JPH0699368B2 - Cosmetic composition - Google Patents
Cosmetic compositionInfo
- Publication number
- JPH0699368B2 JPH0699368B2 JP21229488A JP21229488A JPH0699368B2 JP H0699368 B2 JPH0699368 B2 JP H0699368B2 JP 21229488 A JP21229488 A JP 21229488A JP 21229488 A JP21229488 A JP 21229488A JP H0699368 B2 JPH0699368 B2 JP H0699368B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- citric acid
- composition according
- carbon atoms
- salt
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 137
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 276
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 29
- -1 aromatic anhydride Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 22
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- WQNHWIYLCRZRLR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxy-2,5-dioxooxolan-3-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(O)CC(=O)OC1=O WQNHWIYLCRZRLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 9
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- WEKLUCWCJWZVGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-dodecoxy-2-oxoethyl)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O WEKLUCWCJWZVGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 83
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 7
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 5
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- VXRUADVCBZMFSV-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound CC(=O)OC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C(O)=O VXRUADVCBZMFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxyethanesulfonic acid Natural products OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- LHDMZSCCDMPKAT-UHFFFAOYSA-L disodium 2-(2-dodecoxy-2-oxoethyl)-2-hydroxybutanedioate Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)OC(CC(O)(C(=O)[O-])CC(=O)[O-])=O.[Na+].[Na+] LHDMZSCCDMPKAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010049047 Chapped lips Diseases 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- YSAVZVORKRDODB-WDSKDSINSA-N diethyl tartrate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)OCC YSAVZVORKRDODB-WDSKDSINSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037336 dry skin Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 2
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000003871 white petrolatum Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QