。分析して結果を表に示した。得られた
Ｃａ−ＣＭＣの性状は下表のようである。
53で固型分濃度が30％のカルボキシメチルセルロース酸
100部を入れ、水酸化カルシウム1.23重量部を加えて温
度35℃で１時間反応させ、次に水酸化カルシウム1.00重
量部を加えて35℃で１時間反応させ、乾燥，粉砕，分級
して26部を得た。分析して結果を表に示した。得られた
Ｃａ−ＣＭＣの性状は下表のようである。
【００１９】
【００２０】表から次のことが認められる。比較例−１
〜比較例−３（特公昭43-7960 号公報及び特開昭60-470
01号公報の実施例に基づいて製造したもの）と比較し
て、実施例−１〜５の粘度発現は明らかである。
〜比較例−３（特公昭43-7960 号公報及び特開昭60-470
01号公報の実施例に基づいて製造したもの）と比較し
て、実施例−１〜５の粘度発現は明らかである。
【００２１】表に示したカルボキシメチルセルロースカ
ルシウムの性状である(1) 乾燥減量、(2) ｐＨ、(3) ３
％粘度、(4) 灰分の測定方法は次の通りである。
ルシウムの性状である(1) 乾燥減量、(2) ｐＨ、(3) ３
％粘度、(4) 灰分の測定方法は次の通りである。
【００２２】(1) 乾燥減量 試料１ｇを 105℃で４時間乾燥し、次式から乾燥減量を
求める。
求める。
【００２３】(2) ｐ Ｈ 試料１ｇに水 100mlを加え、振り混ぜて懸濁液を調整
し、pH計を用いて測定する。
し、pH計を用いて測定する。
【００２４】(3) ３％粘度 試料15ｇを 500mlビーカーに採取し、水 400mlを加え、
トライアングル攪拌棒を用いて溶解する。試料濃度が絶
乾重量で３％になるよう、水量を調整し、Ｂ型粘度計を
用いて、回転数30rpm で３分間回転させた後の粘度を読
み取る。
トライアングル攪拌棒を用いて溶解する。試料濃度が絶
乾重量で３％になるよう、水量を調整し、Ｂ型粘度計を
用いて、回転数30rpm で３分間回転させた後の粘度を読
み取る。
【００２５】(4) 灰 分 試料１ｇを白金皿又は磁製ルツボに採取し、 700〜750
℃で３時間灰化し、次式から灰分を求める。
℃で３時間灰化し、次式から灰分を求める。
【００２６】
【発明の効果】実施例に詳述したように水分80〜97％、
固型分３〜20％の水分含量の多いカルボキシメチルセル
ロース酸に対して等モル量の水酸化カルシウムを添加反
応させ粘性のあるＣａ−ＣＭＣが得られ本発明を完成し
た。
固型分３〜20％の水分含量の多いカルボキシメチルセル
ロース酸に対して等モル量の水酸化カルシウムを添加反
応させ粘性のあるＣａ−ＣＭＣが得られ本発明を完成し
た。
Claims (2)
- 【請求項１】 酸型カルボキシメチルセルロースからの
カルボキシメチルセルロースカルシウムの製造に於い
て、水分８０〜９７％、固型分３〜２０％のカルボキシ
メチルセルロース酸に対して水酸化カルシウムをカルボ
キシメチル基の置換度と等モル量添加混合した後５０〜
９０℃に昇温保持し、更にアルコール又はアセトンをそ
の濃度が３０％以上になるように添加して析出するカル
ボキシメチルセルロースカルシウムを脱液，乾燥，粉
砕，分級することを特徴とするカルボキシメチルセルロ
ースカルシウムの製造法。 - 【請求項２】 アルコールがメタノール，エタノール，
イソプロピルアルコールのいずれかである請求項１記載
のカルボキシメチルセルロースカルシウムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10849991A JPH0678361B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | カルボキシメチルセルロースカルシウムの新規な製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10849991A JPH0678361B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | カルボキシメチルセルロースカルシウムの新規な製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314701A JPH04314701A (ja) | 1992-11-05 |
| JPH0678361B2 true JPH0678361B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=14486331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10849991A Expired - Fee Related JPH0678361B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | カルボキシメチルセルロースカルシウムの新規な製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678361B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6228707B1 (ja) * | 2016-12-21 | 2017-11-08 | 日本製紙株式会社 | 酸型カルボキシメチル化セルロースナノファイバー及びその製造方法 |
| JP7650769B2 (ja) * | 2021-09-27 | 2025-03-25 | 日本製紙株式会社 | 金属担持化学変性セルロース繊維の製造方法 |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10849991A patent/JPH0678361B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04314701A (ja) | 1992-11-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |