Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JPH0690578B2 - Heat roller fixing method and fixing device - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JPH0690578B2 - Heat roller fixing method and fixing device - Google Patents

Heat roller fixing method and fixing device

Info

Publication number
JPH0690578B2
JPH0690578B2 JP61246609A JP24660986A JPH0690578B2 JP H0690578 B2 JPH0690578 B2 JP H0690578B2 JP 61246609 A JP61246609 A JP 61246609A JP 24660986 A JP24660986 A JP 24660986A JP H0690578 B2 JPH0690578 B2 JP H0690578B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
toner
fixing
softening point
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61246609A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS63101863A (en
Inventor
達夫 竹内
幸三 荒原
敏一 大西
博 福本
博 里村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP61246609A priority Critical patent/JPH0690578B2/en
Publication of JPS63101863A publication Critical patent/JPS63101863A/en
Publication of JPH0690578B2 publication Critical patent/JPH0690578B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Fixing For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真等の静電記録装置あるいは磁気写真装
置の複写機一般に適用される熱ローラ定着方法及び定着
装置に関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat roller fixing method and a fixing device which are generally applied to copying machines for electrostatic recording devices such as electrophotography or magnetophotographic devices.

〔従来技術と解決すべき問題点〕[Problems to be solved with conventional technology]

従来、トナー像を定着する定着装置に於いては、熱によ
るトナーの溶融定着又は圧力のみによる圧力定着と、熱
を主流としてトナーを接触溶融定着するローラ定着があ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a fixing device for fixing a toner image, there are a melt fixing of toner by heat or a pressure fixing by only pressure, and a roller fixing for contacting and fixing toner by heat mainly.

これらの定着装置の内、圧力定着器は、二本の定着ロー
ラ間に像支持体を加圧挾持し、通常ローラ長手方向1cm
当り10kg以上の圧力によって像支持体にトナー像を定着
させるものであるが、この定着ローラの表面材質として
硬質クロームメツキの被膜層が用いられている。これ
は、硬質クロームメツキの被膜層がローラの表面強度を
高めるとともに、該表面からの像支持体の離型性を良く
することとの点で優れているからである。しかしなが
ら、長手方向1cm当り10kg以上の高圧力をかけるため定
着装置の重量が重くなったり、紙等の像支持体が圧力の
ために光沢を持ったり、両面コピーが困難になる等の問
題点がある。このため、圧力を低下させる努力が為され
ているが、定着ローラ表面温度が室温以下では、現在迄
のところ1cm当10kg以下の圧力で定着する定着装置は開
発されていない。
Among these fixing devices, the pressure fixing device holds the image support under pressure between two fixing rollers, and usually has a length of 1 cm in the roller longitudinal direction.
The toner image is fixed on the image support by a pressure of 10 kg or more, and a hard chrome plated coating layer is used as the surface material of the fixing roller. This is because the hard chrome plated coating layer is excellent in that it enhances the surface strength of the roller and improves the releasability of the image support from the surface. However, since a high pressure of 10 kg or more per 1 cm in the longitudinal direction is applied, the weight of the fixing device becomes heavy, the image support such as paper has gloss due to the pressure, and double-sided copying becomes difficult. is there. For this reason, efforts have been made to reduce the pressure, but so far, when the surface temperature of the fixing roller is room temperature or lower, a fixing device for fixing with a pressure of 1 cm to 10 kg or less has not been developed so far.

この為一般に広く用いられている定着方法は熱定着であ
り、例えばチヤンバー定着器、熱ローラ定着器:フラツ
シユ定着器等がある。しかしながら、チヤンバー定着器
においては、トナー像を有する紙を赤熱したシーズヒー
ターを用いて非接触加熱し樹脂から成るトナーを溶融さ
せ紙に定着させるため大量のエネルギーを必要とし、さ
らにジヤム時に於いては紙が加熱により発火するという
問題点を有している。また、フラツシユ定着器において
は、閃光ランプに瞬時に高電圧を印加して発火させるた
め大型のコンデンサーを必要とし、装置の大型化を招く
と伴に、コンデンサーの充電時間を必要とするため、高
速化が困難という問題点を有している。このため現行の
電子写真装置に於ける定着装置はトナー像を担持した記
録材と接触して、記録材上に該トナー像を定着させる定
着ローラと該定着ローラに圧接する加圧ローラとを有す
る熱ローラ定着器が主流である。しかし、この熱ローラ
定着器も鋼製のシリンダー表面にPTFE,PFA等のフツ素樹
脂をコートした定着ローラーを内側からハロゲンヒータ
等で約150〜200℃迄加熱し加熱された定着ローラと該定
着ローラに圧接するこれも鋼製シリンダーにシリコンゴ
ム等をコートした加圧ローラ間を紙が通過することでト
ナー像を定着させるものであるため、定着に用いられる
エネルギーの効率は低いものとなっている。
For this reason, the fixing method which is widely used in general is thermal fixing, for example, a chamber fixing device, a heat roller fixing device: a flash fixing device and the like. However, in the chamber fixing device, a large amount of energy is required for non-contact heating of the paper having the toner image using a sheathed heater that heats red to fuse the toner made of resin to fix the toner on the paper, and further, when jamming, There is a problem that the paper is ignited by heating. In addition, a flash fixing device requires a large capacitor to instantly apply a high voltage to a flash lamp to ignite it, which leads to an increase in size of the device and also requires a time to charge the capacitor. It has a problem that it is difficult to make it. For this reason, the fixing device in the current electrophotographic apparatus has a fixing roller that comes into contact with a recording material carrying a toner image and fixes the toner image on the recording material, and a pressure roller that is in pressure contact with the fixing roller. The heat roller fixing device is the mainstream. However, this heat roller fixing device is also a fixing roller in which the surface of a steel cylinder is coated with fluorine resin such as PTFE or PFA to about 150 to 200 ° C from the inside with a halogen heater etc. This is also in pressure contact with the roller. This is because the toner image is fixed by passing the paper between pressure rollers that are coated with silicon rubber on a steel cylinder, so the efficiency of energy used for fixing is low. There is.

すなわち、熱源であるハロゲンランプヒーターの熱効率
は、熱として取り出せる赤外放射が約80〜85%と低く、
さらにこの熱を鋼製もしくはアルミニウムのシリンダー
に伝達するためシリンダー端部からの熱の逃げが生じ、
実際に定着に利用できる熱は全体の70%以下になってし
まう。この為端部の断熱手段が考えられているが、十分
な断熱は装置の複雑化とコストアツプを招く。
In other words, the thermal efficiency of the halogen lamp heater, which is a heat source, is as low as about 80 to 85% of the infrared radiation that can be extracted as heat,
Furthermore, because this heat is transferred to the steel or aluminum cylinder, heat escape from the cylinder end occurs,
The heat that can actually be used for fixing is less than 70% of the total. For this reason, an end heat insulating means is considered, but sufficient heat insulation causes complication of the device and cost increase.

また、従来定着方法及装置においては、加圧ローラを硬
度の低いゴムを肉厚に金属シリンダー上に形成している
為、定着ローラとの接触幅が増し、特に1分間に60枚
(A4)以上の複写を行なう機器においては、10mm以上と
なっている。この為トナーだけを加熱するだけでなく転
写材たる紙へ大多数の熱が奪われてしまう。さらに熱が
奪われる定着ローラは連続複写により急激に冷え、定着
性が低下することとなる。
Further, in the conventional fixing method and apparatus, since the pressure roller is formed of rubber having low hardness on the metal cylinder, the contact width with the fixing roller is increased, especially 60 sheets per minute (A4) It is 10 mm or more in the above copying equipment. Therefore, not only the toner is heated, but also a large amount of heat is taken by the paper as the transfer material. Further, the fixing roller, which is deprived of heat, is rapidly cooled by continuous copying, and the fixing property is deteriorated.

これに対して使用するトナーの軟化点を下げることによ
って、定着温度を下げ定着効率を上げるという努力が為
されているが、トナーは、画像性を維持するため適当な
粒径に微粉粉砕が可能なものでなければならず、又ブロ
ツキングと呼ばれる凝固を発生しないようにする必要が
あるため、実際上、低軟化点化は困難なものとなってい
た。
On the other hand, efforts are being made to lower the fixing temperature and increase the fixing efficiency by lowering the softening point of the toner used, but the toner can be pulverized to a suitable particle size to maintain image quality. In practice, it is difficult to lower the softening point because it is necessary to prevent solidification called blocking, which is caused by solidification.

以上のように今までのところ省エネルギーでかつ高速に
対応できる定着方法及び定着装置は得られていない。
As described above, so far, a fixing method and a fixing device which are energy-saving and can cope with high speed have not been obtained.

〔課題を解決する技術手段、その方法〕[Technical means and method for solving the problems]

本発明は、以上のような事態に対処すべくなされたもの
であって、低消費エネルギーでかつ高速に対応できる定
着システムを提供することを目的とする。
The present invention has been made to cope with the above situation, and an object of the present invention is to provide a fixing system which consumes less energy and can cope with high speed.

すなわち、本発明の目的は、内部に熱源を持ち、該熱源
により加熱昇温されるローラを少なくとも対の一本とす
る熱ローラ対間にトナー像を有する最終転写材を挾持搬
送し、該トナー像を定着する熱ローラ定着方法におい
て、該熱ローラ対間に掛かる圧力が20kg/cm2以上150kg/
cm2以下であり、且つ、該トナー像を形成するトナーが
重合性単量体から形成された重合体100重量部に対して
軟化点40〜130℃の低軟化点化合物50〜3000重量部を含
有している重合トナーであることを特徴とする熱ローラ
定着方法を提供することにある。
That is, an object of the present invention is to sandwich and convey a final transfer material having a toner image between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source. In the heat roller fixing method for fixing an image, the pressure applied between the heat roller pair is 20 kg / cm 2 or more and 150 kg /
cm 2 or less, and the toner for forming the toner image, 50 to 3000 parts by weight of a low softening point compound having a softening point of 40 to 130 ° C. with respect to 100 parts by weight of a polymer formed from a polymerizable monomer. It is an object of the present invention to provide a heat roller fixing method characterized by containing a polymerized toner.

また、本発明の目的は、内部に熱源を持ち、該熱源によ
り加熱昇温されるローラを少なくとも対の一本とする熱
ローラ対間にトナー像を有する最終転写材を挾持搬送
し、該トナー像を定着する熱ローラ定着装置において、
重合性単量体から形成された重合体100重量部に対して
軟化点40〜130℃の低軟化点化合物50〜3000重量部を含
有している重合トナーから形成されているトナー像を定
着するための熱ローラ対であって、該熱ローラ対間に掛
かる圧力が20kg/cm2以上150kg/cm2以下に調整されてい
る熱ローラ対を有することを特徴とする熱ローラ定着装
置を提供することにある。
It is another object of the present invention to sandwich and convey the final transfer material having a toner image between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source. In a heat roller fixing device that fixes an image,
Fixes a toner image formed from a polymerized toner containing 50 to 3000 parts by weight of a low softening point compound having a softening point of 40 to 130 ° C. with respect to 100 parts by weight of a polymer formed from a polymerizable monomer. A heat roller fixing device characterized by having a heat roller pair for adjusting the pressure applied between the heat roller pairs to 20 kg / cm 2 or more and 150 kg / cm 2 or less. Especially.

本発明においては、20kg/cm2〜150kg/cm2の圧接力をト
ナーに加えることで熱流動性を増加せしめ、前述定着時
の温度をより低下せしめたとを特徴とするものである。
In the present invention, it allowed increasing the heat fluidity by adding pressing force 20kg / cm 2 ~150kg / cm 2 on the toner, and is characterized in city that allowed more reduced the temperature during the aforementioned fixing.

〔実施例の説明〕[Explanation of Examples]

以下、本発明の実施例を図面に基いて説明する第2図は
本発明定着装置を適用した電子写真装置を示している。
不図示のコピーボタンが押されると感光体ドラム1が矢
印方向に回転を始める。
An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 2 shows an electrophotographic apparatus to which the fixing device of the present invention is applied.
When a copy button (not shown) is pressed, the photosensitive drum 1 starts rotating in the arrow direction.

感光体ドラム1は回転に伴なって帯電器3より一様に帯
電される。一方、原稿照明系2は感光体ドラム1の回転
に伴なって、ホームポジシヨンから移動を開始する。原
稿台4上の原稿は原稿照明ランプ5により照明され、レ
ンズ系6を介して順次原稿光像が露光位置7に於いて一
様に帯電された感光体ドラム1に露光される。これによ
り、感光体ドラム1上に静電潜像が形成される。そし
て、この静電潜像は現像器8によりトナー像に現像さ
れ、トナー像は給紙ローラ9とレジストローラ10により
前述トナー像の先端に同期して給紙された記録材として
の転写紙Pに転写帯電器11により転写される。トナー像
が転写された転写紙Pはさらに搬送ベルト12により搬送
されて本発明の定着装置Fに至る。転写紙Pは内部に熱
源を有する定着ローラ13と、これに圧接する加圧ローラ
14との回転体対により挾持搬送される。このとき定着ロ
ーラ13からの熱伝導と加圧ローラ14からの圧力により軟
化し転写紙P上に定着される。そして、定着後、転写紙
Pは分離爪15により前記ローラ対から剥離され機外に排
出される。尚、トナー像が転写された後の感光体ドラム
は、クリーナー17により残留トナーを除去され次回の画
像形成に備えることとなる。
The photoconductor drum 1 is uniformly charged by the charger 3 as it rotates. On the other hand, the document illumination system 2 starts moving from the home position as the photosensitive drum 1 rotates. The original document on the original table 4 is illuminated by the original illumination lamp 5, and the optical image of the original document is sequentially exposed at the exposure position 7 onto the uniformly charged photoconductor drum 1 through the lens system 6. As a result, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 1. Then, the electrostatic latent image is developed into a toner image by the developing device 8, and the toner image is fed by the paper feed roller 9 and the registration roller 10 in synchronization with the leading edge of the toner image, and the transfer paper P as a recording material. Is transferred by the transfer charger 11. The transfer paper P on which the toner image has been transferred is further conveyed by the conveyor belt 12 and reaches the fixing device F of the present invention. The transfer paper P includes a fixing roller 13 having a heat source inside, and a pressure roller that is in pressure contact with the fixing roller 13.
It is held and conveyed by a pair of rotating bodies with 14. At this time, it is softened by heat conduction from the fixing roller 13 and pressure from the pressure roller 14 and is fixed on the transfer paper P. After fixing, the transfer paper P is separated from the roller pair by the separating claw 15 and discharged to the outside of the machine. After the toner image has been transferred, the residual toner is removed from the photosensitive drum by the cleaner 17 to prepare for the next image formation.

次に第2図を用いて本発明である定着器Fについて詳述
を加える。定着ローラ13はアルミニウム,ステンレス鋼
等の剛体シリンダー上にPFA,PTFE等の高離型性を有する
フツ素樹脂を塗装して成膜したものである。さらに、該
定着ローラの内部にはハロゲンランプ等の熱源が設置さ
れており、定着ローラ13の表面を所定の温度迄昇温させ
ている。
Next, the fixing device F of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The fixing roller 13 is formed by coating a rigid cylinder made of aluminum, stainless steel or the like with a fluorine resin having a high mold release property such as PFA or PTFE. Further, a heat source such as a halogen lamp is installed inside the fixing roller to raise the surface of the fixing roller 13 to a predetermined temperature.

加圧ローラ14はアルミニウムあるいは、ステンレス鋼の
シリンダー上に、シリコンゴム,フツ素ゴム等の離型性
を有するゴムを被膜したものである。
The pressure roller 14 is formed by coating a cylinder of aluminum or stainless steel with a rubber having releasability such as silicon rubber or fluorine rubber.

また、前記2本のロールはニツプ部Nにおいてバネ16に
より圧接されている。
The two rolls are pressed against each other by a spring 16 at the nip portion N.

つぎに、細部の条件について述べると、該ニツプ部Nに
於ける圧力は20kg/cm2以上120kg/cm2以下であり好まし
くは25kg/cm2以上80kg/cm2以下であり、20kg/cm2以下の
圧力では定着率が著しく低下し60%以下と成ってしま
う、また120kg/cm2以上の場合転写紙の表面が光沢を帯
びる、さらに前記ロール対の芯金が圧力に耐えるため必
然的に厚く成らざるをえず、結果として該ロールの熱容
量が増加し、始動時に多くの時間がかかる事となる。
Next, the detailed conditions will be described. The pressure in the nip portion N is 20 kg / cm 2 or more and 120 kg / cm 2 or less, preferably 25 kg / cm 2 or more and 80 kg / cm 2 or less, 20 kg / cm 2 If the pressure is below, the fixing rate will be significantly reduced to 60% or less, and if it is 120 kg / cm 2 or more, the surface of the transfer paper will be glossy, and inevitably because the core metal of the roll pair will withstand the pressure. It must be made thick, and as a result, the heat capacity of the roll increases, and it takes a lot of time to start.

ニツプ部Nにおける該ロール対の接触幅(ニツプ幅)は
前記圧力及び後に述べるシリコンゴム、フツ素ゴムの肉
厚と硬度によるため一概に決められないが、ロールの周
速度(VP mm/sec)ニツプ幅(NP mm)との間に関係0.01
>NP/VP>0.002が成り立つように設定すればよい。
The contact width (nip width) of the roll pair at the nip portion N cannot be unconditionally determined because it depends on the pressure and the thickness and hardness of the silicone rubber and fluorine rubber described later, but the peripheral speed of the roll (V P mm / sec ) Relationship between Nip width (N P mm) 0.01
It should be set so that> N P / V P > 0.002.

また、定着ロール13の温度は、前記ニツプ部の圧力とニ
ツプ幅により異なってくるが85℃以上140℃以下の間で
ほかの諸条件を考慮して適宜定めればよい。さらに定着
ローラ13の表面はできあがった画像の品位を左右するた
めできるだけ滑らかなほど良く、表面粗さでは、3μmr
mS以下が好ましい。
Further, the temperature of the fixing roll 13 varies depending on the pressure of the nip portion and the nip width, but may be appropriately set in the range of 85 ° C. to 140 ° C. in consideration of other various conditions. Further, the surface of the fixing roller 13 should be as smooth as possible because it affects the quality of the finished image, and the surface roughness is 3 μmr.
mS or less is preferable.

次に加圧ローラ14に用いることの出来るゴムについての
べると、シリコンゴムとしては、KE−16,1091,1092,109
3,KE−119,KE−1205,1206,1300,1600(RTVシリコンゴ
ム),KE−106,KE−1201,1202,1204,KE−1212,KE−1800
(LTVシリコンゴム),KE−530,540,550,KE−860,870(H
TVシリコンゴム)[信越シリコーン(株)製]、フツ素ゴ
ムとしては、G−201,501,G−602,603,701,751,702[ダ
イキン工業(株)製]等が用いられる。但し、前記HTVシ
リコンゴムを用いる場合定着時のトナーのオフセツトを
防止するため、該加圧ロール14のシリコンゴム表面にシ
リコンオイル等の離型剤を塗布又は含浸して使用するこ
とが好ましい。ゴムの肉厚はニツプ部Nに加えられる圧
力とゴム硬度により適宜定められるが、傾向としてゴム
硬度が高い場合は厚くすることが可能であり、低くなる
に連れて薄くなる。ただし、0.1mm以下の厚みでは実際
上の耐久性に乏しく、転写紙の斜行等によりニツプ部N
において転写紙がしわ及び折れ等を生じた場合ゴムに局
部的圧力が加わり、その結果亀裂、はがれが発生するこ
ととなってしまう。このため、使用するゴムの厚みは少
なくとも0.2mm以上必要であり好ましくは0.3mm以上であ
る。また、5mm以上の厚みでは定着に必要とされる圧力
を加えたときにニツプ部Nにおける転写紙と定着ローラ
13の接触幅が大きくなり転写紙に余分な熱が伝わるため
エネルギーロスが著しくなる。適正な厚みとしては、例
えば使用するゴムの硬度を50度とすると0.3〜1mm、70度
とすると2〜3mmの値に設定することが好ましい。但
し、この値は前述シリコンゴムを用いた場合であって、
実際上は使用するゴムの引っ張り強度と硬度並びに前述
の諸条件により適宜定めれば良い。
Next, regarding the rubber that can be used for the pressure roller 14, as the silicone rubber, KE-16,1091,1092,109
3, KE-119, KE-1205, 1206, 1300, 1600 (RTV silicone rubber), KE-106, KE-1201, 1202, 1204, KE-1212, KE-1800
(LTV silicone rubber), KE-530,540,550, KE-860,870 (H
TV silicone rubber) [manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], and fluorocarbon rubbers such as G-201, 501, G-602, 603, 701, 751, 702 [manufactured by Daikin Industries, Ltd.] are used. However, when the HTV silicone rubber is used, it is preferable to apply or impregnate a releasing agent such as silicone oil on the surface of the silicone rubber of the pressure roll 14 in order to prevent toner offset during fixing. The thickness of the rubber is appropriately determined depending on the pressure applied to the nip portion N and the rubber hardness, but it tends to be thicker when the rubber hardness is high, and becomes thinner as the rubber hardness becomes lower. However, if the thickness is less than 0.1 mm, the durability is actually poor, and the nip portion N due to the skew of the transfer paper, etc.
When the transfer paper is wrinkled or bent, local pressure is applied to the rubber, and as a result, cracking or peeling occurs. For this reason, the thickness of the rubber used must be at least 0.2 mm or more, preferably 0.3 mm or more. Further, when the pressure required for fixing is applied with a thickness of 5 mm or more, the transfer paper and the fixing roller in the nip portion N are
The contact width of 13 becomes large and extra heat is transferred to the transfer paper, resulting in significant energy loss. The proper thickness is preferably set to a value of 0.3 to 1 mm when the hardness of the rubber used is 50 degrees, and a value of 2 to 3 mm when the hardness is 70 degrees. However, this value is when using the above-mentioned silicone rubber,
In practice, it may be appropriately determined according to the tensile strength and hardness of the rubber used and the above-mentioned various conditions.

次に、本発明に於いて用いることのできるトナーについ
て詳述する。
Next, the toner that can be used in the present invention will be described in detail.

本発明に係るトナーは、少なくとも重合性単量体および
着色剤を有する単量体組成物から懸濁重合法によって重
合開始剤を使用して水性媒体中で生成される重合トナー
において、重合性単量体から形成された重合体100重量
部に対して軟化点40〜130℃の低軟化点化合物50〜3000
重量部を含有していることを特徴とする重合トナーであ
る。
The toner according to the present invention is a polymerized toner produced in an aqueous medium by using a polymerization initiator from a monomer composition having at least a polymerizable monomer and a colorant by a suspension polymerization method. 50 to 3000 low softening point compound having a softening point of 40 to 130 ° C. with respect to 100 parts by weight of a polymer formed from a polymer.
It is a polymerized toner containing a part by weight.

本発明の重合トナーは通常体積平均粒径約0.1〜約30μ
の粒径を有し懸濁重合によって重合性単量体から生成さ
れた重合体100重量部に対して軟化点40〜130℃の低軟化
点化合物を50〜3000重量部含有している。本発明の重合
トナーは、上述の如く従来の重合トナーと比較して低軟
化点化合物を多量に含有しているにもかかわらず耐ブロ
ツキング性に優れている。これは、低軟化点化合物が重
合性単量体から重合された重合体に良好に内包化されて
おり、低軟化点化合物が重合トナー粒子表面に表出して
いないためである。本発明において、低軟化点化合物が
重合体に実質的に内包化されているか否かの確認は、得
られた重合トナーを溶融混練し、冷却して固形化して後
に粉砕し、分級して重合トナーと同程度の平均粒径を有
する粉砕粉末を調製し、調製された粉砕粉末の耐ブロツ
キング性と原料となった重合トナーの耐ブロツキング性
を比較することによってなされる。耐ブロツキング性
は、直径約5cmの100ml容器に試料1〜5gを入れ温度50
℃、相対湿度約60±5%の環境下に一日放置した後の20
メツシ篩(テイラーメツシユ)に残留する長粒径約1mm
以上の凝集塊状物の有無によって測定可能である。
The polymerized toner of the present invention usually has a volume average particle size of about 0.1 to about 30μ.
50 to 3000 parts by weight of a low softening point compound having a softening point of 40 to 130 ° C. is included with respect to 100 parts by weight of a polymer having a particle size of 100 μm and produced from a polymerizable monomer by suspension polymerization. As described above, the polymerized toner of the present invention is excellent in blocking resistance as compared with the conventional polymerized toner, although it contains a large amount of the low softening point compound. This is because the low softening point compound is well encapsulated in the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer, and the low softening point compound is not exposed on the surface of the polymerized toner particles. In the present invention, to confirm whether or not the low softening point compound is substantially encapsulated in the polymer, the obtained polymerized toner is melt-kneaded, cooled and solidified and then pulverized, and then classified and polymerized. This is done by preparing a pulverized powder having an average particle diameter similar to that of the toner and comparing the blocking resistance of the prepared pulverized powder with the blocking resistance of the polymerized toner used as a raw material. The anti-blocking property is that the temperature of 50
20 after being left for one day in an environment of ℃ and relative humidity of about 60 ± 5%
Approximately 1 mm long particle size remaining on the mesh screen (Taylor mesh)
It can be measured depending on the presence or absence of the above aggregated substances.

本発明においては、複数の低軟化点化合物を混合して使
用しても良い。使用する複数の低軟化点化合物の軟化点
(40〜130℃)および使用量をそれぞれ(T1,W1)、(T
2,W2)……(Tn−1,Wn−1)、(Tn,Wn)とした場合、
下記条件を満たすことが好ましい。
In the present invention, a plurality of low softening point compounds may be mixed and used. The softening points (40 to 130 ° C) and the amounts of use of the multiple low softening point compounds used are (T1, W1), (T
2, W2) …… (Tn−1, Wn−1), (Tn, Wn),
It is preferable to satisfy the following conditions.

尚、低軟化点化合物の使用量は、添加した重合性単量体
がほぼ100%重合して重合体を生成した場合を仮定して
の値であり、重合体100重量部に対して50≦W1+W2+…
…Wn−1+Wn≦3000の条件を満たしている。重合体100
重量部とは、換言すれば重合トナーを形成する重合体を
生成するために有効に使用される重合体性単量体100重
量部を意味する。したがって、水性媒体に溶解する量お
よび未反応量を考慮して、重合性単量体を100重量部以
上使用して重合体100重量部が生成される場合もある。
The amount of the low softening point compound used is a value assuming the case where the added polymerizable monomer is polymerized by almost 100% to produce a polymer, and 50 ≦ 100 parts by weight of the polymer. W1 + W2 +…
... Wn-1 + Wn ≤ 3000 is satisfied. Polymer 100
In other words, “parts by weight” means 100 parts by weight of the polymeric monomer that is effectively used to produce the polymer forming the polymerized toner. Therefore, 100 parts by weight of the polymer may be produced by using 100 parts by weight or more of the polymerizable monomer in consideration of the amount dissolved in the aqueous medium and the unreacted amount.

上記条件からはずれて、0.05以下の値となった場合には
低軟化点化合物の使用量が多すぎて耐ブロツキング性が
低下し、重合トナーの機械的強度が不足する傾向が高ま
る。反対に、0.8以上の値となる場合には低温定着性お
よび/又は低圧定着性の改善の程度が少なくなる。
When the value deviates from the above conditions and becomes a value of 0.05 or less, the amount of the low softening point compound used is too large, the blocking resistance is lowered, and the mechanical strength of the polymerized toner tends to be insufficient. On the other hand, when the value is 0.8 or more, the low temperature fixability and / or the low pressure fixability is less improved.

本発明の重合トナーは、次の製造方法により生成するこ
とが出来る。
The polymerized toner of the present invention can be produced by the following production method.

すなわち、少なくとも重合性単量体、低軟化点40〜130
℃を有する低軟化点化合物および着色剤を含有する単量
体組成物を、高温に加温された水性媒体中で分散造粒
し、造粒工程が実質的に終了した後に、造粒された単量
体組成物粒子を含有する重合温度に調整された水性媒体
中へ重合開始剤を添加して、懸濁重合する方法である。
この場合、水性媒体の造粒工程時における液温は、低軟
化点化合物の軟化点よりも高温にする方が、造粒の容易
さ及び粒度分布をシヤープにする点で好ましい。
That is, at least a polymerizable monomer, low softening point 40-130
A monomer composition containing a low softening point compound having a temperature of ℃ and a colorant is dispersed and granulated in an aqueous medium heated to a high temperature, and after the granulation step is substantially completed, In this method, a polymerization initiator is added to an aqueous medium containing the monomer composition particles and adjusted to a polymerization temperature to carry out suspension polymerization.
In this case, the liquid temperature during the granulation step of the aqueous medium is preferably higher than the softening point of the low softening point compound in terms of easiness of granulation and sharpness of particle size distribution.

上記製造方法においては、重合性単量体を重合するため
の重合開始剤が単量体組成物を造粒後に水性媒体中に添
加されている。そのため、単量体組成物の分散媒体であ
る水性媒体の温度を従来より高温にして造粒をおこなう
ことが可能である。
In the above production method, a polymerization initiator for polymerizing the polymerizable monomer is added to the aqueous medium after granulating the monomer composition. Therefore, it is possible to carry out the granulation by making the temperature of the aqueous medium, which is the dispersion medium of the monomer composition, higher than the conventional temperature.

さらに、造粒後に分級工程を設けて所定粒度を有する単
量体組成物粒子と規定外の粒度を有する単量体組成物粒
子とを分級し、その後に重合開始剤を添加して重合をお
こなうことが可能であり、一方分別された規定外の粒度
を有する単量体組成物粒子を重合工程前に単量体組成物
と混合し、再度分散造粒して再利用することも可能であ
る。
Furthermore, a classification step is provided after granulation to classify the monomer composition particles having a predetermined particle size and the monomer composition particles having a non-specified particle size, and then a polymerization initiator is added to carry out polymerization. On the other hand, it is also possible to mix the separated monomer composition particles having a non-specified particle size with the monomer composition before the polymerization step, and to re-disperse and granulate again. .

また、造粒工程中は重合開始剤の分解温度を考慮するこ
となく、水性媒体の温度を高温にすることが可能である
ため、単量体組成物中にパラフインまたは低分子量ポリ
オレフインの如き実質的に重合性単量体に不溶な低軟化
点化合物であっても多量に添加して造粒することがで
き、多量に添加されている場合でも高温で造粒すること
ができるため、シヤープな粒度分布を有する低温定着お
よび/又は低圧定着可能な省エネルギー用の重合トナー
を製造し得る。
Further, during the granulation step, it is possible to raise the temperature of the aqueous medium without considering the decomposition temperature of the polymerization initiator, so that it is possible to substantially reduce the temperature in the monomer composition such as paraffin or low molecular weight polyolefin. Even a low softening point compound that is insoluble in the polymerizable monomer can be added in a large amount for granulation, and even if a large amount is added, granulation can be performed at a high temperature. Energy-saving polymerized toners having a distribution that can be cold-fixed and / or low-pressure fixed can be produced.

本発明者らの知見によれば、水溶性の重合開始剤を使用
した場合、生成される重合トナーは耐湿性が低下し、高
温高湿時における現像特性および耐ブロツキング性が劣
化してしまうので、環境特性に優れた重合トナーを製造
するためには実質的に非水溶性の重合開始剤を使用する
ことが好ましい。実質的に非水溶性の重合開始剤を使用
する場合、従来の如く単量体組成物に予め溶解混合して
いる系では各単量体組成物粒子に均等に重合開始剤が分
配されることが予想されるが、上記製造方法の如く水性
媒体中で単量体組成物を造粒後、実質的に非水溶性の重
合開始剤を添加する系においても、各粒子に良好に重合
反応が生ずるということは驚くべきことである。
According to the knowledge of the present inventors, when a water-soluble polymerization initiator is used, the generated polymerized toner has reduced moisture resistance, and thus the development characteristics and blocking resistance at high temperature and high humidity deteriorate. In order to produce a polymerized toner having excellent environmental characteristics, it is preferable to use a substantially water-insoluble polymerization initiator. When a substantially water-insoluble polymerization initiator is used, in a system in which the monomer composition is previously dissolved and mixed as in the conventional case, the polymerization initiator should be evenly distributed to each monomer composition particle. However, even in a system in which a monomer composition is granulated in an aqueous medium as in the above production method, and then a substantially water-insoluble polymerization initiator is added, a good polymerization reaction can be obtained in each particle. What happens is surprising.

上記製造方法で使用される重合開始剤は、実質的に非水
溶性であることが上述の如く好ましい。
As described above, it is preferable that the polymerization initiator used in the above production method is substantially water-insoluble.

本発明における実質的に非水溶性の重合開始剤とは、室
温にて水100gに対して1g以下の溶解度を有するものであ
り、好ましくは水100gに対して0.5g以下、特に好ましく
は水100gに対して0.2g以下の低溶解度を有するものであ
る。水100gに対して1g以上の溶解度を有する場合には、
重合終了後に重合トナー粒子表面に残存する重合開始剤
の分解生成物が、重合トナーの耐湿性を低下させるので
好ましくない。また、上記製造方法で使用する重合開始
剤は重合性単量体に可溶であり、通常使用する量範囲
(単量体100重量部に対して重合開始剤2〜5重量部)
では良好に重合性単量体に溶解する特性を有する。上記
製造方法に使用可能な重合開始剤として、2,2′−アゾ
ビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘ
キサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4
−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、その他の
アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)の如きアゾ系また
はジアゾ系重合開始剤:ベンゾイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオ
キシカーボネート、キユメンハイドロパーオキサイド、
2,4−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げら
れる。本発明の製造方法において、重合開始剤は重合温
度(通常50℃以上)と同等またはそれ以下の融点を有す
るものが好ましい。また、重合体の分子量および分子量
分布を調節する目的でまたは反応時間を調節する目的等
で二種類またはそれ以上の重合開始剤を混合して使用す
ることも好ましい。その場合、少なくとも1種は、重合
時の水性媒体中の液温に相当する温度またはそれ以下の
温度の融点を有するものを使用することが好ましい。何
故ならば、重合反応時の液温で重合開始剤が油状化して
いるので、水性媒体へ添加後に分散されている各単量体
組成物粒子へ重合開始剤または重合開始剤から生成する
ラジカルがより良好に付与されるからである。ちなみ
に、後述の実施例で使用している2,2′−アゾビス−
(2,4−ジメチルバレロニトリル)はメソ体(m.p.55〜5
7℃)とdl体(m.p.74〜77℃)との混合物であり、該混
合物は約45℃で融解を始め約70℃で融解が終了する。重
合開始剤の使用量は、重合単量体100重量部に対して0.1
〜20重量部、好ましくは1〜10重量部である。
The substantially water-insoluble polymerization initiator in the present invention has a solubility of 1 g or less with respect to 100 g of water at room temperature, preferably 0.5 g or less with respect to 100 g of water, and particularly preferably 100 g of water. It has a low solubility of 0.2 g or less. When it has a solubility of 1 g or more in 100 g of water,
A decomposition product of the polymerization initiator remaining on the surface of the polymerized toner particles after the completion of the polymerization undesirably reduces the moisture resistance of the polymerized toner. Further, the polymerization initiator used in the above-mentioned production method is soluble in the polymerizable monomer, and usually used in an amount range (2 to 5 parts by weight of the polymerization initiator relative to 100 parts by weight of the monomer).
Has a property of being dissolved in a polymerizable monomer. As the polymerization initiator usable in the above production method, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane- 1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4
-Azo- or diazo-type polymerization initiators such as methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and other azobisisobutyronitriles (AIBN): benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, kyumen hydroper oxide,
Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as 2,4-dichlorylbenzoyl peroxide and lauroyl peroxide. In the production method of the present invention, the polymerization initiator preferably has a melting point equal to or lower than the polymerization temperature (usually 50 ° C. or higher). It is also preferable to use a mixture of two or more polymerization initiators for the purpose of controlling the molecular weight and molecular weight distribution of the polymer or the reaction time. In that case, it is preferable to use at least one having a melting point at a temperature corresponding to the liquid temperature in the aqueous medium at the time of polymerization or at a temperature lower than that. This is because the polymerization initiator is oiled at the liquid temperature during the polymerization reaction, so that the polymerization initiator or the radicals generated from the polymerization initiator is added to each of the monomer composition particles dispersed after being added to the aqueous medium. It is because it is imparted more favorably. By the way, 2,2'-azobis- used in Examples described later
(2,4-Dimethylvaleronitrile) is a meso form (mp55-5
7 ° C.) and dl form (mp74-77 ° C.), the mixture starts melting at about 45 ° C. and ends melting at about 70 ° C. The amount of the polymerization initiator used is 0.1 with respect to 100 parts by weight of the polymerized monomer.
-20 parts by weight, preferably 1-10 parts by weight.

0.1重量部以下では、各単量体組成物粒子へ均等に重合
開始剤を付与することが困難であり、20重量部以上では
多過ぎて重合生成物の分子量が低くなり過ぎるとともに
重合反応が不均一に発生する傾向が高まる。
At 0.1 parts by weight or less, it is difficult to uniformly apply the polymerization initiator to each of the monomer composition particles, and at 20 parts by weight or more, the molecular weight of the polymerization product becomes too low and the polymerization reaction becomes unsatisfactory. The tendency to occur uniformly increases.

懸濁重合反応は、通常重合温度50℃以上でおこなわれ、
重合開始剤の分解速度を考慮して上限温度が設定され
る。設定重合温度が高すぎると重合開始剤が急激に分解
されてしまうので好ましくない。上記製造方法において
は、懸濁造粒時には重合開始剤を単量体組成物中に存在
させる必要がないため、造粒時の水性媒体の液温を例え
ば75℃以上にして単量体組成物の溶融粘度を低下させる
ことにより、造粒を容易におこなうことが可能である。
The suspension polymerization reaction is usually performed at a polymerization temperature of 50 ° C or higher,
The upper limit temperature is set in consideration of the decomposition rate of the polymerization initiator. If the set polymerization temperature is too high, the polymerization initiator will be rapidly decomposed, which is not preferable. In the above production method, since it is not necessary to allow the polymerization initiator to be present in the monomer composition during suspension granulation, the liquid temperature of the aqueous medium during granulation is, for example, 75 ° C. or higher and the monomer composition Granulation can be easily carried out by lowering the melt viscosity of.

形成された単量体組成物粒子が所定粒度を有しているこ
とを確認して後に、該粒子を含む水性媒体の液温を重合
温度(例えば55〜70℃)に下げて後に、重合開始剤を添
加する。水性媒体の液温を下げることにより、単量体組
成物粒子の保形成も向上し、粒子同志の合一も抑制され
る。重合反応時間は、重合開始剤の種類および重合温度
で変動するが、通常は、2〜30時間である。
After confirming that the formed monomer composition particles have a predetermined particle size, lower the liquid temperature of the aqueous medium containing the particles to the polymerization temperature (for example, 55 to 70 ° C), and then start the polymerization. Add agent. By lowering the liquid temperature of the aqueous medium, the retention of the monomer composition particles is improved and the coalescence of the particles is suppressed. The polymerization reaction time varies depending on the type of polymerization initiator and the polymerization temperature, but is usually 2 to 30 hours.

上記の製造方法においては、高温での分散造粒が可能で
あるので、低軟化点化合物を単量体組成物に添加剤とし
て多量に加えてもトナーとして使用可能な重合生成物を
製造することが可能である。本発明の重合トナーにおい
ては、低軟化点化合物は結着樹脂としての役割をも有す
ることが可能である。本発明における低軟化点化合物と
は、環球法(JIS K 2531等参照)で測定した軟化点
が40〜130℃、好ましくは50〜120℃を有するものであ
る。軟化点が40℃以下ではトナーの耐ブロツキング性及
び保形性が不充分であり、130℃以上では定着温度また
は定着圧力を低下させる効果が少ない。低軟化点化合物
としては、パラフイン,ワツクス,低分子量ポリオレフ
イン,芳香族基を有する変性ワツクス,脂環基を有する
炭化水素化合物、天然ワツクス,炭素数12以上の長鎖炭
化水素鎖〔CH3CH2 11又はCH2 12以上の脂肪族炭
素鎖〕を有する長鎖カルボン酸,そのエステル等を例示
し得る。異なる低軟化点化合物を混合して用いても良
い。具体的には、パラフインワツクス(日本石油製),
パラフインワツクス(日本精蝋製),マイクロワツクス
(日本石油製),マイクロクリスタリンワツクス(日本
精蝋製),硬質パラフインワツクス(日本精蝋製),PE
−130(ヘキスト製),三井ハイワツクス110P(三井石
油化学製),三井ハイワツクス220P(三井石油化学
製),三井ハイワツクス660P(三井石油化学製),三井
ハイワツクス210P(三井石油化学製),三井ハイワツク
ス320P(三井石油化学製),三井ハイワツクス410P(三
井石油化学製),三井ハイワツクス420P(三井石油化学
製),ハイレツツT−100X(三井石油化学製),ハイレ
ツツT−200X(三井石油化学製),ハイレツツT−300X
(三井石油化学製);ペトロジン80(三井石油化学
製);ペトロジン100(三井石油化学製),ペトロジン1
20(三井石油化学製),タツクエースA−100(三井石
油化学製),タツクエースF−100(三井石油化学
製),タツクエースB−60(三井石油化学製),変性ワ
ツクスJC−1141(三井石油化学製),変性ワツクスJC−
2130(三井石油化学製),変性ワツクスJC−4020(三井
石油化学製),変性ワツクスJC−1142(三井石油化学
製),変性ワツクスJC−5020(三井石油化学製);密ロ
ウ,カルナバワツクス,モンタンワツクス等を挙げるこ
とができる。尚、100℃以上の軟化点の低軟化点化合物
を使用する場合には、加圧下で水性媒体の液音を100℃
以上にして分散造粒するのが好ましい場合もある。
In the above production method, since dispersion granulation at high temperature is possible, it is possible to produce a polymerization product usable as a toner even if a low softening point compound is added to the monomer composition in a large amount as an additive. Is possible. In the polymerized toner of the present invention, the low softening point compound can also serve as a binder resin. The low softening point compound in the present invention has a softening point of 40 to 130 ° C., preferably 50 to 120 ° C., measured by a ring and ball method (see JIS K 2531 etc.). If the softening point is 40 ° C. or lower, the blocking resistance and shape retention of the toner are insufficient, and if the softening point is 130 ° C. or higher, the effect of lowering the fixing temperature or fixing pressure is small. Low softening point compounds include paraffins, waxes, low molecular weight polyolefins, modified waxes having an aromatic group, hydrocarbon compounds having an alicyclic group, natural waxes, and long-chain hydrocarbon chains having 12 or more carbon atoms [CH 3 CH 2 11 or CH 2 12 or more aliphatic carbon chain], a long-chain carboxylic acid, an ester thereof, or the like. Different low softening point compounds may be mixed and used. Specifically, Paraffin Wax (made by Nippon Oil Co., Ltd.),
Paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro), Microwax (manufactured by Nippon Oil), Microcrystalline Wax (manufactured by Nihon Seiwa), Hard Paraffin wax (manufactured by Nihon Seiwa), PE
-130 (Made by Hoechst), Mitsui High-Wax 110P (Mitsui Petrochemical), Mitsui High-Wax 220P (Mitsui Petrochemical), Mitsui High-Wax 660P (Mitsui Petrochemical), Mitsui High-Wax 210P (Mitsui Petrochemical), Mitsui High-Wax 320P (Mitsui Petrochemical), Mitsui Hiwax 410P (Mitsui Petrochemical), Mitsui Hiwax 420P (Mitsui Petrochemical), Hiretsu T-100X (Mitsui Petrochemical), Hiretsu T-200X (Mitsui Petrochemical), Hiretsu T-300X
(Mitsui Petrochemical); Petrosin 80 (Mitsui Petrochemical); Petrosin 100 (Mitsui Petrochemical), Petrosin 1
20 (manufactured by Mitsui Petrochemical), Tatsuku Ace A-100 (manufactured by Mitsui Petrochemical), Tatsuku Ace F-100 (manufactured by Mitsui Petrochemical), Tatsuku Ace B-60 (manufactured by Mitsui Petrochemical), Modified Wax JC-1141 (Mitsui Petrochemical) Made), modified wax JC-
2130 (Mitsui Petrochemical), Modified Wax JC-4020 (Mitsui Petrochemical), Modified Wax JC-1142 (Mitsui Petrochemical), Modified Wax JC-5020 (Mitsui Petrochemical); Mitsuwa, Karunawawax , Montan Wax, etc. can be mentioned. In addition, when using a low softening point compound having a softening point of 100 ° C. or higher, the liquid noise of the aqueous medium is 100 ° C. under pressure.
In some cases, it may be preferable to carry out dispersion granulation as described above.

上記低軟化点化合物は、重合トナーの定着温度および/
又は定着圧を下げるための重合性単量体100重量部に対
して50〜3,000重量部混合される。特に70〜1,000重量部
混合されるのが好ましい。50重量部以下では定着ローラ
の定着温度または定着圧力を下げるには不十分であり、
3,000重量部以上では耐ブロツキング製および耐久性が
低下する傾向が強まる。
The above-mentioned low softening point compound is a fixing temperature of the polymerized toner and / or
Alternatively, 50 to 3,000 parts by weight is mixed with 100 parts by weight of the polymerizable monomer for lowering the fixing pressure. It is particularly preferable to mix 70 to 1,000 parts by weight. If it is 50 parts by weight or less, it is not sufficient to lower the fixing temperature or fixing pressure of the fixing roller.
If it is more than 3,000 parts by weight, the product is made of anti-blocking material and the durability tends to decrease.

本発明の重合トナーを形成するために適用出来る重合性
単量体は、反応基としてCH2=C<基を有するモノマー
であり,スチレン,o−メチルスチレン,m−メチルスチレ
ン,p−メチルスチレン,p−メトキシスチレン、p−フエ
ニルスチレン,p−クロルスチレン,3,4−ジクロルスチレ
ン,p−エチルスチレン,2,4−ジメチルスチレン,p−n−
ブチルスチレン,p−tert−ブチルスチレン,p−n−ヘキ
シルスチレン,p−n−オクチルスチレン,p−n−ノニル
スチレン,p−n−デシルスチレン,p−n−ドデシルスチ
レン,等のスチレンおよびその誘導体;酢酸ビニル,プ
ロピオン酸ビニル,ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエス
テル類;アクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸,マレ
イン酸ハーフエステル;メタクリル酸メチル,メタクリ
ル酸エチル,メタクリル酸プロピル,メタクリル酸n−
ブチル,メタクリル酸イソブチル,メタクリル酸n−オ
クチル,メタクリル酸ドテシル,メタクリル酸−2−エ
チルヘキシル,メタクリル酸ステアリル,メタクリル酸
フエニル,メタクリル酸ジメチルアミノエチル,メタク
リル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル,アクリル酸n−ブチル,アクリル酸イソブ
チル,アクリル酸プロピル,アクリル酸n−オクチル,
アクリル酸ドデシル,アクリル酸2−エチルヘキシル,
アクリル酸ステアリル,アクリル酸2−クロルエチル,
アクリル酸フエニルなどのアクリル酸エステル類;ビニ
ルメチルエーテル,ビニルエチルエーテル,ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチル
ケトン,ビニルヘキシルケトン,メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール,N−ビ
ニルカルバゾール,N−ビニルインドール,N−ビニルピロ
リドンなどのN−ビニル化合物;ビニルナフタリン類;
アクリロニトリル,メタクリルロニトリル,アクリルア
ミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体など
のビニル基の如き反応性の二重結合を有する単量体があ
る。
The polymerizable monomer applicable to form the polymerized toner of the present invention is a monomer having a CH 2 ═C <group as a reactive group, such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene. , p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-
Butyl styrene, p-tert-butyl styrene, p-n-hexyl styrene, p-n-octyl styrene, p-n-nonyl styrene, p-n-decyl styrene, p-n-dodecyl styrene, and other styrenes and the like. Derivatives: vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, etc .; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid half ester; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-methacrylic acid
Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acids such as butyl, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. Acid esters; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate,
Dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate,
Acrylic esters such as phenyl acrylate; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N- N-vinyl compounds such as vinylcarbazole, N-vinylindole and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalene compounds;
There are monomers having a reactive double bond such as vinyl groups such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide.

これらを単独あるいは二種以上用いても良い。必要に応
じて、架橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニ
ルベンゼン,ジビニルナフタレン,ジエチレングリコー
ルジメタクリレート,エチレングリコールジメタクリレ
ート等を例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単
量体100重量部に対して0.1〜5重量部使用される。ま
た、これらの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に
少量添加しても良い。上記した単量体の中で、スチレ
ン,アルキル基の如き置換基を有するスチレン、または
スチレンと他の単量体との混合単量体から生成された重
合トナーは、現像性、耐久性を考慮した場合好ましい。
These may be used alone or in combination of two or more. You may use a crosslinking agent as needed. Examples of the cross-linking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and the like. The addition amount of the crosslinking agent is usually 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. Further, a polymer of these polymerizable monomers may be added in a small amount in the monomer composition. Among the above-mentioned monomers, a polymerized toner produced from styrene, styrene having a substituent such as an alkyl group, or a mixed monomer of styrene and another monomer is considered in terms of developability and durability. It is preferable when doing.

又、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極性
重合体、極性共重合体または環化ゴムを添加して重合性
単量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることがで
きる。極性重合体,極性共重合体または環化ゴムは、重
合性単量体100重量部に耐して0.5〜50重量部、好ましく
は1〜40重量部を添加するのが良い。0.5重量%以下で
は、充分な擬似カプセル構造をとることが難しく、50重
量部以上では、重合性単量体の量が不足して重合トナー
としての特性が低下する傾向が強くなる。極性重合体、
極性共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体組成
物を該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめた水
性媒体の水相中に懸濁させ、重合させることが好まし
い。即ち、重合性単量組成物中に含まれるカチオン性又
はアニオン性重合体、カチオン性又はアニオン性共重合
体またはアニオン性環化ゴムは、水性媒体中に分散して
いる逆荷電性のアニオン性又はカチオン性分散剤とトナ
ーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子表面を分
散剤が覆うことにより粒子同志の合一を防ぎ、安定化せ
しめると共に、添加した極性重合体、極性共重合体また
は環化ゴムがトナーとなる粒子表層部に集まる為、一種
の殻のような形態となり、得られた粒子は疑似的なカプ
セルとなる。そして、粒子表層部に集まった比較的高分
子量の極性重合体、極性共重合体または環化ゴムは多量
の低軟化点化合物をトナー粒子内部に内包するので、本
発明の重合トナー粒子にブロツキング性、現像性、耐摩
耗性の優れた性質を付与する。本発明に使用し得る極性
重合体(極性共重合体及び環化ゴムを包含する)及び逆
荷電性分散剤を以下に例示する。尚、極性重合体はGPC
で測定した重量平均分子量が5,000〜500,000のものが重
合性単量体に良好に溶解し、耐久性も有するので好まし
く使用される。
Further, a preferable polymerized toner can be obtained by adding a polar polymer having a polar group, a polar copolymer or a cyclized rubber as an additive at the time of polymerizing the monomer to polymerize the polymerizable monomer. The polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber should be added in an amount of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, withstanding 100 parts by weight of the polymerizable monomer. If it is 0.5% by weight or less, it is difficult to obtain a sufficient pseudocapsule structure, and if it is 50 parts by weight or more, the amount of the polymerizable monomer becomes insufficient and the properties as a polymerized toner tend to deteriorate. Polar polymer,
It is preferable to polymerize by suspending a polymerizable monomer composition containing a polar copolymer or a cyclized rubber in an aqueous phase of an aqueous medium in which the polar polymer and a dispersant having an opposite charge property are dispersed. . That is, the cationic or anionic polymer, the cationic or anionic copolymer or the anionic cyclized rubber contained in the polymerizable monomer composition is a reversely charged anionic polymer dispersed in an aqueous medium. Alternatively, the cationic dispersant and the toner particle surface are electrostatically attracted to each other, and the particle surface is covered with the dispersant to prevent the particles from coalescing with each other and stabilize, and at the same time, the added polar polymer, polar copolymer or Since the cyclized rubber gathers on the surface layer of the toner particles, it becomes a kind of shell-like morphology, and the obtained particles become pseudo capsules. Since the relatively high molecular weight polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber collected in the surface layer of the particles encloses a large amount of the low softening point compound inside the toner particles, the polymerized toner particles of the present invention have a blocking property. Imparts excellent developability and abrasion resistance. The polar polymers (including polar copolymers and cyclized rubbers) and reversely-charged dispersants that can be used in the present invention are exemplified below. The polar polymer is GPC.
Those having a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000 as measured in (3) are dissolved in the polymerizable monomer satisfactorily and have durability, and thus are preferably used.

(i)カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート,ジエチルアミノエチルアクリレー
ト,等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量
体との共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エ
ステル等と該含窒素単量体との共重合体がある。
(I) As the cationic polymer, a polymer of nitrogen-containing monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, a copolymer of styrene and the nitrogen-containing monomer or styrene, unsaturated carboxylic acid ester Etc. and the nitrogen-containing monomer.

(ii)アニオン性重合体としてはアクリニトリル等のニ
トリル系単量体,塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体,
アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基酸,不
飽和二塩基酸の無水物の重合体またはスチレンと該単量
体との共重合体がある。
(Ii) Examples of the anionic polymer include nitrile-based monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride,
There are polymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, anhydrides of unsaturated dibasic acids, and copolymers of styrene and the monomers.

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分散
安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好ま
しい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準として
0.1〜50重量%(好ましくは1〜20重量%)添加するの
が良い。
As the dispersant, an inorganic fine powder which has the ability to disperse and stabilize the monomer composition particles in an aqueous medium and is sparingly soluble in water is preferable. The amount of dispersant added to the aqueous medium is based on water.
It is preferable to add 0.1 to 50% by weight (preferably 1 to 20% by weight).

(iii)アニオン性分散剤としては、アエロジル#200,
#300(日本アエロジル社製)等のコロイダルシリカが
ある。
(Iii) Examples of anionic dispersants include Aerosil # 200,
There are colloidal silica such as # 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

(iv)カチオン製分散剤としては酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム,アミノアルキル変性コロイダルシリ
カ等の親水性正帯電性シリカ微粉末等がある。
(Iv) Examples of the cationic dispersant include fine particles of hydrophilic positively charged silica such as aluminum oxide, magnesium hydroxide, and aminoalkyl-modified colloidal silica.

上述の極性重合体または共重合体のかわりにアニオン性
を有する環化ゴムを使用しても良い。
Instead of the above polar polymer or copolymer, a cyclized rubber having anionic property may be used.

磁性重合トナーを生成するには、単量体組成物に磁性粒
子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の役割をも
かねている。本発明に用い得る磁性粒子としては、地場
の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば鉄、
コバルト、ニツケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマ
グネタイト,ヘマタイト,フエライトなどの合金や化合
物の粉末があげられる。粒径が0.05〜5μm、好ましく
は0.1〜1μmである磁性微粒子が用いられる。この磁
性粒子の含有量はトナー重量に対し、10〜60重量%、好
ましくは20〜50重量%が良い。又、これら磁性微粒子は
シランカツプリング剤,チタンカツプリング剤,等の処
理剤あるいは適当な反応性の樹脂等で処理されていても
良い。この場合磁性微粒子の表面積、表面に存在する水
酸基の密度にもよるが、5重量%以下(好ましくは0.1
〜3重量%)の処理量で十分な重合性単量体及び低軟化
点化合物への分散性が得られ、トナー物性に対しても悪
影響を及ぼさない。重合トナーは着色剤を含有してお
り、着色剤としては従来よりも知られている染料、カー
ボンブラツク,カーボンブラツクの表面を樹脂で被覆し
ているグラフト化カーボンブラツクの如き顔料が使用可
能である。着色剤は、重合体および低軟化点化合物を基
準にして0.5〜30重量%含有される。トナー中には必要
に応じて荷電制御剤、流動性改質剤を添加(内添)して
も良い。荷電制御剤および流同性改質剤はトナー粒子と
混合(外添)して用いても良い。荷電制御剤としてはカ
ルボキシル基又は含窒素基を有する有機化合物の金属錯
体、含金属染料、ニグロシン等がある。流動性改質剤ま
たは潜像担持体(感光体)表面のクリーニング補助剤と
してはコロイダルシリカ、脂肪酸金属塩などがある。
又、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉状シリカ等の充
填剤を0.5〜20重量%の範囲でトナー中に配合してもよ
い。さらにトナー粒子相互の凝集を防止して流動性を向
上するために、テフロン微粉末またはスレアリン酸亜鉛
粉末のような流動性向上剤を配合してもよい。熱ロール
定着時の離型性を良くする低分子量炭化水素系化合物
(例えば重量平均分子量500〜5000)やカルナバワツク
ス等を低軟化点化合物とした場合、例えば、炭化水素化
合物では疎水性であり低分子量であるため、重合により
生成したポリマーとは混ざりにくく、極性重合体、極性
共重合体または環化ゴムに比べ粒子表面には出にくく重
合トナーの内部に押し込まれる形となる。その結果、多
量の低軟化点化合物を含有していても、内包化されてい
るため耐久性、耐ブロツキング性に優れる。そして定着
時に内部より出て、定着性およびオフセツト性を顕著に
改善する。換言すればオフセツト剤および定着剤として
の役割をはたす。
To produce the magnetically polymerized toner, magnetic particles are added to the monomer composition. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. As the magnetic particles that can be used in the present invention, substances that are placed in the field and magnetized are used, such as iron,
Powders of ferromagnetic metals such as cobalt and nickel, and powders of alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite are given. Magnetic fine particles having a particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm are used. The content of the magnetic particles is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the weight of the toner. Further, these magnetic fine particles may be treated with a treating agent such as a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like, or an appropriate reactive resin or the like. In this case, depending on the surface area of the magnetic fine particles and the density of hydroxyl groups existing on the surface, it is 5% by weight or less (preferably 0.1% by weight).
(3 wt% to 3 wt%), sufficient dispersibility in the polymerizable monomer and the low softening point compound is obtained, and the physical properties of the toner are not adversely affected. The polymerized toner contains a colorant, and as the colorant, a dye such as a conventionally known dye, carbon black, or a pigment such as a grafted carbon black in which the surface of the carbon black is coated with a resin can be used. . The colorant is contained in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the polymer and the low softening point compound. A charge control agent and a fluidity modifier may be added (internally added) to the toner, if necessary. The charge control agent and the homogeneity modifier may be mixed (externally added) with the toner particles and used. Examples of the charge control agent include metal complexes of organic compounds having a carboxyl group or a nitrogen-containing group, metal-containing dyes, nigrosine and the like. Examples of fluidity modifiers and auxiliary agents for cleaning the surface of the latent image bearing member (photoreceptor) include colloidal silica and fatty acid metal salts.
Further, for the purpose of increasing the amount, a filler such as calcium carbonate or fine powder silica may be blended in the toner in the range of 0.5 to 20% by weight. Further, in order to prevent the mutual aggregation of the toner particles and improve the fluidity, a fluidity improver such as Teflon fine powder or zinc thraphosphate powder may be added. When a low molecular weight hydrocarbon compound (for example, a weight average molecular weight of 500 to 5000) or carnauba wax that improves releasability at the time of heat roll fixing is used as a low softening point compound, for example, a hydrocarbon compound is hydrophobic. Since it has a low molecular weight, it is less likely to mix with the polymer produced by the polymerization, and is less likely to be exposed on the particle surface as compared with a polar polymer, a polar copolymer or a cyclized rubber, and will be pushed into the polymerized toner. As a result, even if it contains a large amount of the low softening point compound, it is excellent in durability and blocking resistance because it is encapsulated. Then, the toner comes out from the inside at the time of fixing and remarkably improves the fixing property and the offset property. In other words, it serves as an offsetting agent and a fixing agent.

本発明の重合トナーを二成分現像剤に適用する場合、通
常のトナーとキヤリアーの配合比で適用可能であり、例
えばトナー1重量部に対してキヤリアー1〜500重量部
を混合して使用される。
When the polymerized toner of the present invention is applied to a two-component developer, it can be applied in a compounding ratio of a normal toner and a carrier, for example, 1 to 500 parts by weight of the carrier is mixed with 1 part by weight of the toner. .

懸濁方法は、着色剤(本発明においては磁性体も包含し
ている)、重合性単量体100重量部に対して低軟化点化
合物50〜3000重量部及び添加剤等を均一に溶解、又は分
散せしめた単量体組成物を、0.1〜50重量%の懸濁安定
剤(例えば、難溶性無機分散剤)を含有する水性媒体
(例えば重合温度よりも5℃以上、好ましくは10℃〜30
℃以上の温度に加温されている)中に通常の撹拌機又は
ホモミキサー,ホモジナイザ等により分散せしめる。好
ましくは溶融または軟化された単量体組成物の粒子が所
望のトナー粒子のサイズ、一般に30μm以下(例えば体
積平均粒径0.1〜20μm)の大きさを有する様に撹拌速
度、時間および水性媒体の温度を調整する。その後、分
散安定剤の作用によりほぼその状態が維持される様、撹
拌を粒子の沈降が防止される程度に行ないながら、水性
媒体の液温を重合温度まで下げる。重合温度は50℃以
上、好ましくは55〜80℃、特に好ましくは60〜75℃の温
度に設定し、撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始
剤を添加し重合を行なう。反応終了後、生成したトナー
粒子を洗浄、分散安定剤の除去、濾過、デカンテーシヨ
ン、遠心等の如き適当な方法により回収し乾燥すること
により本発明の重合トナーが得られる。懸濁重合法にお
いては、通常重合性単量体及び低軟化点化合物100重量
部に対し水200〜3000重量部を水性分散媒として使用す
る。
The suspension method is a colorant (including a magnetic material in the present invention), 50 to 3000 parts by weight of the low-softening point compound and 100 parts by weight of the polymerizable monomer are uniformly dissolved, Alternatively, the dispersed monomer composition is used in an aqueous medium containing 0.1 to 50% by weight of a suspension stabilizer (for example, a sparingly soluble inorganic dispersant) (for example, 5 ° C or higher than the polymerization temperature, preferably 10 ° C or higher). 30
It is heated to a temperature of ℃ or more) by a usual stirrer, homomixer, homogenizer or the like. Preferably the agitation speed, time and aqueous medium so that the particles of the melted or softened monomer composition have the desired toner particle size, generally less than 30 μm (eg volume average particle size 0.1-20 μm). Adjust the temperature. Then, the liquid temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring is carried out to the extent that the sedimentation of the particles is prevented so that the state of the dispersion stabilizer is almost maintained by the action of the dispersion stabilizer. The polymerization temperature is set to 50 ° C. or higher, preferably 55 to 80 ° C., particularly preferably 60 to 75 ° C., and the polymerization is carried out by adding a substantially water-insoluble polymerization initiator while stirring. After completion of the reaction, the polymerized toner of the present invention can be obtained by collecting and drying the produced toner particles by an appropriate method such as washing, removal of the dispersion stabilizer, filtration, decantation and centrifugation. In the suspension polymerization method, usually 200 to 3000 parts by weight of water is used as an aqueous dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer and the low softening point compound.

また、適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール,
ゼラチン,メチルセルロース,メチルハイドロプロピル
セルロース,エチルセルロース,カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン,ガムアルギン酸塩、ゼイン,カゼイン,
リン酸三カルシウム,タルク,硫酸バリウム,ベントナ
イト,水酸化アルミニウム,水酸化第2鉄,水酸化チタ
ン,水酸化トリウム等のいずれか1種または混合物を水
性媒体に本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に含
有されたものも使用しても良い。
Also suitable stabilizers such as polyvinyl alcohol,
Gelatin, methyl cellulose, methyl hydropropyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium salt, polyacrylic acid and salts thereof, starch, gum alginate, zein, casein,
Any one or a mixture of tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, thorium hydroxide, etc. is adversely affected in the production method of the present invention in an aqueous medium. You may use the thing contained to the extent that there is not.

又、前記無機分散安定剤の均一な分散のために、界面活
性剤を本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に使用
してもよい。これは上記分散安定化剤の初期の作用を促
進するためのものであり、その具体例としては、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナ
トリウム,ペンタデシル硫酸ナトリウム,オクチル硫酸
ナトリウム,アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン
酸ナトリウム,オレイン酸ナトリウム,ラウリン酸ナト
リウム,カプリン酸ナトリウム,カプリン酸ナトリウ
ム,カプロン酸ナトリウム,ステアリン酸カリウム,オ
レイン酸カルシウム,3,3−ジスルホンジ,フエニル尿素
−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフオトール−6
−スルホン酸ナトリウム,オルト−カルボキシベンゼン
−アゾ−ジメチルアニリン,2,2,5,5−テトラメチル−ト
リフエニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトー
ル−ジスルホン酸ナトリウム、その他を挙げることがで
きる。しかしながら、親水性の有機安定剤または界面活
性剤を使用した場合には重合トナーの耐湿性が低下する
ことに留意する必要がある。
Further, in order to uniformly disperse the inorganic dispersion stabilizer, a surfactant may be used to the extent that it does not adversely affect the production method of the present invention. This is to accelerate the initial action of the dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, and allyl-alkyl-polyether. Sodium sulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfondi, phenylurea-4,4-diazo-bis-amino -8-Naphthol-6
-Sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-sodium disulfonate, etc. You can However, it should be noted that when a hydrophilic organic stabilizer or surfactant is used, the moisture resistance of the polymerized toner decreases.

又、水に易溶性の重合性単量体は水中で乳化重合を同時
におこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚
染するので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加え
て水相での乳化重合を防ぐこともよい。又、水性媒体の
粘度をまして重合時の粒子の合一を防ぐために、水にグ
リセリン,グリコールなどを添加する事も可能である。
又、易溶性重合性単量体の水への溶解度現象のためにNa
Cl,KCl,Na2So4などの塩類を水性媒体に加えても良い。
また単量体組成物中の極性重合体または環化ゴムの極性
基のイオン化を高めるために塩酸の如きブレンステツド
酸を水性媒体へ添加することも可能である。特に、塩酸
の如き、ブレンステツド酸を水性媒体中に添加すること
は、アニオン性重合体、アニオン性共重合体または環化
ゴムの効果をより高める上で、有効である。
Further, a water-soluble polymerizable monomer simultaneously undergoes emulsion polymerization in water and contaminates the resulting suspension polymer with small emulsion-polymerized particles.Therefore, a water-soluble polymerization inhibitor such as a metal salt may be added. It is also possible to prevent emulsion polymerization in the aqueous phase. It is also possible to add glycerin, glycol or the like to water in order to reduce the viscosity of the aqueous medium and prevent the particles from coalescing during polymerization.
Also, due to the phenomenon of solubility of easily soluble polymerizable monomers in water, Na
Salts such as Cl, KCl and Na 2 So 4 may be added to the aqueous medium.
It is also possible to add Brnsted acid such as hydrochloric acid to the aqueous medium in order to enhance the ionization of the polar groups of the polar polymer or cyclized rubber in the monomer composition. In particular, the addition of Bronsted acid, such as hydrochloric acid, to the aqueous medium is effective in further enhancing the effect of the anionic polymer, anionic copolymer or cyclized rubber.

本発明の重合トナーは、公知の乾式静電荷像現像法に適
用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイ
クロトーニング法などの二成分現像法;導電性−成分現
像法,絶縁性一成分現像法,ジヤンピング現像法などの
磁性トナーを使用する一成分現像法;粉末雲法およびフ
アーフラシ法;トナー担持体上に静電気的力によって保
持されることによって現像部へ搬送され、現像される非
磁性一成分現像法;電界カーテン法により現像部へ搬送
され現像される電界カーテン現像法などに適用可能であ
る。乾式現像法に特に好ましく適用できるが、場合によ
り湿式現像法のトナーとしても使用され得る。
The polymerized toner of the present invention can be applied to a known dry electrostatic image developing method. For example, two-component developing method such as cascade method, magnetic brush method, microtoning method; one-component developing method using magnetic toner such as conductive-component developing method, insulating one-component developing method, jumping developing method; powder cloud Method and far flash method; non-magnetic one-component developing method in which the toner is conveyed to the developing section and developed by being held on the toner carrier by electrostatic force; electric field curtain development in which the toner is conveyed to the developing section and developed by the electric field curtain method. It is applicable to the law. Although it is particularly preferably applicable to the dry developing method, it may optionally be used as a toner for the wet developing method.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.

〔実施例1〕 上記成分をアトライターにより温度80℃で4時間混合し
て単量体組成物を調整した。得られた単量体組成物254
重量部を、アミノ変形シリカ(アエロジル200の100重量
部をアミノプロピルトリエトキシシラン5重量部で処理
したもの)20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有する
85℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTKホモ
ミキサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rpmで
撹拌して、分散造粒した。
[Example 1] The above components were mixed with an attritor at a temperature of 80 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition. Obtained monomer composition 254
20 parts by weight of amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid.
The mixture was put into an aqueous medium of 1200 parts by weight of distilled water heated to 85 ° C. while stirring with a TK homomixer, and after the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 15 minutes to carry out dispersion granulation.

造粒後液温を60℃に下げ、重合開始剤として2,2′−ア
ゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)3重量部お
よび2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1.5重量部を水
性媒体へ添加して、30分間撹拌した。さらに、撹拌をバ
ドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹拌し、重合を完結さ
せた。
After granulation, the liquid temperature was lowered to 60 ° C, and 3 parts by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 1.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were used as a polymerization initiator. It was added to the aqueous medium and stirred for 30 minutes. Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to complete the polymerization.

得られた重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水し、
水酸化ナトリウム溶液で洗浄してアミノ変性シリカを溶
解除去し、水性いし、脱水し、乾燥して(必要に応じて
分級して微粒子状の不用成分粒子を除去し)体積平均粒
径6.5μm(100μmのアパーチヤーを使用してコールタ
ーカウンターで測定)の重合トナーを得た。得られた重
合トナーは、ポリスチレン100重量部に対してパラフイ
ンワツクス約180重量部を含有していた。また、得られ
たトナーは50℃の環境に一日放置してもブロツキングは
発生しなかった。このことから、パラフインワツクスは
重合トナー粒子内部に内包化していることが知見され
た。
The obtained polymerized toner-containing aqueous medium is cooled and dehydrated,
Amino-modified silica is dissolved and removed by washing with a sodium hydroxide solution, water-based, dehydrated, and dried (if necessary, fine particles of unnecessary component particles are removed to remove), and a volume average particle diameter of 6.5 μm ( A polymerized toner (measured with a Coulter counter using a 100 μm aperture) was obtained. The polymerized toner obtained contained about 180 parts by weight of paraffin wax based on 100 parts by weight of polystyrene. The resulting toner did not cause blocking even if left in an environment of 50 ° C for one day. From this, it was found that the paraffin wax was encapsulated inside the polymerized toner particles.

得られた重合トナー10重量部,ステアリン酸亜鉛粉末0.
1重量部,疎水性シリカ(アエロジルR972,日本アエロジ
ル社製)0.1重量部、および平均粒径40μmの絶縁製キ
ヤリアー粒子(四三酸化鉄75重量部とエポキシ樹脂25重
量部から形成)90重量部を混合して現像剤を調製し、下
記条件で現像,定着の各試験をおこなった。
10 parts by weight of the obtained polymerized toner, zinc stearate powder 0.
1 part by weight, hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by weight, and insulating carrier particles having an average particle size of 40 μm (formed from 75 parts by weight of triiron tetraoxide and 25 parts by weight of epoxy resin) 90 parts by weight Were mixed to prepare a developer, and the development and fixing tests were carried out under the following conditions.

感光体……アモルフアスシリコン感光体 複写速度……600mm/sec 静電潜像形成条件 暗電位……+450v スリーブ径……32mm(周速600mm/sec) 磁性体のN,S磁極のスリーブ表面の垂直方向の磁速密度
……1000ガウス 現像剤層の厚さ……0.2mm スリーブと感光体表面との距離……300μm 現像バイアス……+150v(DC)3.0KHz、1.4KVpp(AC) 定着条件 ・定着ローラ鋼製芯金上PFA30μm ・加圧ローラ上シリコーンゴム (ゴム硬度90゜)……KE−550 肉厚……1mm ニツプ幅……2mm 定着圧……30kg/cm2〜40kg/cm2 前記条件下で、アモルフアスシリコン感光体上に形成さ
れた静電潜像は、前記実施例1に示す現像剤により良好
に現像された。さらに、この現像されたトナー像を普通
紙上に静電転写し、前記定着条件で、定着ロール表面温
度120℃として良好な定着性が得られた。
Photoconductor: Amorphous silicon photoconductor Copy speed: 600 mm / sec Electrostatic latent image forming conditions Dark potential: +450 v Sleeve diameter: 32 mm (peripheral speed: 600 mm / sec) Magnetic surface of N, S magnetic pole sleeve surface Magnetic velocity density in the vertical direction …… 1000 gauss Developer layer thickness …… 0.2mm Distance between sleeve and photoconductor surface …… 300μm Development bias …… + 150v (DC) 3.0KHz, 1.4KVpp (AC) Fixing condition ・fixing roller steel core metal on PFA30myuemu · pressure roller onto a silicone rubber (rubber hardness 90 °) ...... KE-550 thickness ...... 1 mm Nitsupu width ...... 2 mm fixing pressure ...... 30kg / cm 2 ~40kg / cm 2 the Under the conditions, the electrostatic latent image formed on the amorphous silicon photoconductor was well developed by the developer shown in Example 1 above. Further, this developed toner image was electrostatically transferred onto plain paper, and under the above-mentioned fixing conditions, the fixing roll surface temperature was 120 ° C., and good fixing property was obtained.

〔実施例2〕 パラフイン155゜F3500重量部のかわりに、パラフインワ
ツクス140゜F(軟化点60℃)500重量およびパラフイン
155゜(軟化点69℃)2000重量部を使用し、分散造粒時
の水性媒体の液温を90℃にする以外は実施例1と同様に
して体積平均粒径5.8μの重合トナーを生成し得られた
重合トナーは、ポリスチレン100重量部に対してパラフ
インワツクス約125重量部を含有していた。実施例1と
同様にして得た普通紙上のトナー像を実施例1と同じ定
着装置で定着温度130℃で定着したところ良好に定着し
た。
[Example 2] Paraffin wax 140 ° F (softening point 60 ° C) 500 parts by weight and paraffin, instead of paraffin 155 ° F3 500 parts by weight
A polymerized toner having a volume average particle diameter of 5.8μ was produced in the same manner as in Example 1 except that 2000 parts by weight of 155 ° (softening point 69 ° C.) was used and the temperature of the aqueous medium during dispersion granulation was 90 ° C. The polymerized toner thus obtained contained about 125 parts by weight of paraffin wax based on 100 parts by weight of polystyrene. The toner image on plain paper obtained in the same manner as in Example 1 was fixed by the same fixing device as in Example 1 at a fixing temperature of 130 ° C., and was well fixed.

〔実施例3〕 上記成分をアトライターで4時間混合して単量体組成物
を調製した。別途アミノ変形シリカ20重量部、0.1N塩酸
25重量部および蒸留水1200重量部からなる水性媒体を75
℃に加温し、TKホモミキサーの撹拌下で上記単量体組成
物254重量部を水性媒体へ投入し、投入後10,000rpmで30
分間撹拌し、造粒後水性媒体を60℃に冷却した。重合開
始剤として、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)5重量部および2,2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル2重量部を添加後さらに30分間撹拌した。その
後、通常の撹拌機により回転数100rpmで撹拌しながら60
℃で10時間反応させた。その後実施例1と同様にして後
処理したところ粒度分布のシヤープな体積平均粒径5.5
μmの重合トナーが得られた。得られた重合トナーは、
ポリスチレン100重量部に対してパラフインワツクス約5
5重量部を含有していた。
[Example 3] The above components were mixed with an attritor for 4 hours to prepare a monomer composition. Separately amino modified silica 20 parts by weight, 0.1N hydrochloric acid
75 parts by weight of an aqueous medium consisting of 25 parts by weight and 1200 parts by weight of distilled water
The mixture was heated to ℃, 254 parts by weight of the above monomer composition was added to an aqueous medium under stirring with a TK homomixer, and after the addition, 30 rpm at 10,000 rpm.
After stirring for a minute and after granulation, the aqueous medium was cooled to 60 ° C. As polymerization initiators, 5 parts by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Then, while stirring at 100 rpm with a normal stirrer, 60
The reaction was carried out at 0 ° C for 10 hours. After that, when post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1, the volume average particle size was 5.5 with a sharp particle size distribution.
A polymerized toner having a size of μm was obtained. The polymerized toner obtained is
Approximately 5 paraffin waxes per 100 parts by weight of polystyrene
It contained 5 parts by weight.

実施例1と同様にして得た普通紙上のトナー画像はロー
ラ表面温度160℃で定着した処、良好に定着した。
The toner image on the plain paper obtained in the same manner as in Example 1 was fixed well when the roller surface temperature was fixed at 160 ° C.

〔比較例1〕 上記成分をアトライターにより温度60℃で4時間混合し
て単量体組成物を調製した。
[Comparative Example 1] The above components were mixed with an attritor at a temperature of 60 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition.

得られた単量体組成物254重量部に2,2′−アゾビス−
(2,4−ジメチルバレロニトリル)を6重量部及び2,2′
−アゾビスイソブチロニトリルを3重量部添加し混合し
たものを、アミノ変形シリカ(アエロジル200の100重量
部をアミノプロピルトリエトキシシラン5重量部で処理
したもの)20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有する
60℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTKホモ
ミキサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rpmで
撹拌して、分散造粒した。
2,2'-azobis- was added to 254 parts by weight of the obtained monomer composition.
6 parts by weight of (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2 '
Amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 20 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid were added and mixed with 3 parts by weight of azobisisobutyronitrile. Contains parts by weight
The mixture was put into an aqueous medium of 1200 parts by weight of distilled water heated to 60 ° C. while stirring with a TK homomixer, and after the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 15 minutes to carry out dispersion granulation.

さらに、撹拌をバドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹拌
し、重合を完結させた。次いで、実施例1と同様にして
後処理して体積平均粒径5.3μmの重合トナーを得る。
得られた重合トナーは、ポリスチレン100重量部に対し
てパラフインワツクス約20重量部を含有していた。得ら
れた重合トナー10重量部、ステアリン酸亜鉛粉末0.1重
量部、、疎水性シリカ(アエロジルR972,日本アエロジ
ル社製)0.1重量部および平均粒径40μmのキヤリアー
粒子(実施例1と同様のもの)90重量部を混合して現像
剤を調製した。調製した現像剤を使用して実施例1と同
様にして現像、転写、定着をおこなったところ、定着温
度180℃以上でも実用に供し得る定着画像が得られなか
った。
Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to complete the polymerization. Then, post-treatment is carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a polymerized toner having a volume average particle diameter of 5.3 μm.
The polymerized toner obtained contained about 20 parts by weight of paraffin wax based on 100 parts by weight of polystyrene. 10 parts by weight of the obtained polymerized toner, 0.1 part by weight of zinc stearate powder, 0.1 part by weight of hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and carrier particles having an average particle size of 40 μm (the same as in Example 1). A developer was prepared by mixing 90 parts by weight. When the developing agent thus prepared was used for development, transfer and fixing in the same manner as in Example 1, a fixed image which could be put to practical use could not be obtained even at a fixing temperature of 180 ° C. or higher.

〔比較例2〕 上記成分をアトライターにより温度60℃で4時間混合し
て単量体組成物を調製した。
[Comparative Example 2] The above components were mixed with an attritor at a temperature of 60 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition.

得られた単量体組成物254重量部に2,2′−アゾビス−
(2,4−ジメチルバレロニトリル)を0.5重量部及び2,
2′−アゾビスイソブチロニトリルを0.2重量部添加し混
合したものを、アミノ変形シリカ(アエロジル200の100
重量部をアミノプロピルトリエトキシシラン5重量部で
処理したもの)20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有
する60℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTK
ホモミキサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rp
mで撹拌して、分散造粒した。
2,2'-azobis- was added to 254 parts by weight of the obtained monomer composition.
0.5 parts by weight of (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,
A mixture of 0.2 parts by weight of 2'-azobisisobutyronitrile was mixed with amino-modified silica (Aerosil 200 100
(Parts treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) 20 parts by weight and 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid 1200 parts by weight of distilled water heated to 60 ° C. to an aqueous medium TK
Add under stirring with a homomixer, 10,000 rp for 15 minutes after adding
The mixture was stirred at m and dispersed and granulated.

さらに、撹拌をバドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹拌
し、重合をおこなった。次いで、実施例1と同様にして
後処理したところ粒径が100μm以上の粒子が多数あ
り、そのままでは静電荷像現像用トナーとして実用に供
し得なかった。そのため、分級して体積平均粒径約8μ
mの粒子を得たが、耐ブロツキング製が不充分であっ
た。
Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to carry out polymerization. Then, when post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1, a large number of particles having a particle size of 100 μm or more could not be practically used as they were as toner for developing an electrostatic image. Therefore, it is classified and the volume average particle size is about 8μ.
m particles were obtained, but the anti-blocking product was insufficient.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は以上のような装置と現像剤を用いているから、
定着時に余分な熱が転写紙に奪われず、かつ、現像剤が
常圧時の軟化点よりもはるかに低い温度で定着可能とな
るため、エネルギーロスが少なく、高速定着が可能なシ
ステムが得られた。
Since the present invention uses the above apparatus and developer,
Transfer paper does not remove excess heat during fixing, and since the developer can be fixed at a temperature much lower than the softening point under normal pressure, there is little energy loss and a system that enables high-speed fixing is obtained. It was

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の実施例たる定着装置を示す概略側面図
を示し、 第2図は本発明の定着装置を用いた電子写真装置の概略
側面図を示す。 13……ヒートロール、14……加圧ロール 15……分離爪、16……加圧用バネ
FIG. 1 is a schematic side view showing a fixing device as an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic side view of an electrophotographic device using the fixing device of the present invention. 13 …… Heat roll, 14 …… Pressure roll 15 …… Separating claw, 16 …… Pressure spring

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福本 博 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 里村 博 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭49−5636(JP,A) 特開 昭58−16250(JP,A) 特開 昭61−62057(JP,A) 特開 昭60−134250(JP,A) 特開 昭59−77468(JP,A) 特開 昭62−280784(JP,A) 特開 昭62−273584(JP,A) 特開 昭58−168071(JP,A) 特開 昭63−113482(JP,A) 特開 昭61−260252(JP,A) 特開 昭63−78155(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Hiroshi Fukumoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Hiroshi Satomura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (56) Reference JP 49-5636 (JP, A) JP 58-16250 (JP, A) JP 61-62057 (JP, A) JP 60-134250 (JP, A) JP 59-77468 (JP, A) JP 62-280784 (JP, A) JP 62-273584 (JP, A) JP 58-168071 (JP, A) JP 63 -113482 (JP, A) JP 61-260252 (JP, A) JP 63-78155 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】内部に熱源を持ち、該熱源により加熱昇温
されるローラを少なくとも対の一本とする熱ローラ対間
にトナー像を有する最終転写材を挾持搬送し、該トナー
像を定着する熱ローラ定着方法において、該熱ローラ対
間に掛かる圧力が20kg/cm2以上150kg/cm2以下であり、
且つ、該トナー像を形成するトナーが重合性単量体から
形成された重合体100重量部に対して軟化点40〜130℃の
低軟化点化合物50〜3000重量部を含有している重合トナ
ーであることを特徴とする熱ローラ定着方法。
1. A final transfer material having a toner image is nipped and conveyed between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source, and the toner image is fixed. In the heat roller fixing method, the pressure applied between the heat roller pair is 20 kg / cm 2 or more and 150 kg / cm 2 or less,
Further, a polymerized toner in which the toner forming the toner image contains 50 to 3000 parts by weight of a low softening point compound having a softening point of 40 to 130 ° C. with respect to 100 parts by weight of a polymer formed from a polymerizable monomer. The heat roller fixing method is characterized in that
【請求項2】内部に熱源を持ち、該熱源により加熱昇温
されるローラを少なくとも対の一本とする熱ローラ対間
にトナー像を有する最終転写材を挾持搬送し、該トナー
像を定着する熱ローラ定着装置において、重合性単量体
から形成された重合体100重量部に対して軟化点40〜130
℃の低軟化点化合物50〜3000重量部を含有している重合
トナーから形成されているトナー像を定着するための熱
ローラ対であって、該熱ローラ対間に掛かる圧力が20kg
/cm2以上150kg/cm2以下に調整されている熱ローラ対を
有することを特徴とする熱ローラ定着装置。
2. A final transfer material having a toner image is sandwiched and conveyed between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source, and the toner image is fixed. In the heat roller fixing device, the softening point is 40 to 130 with respect to 100 parts by weight of the polymer formed from the polymerizable monomer.
A heat roller pair for fixing a toner image formed from a polymerized toner containing 50 to 3000 parts by weight of a low-softening point compound at a temperature of 20 kg.
A heat roller fixing device comprising a heat roller pair adjusted to be not less than / cm 2 and not more than 150 kg / cm 2 .
JP61246609A 1986-10-17 1986-10-17 Heat roller fixing method and fixing device Expired - Lifetime JPH0690578B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61246609A JPH0690578B2 (en) 1986-10-17 1986-10-17 Heat roller fixing method and fixing device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61246609A JPH0690578B2 (en) 1986-10-17 1986-10-17 Heat roller fixing method and fixing device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63101863A JPS63101863A (en) 1988-05-06
JPH0690578B2 true JPH0690578B2 (en) 1994-11-14

Family

ID=17150951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61246609A Expired - Lifetime JPH0690578B2 (en) 1986-10-17 1986-10-17 Heat roller fixing method and fixing device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0690578B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63101863A (en) 1988-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0470479A1 (en) Toner image heat-fixing method
JPH0376749B2 (en)
US4912010A (en) Process for producing toner
US4789617A (en) Production of toner through polymerization
JPH056187B2 (en)
JP3637464B2 (en) Toner for electrostatic charge development and method for producing the same
JPH0830924B2 (en) Heat roller fixing method and fixing device
JP2946108B2 (en) Magnetic toner
JPH0690578B2 (en) Heat roller fixing method and fixing device
JP2505773B2 (en) Image forming method and apparatus
JPS61167955A (en) Preparation of electrophotographic toner
JPH07301949A (en) Toner for electrostatic image development
JP2614222B2 (en) Image forming method and apparatus
JPH0782248B2 (en) Method for producing polymerized toner
JP4765650B2 (en) Toner for developing electrostatic image, method for producing the same, image forming method and image forming apparatus
JPS60103355A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPH07120072B2 (en) Method for producing polymerized toner
JPS6135454A (en) toner
JPS63108357A (en) Polymerized toner
JPS63108358A (en) Polymer toner
JP2003316068A (en) Method for manufacturing toner and toner, and image forming method
JPS62266555A (en) Manufacturing method of polymerized toner
JPH0723966B2 (en) Magnetic toner
JPS60107656A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPS60107040A (en) magnetic toner

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term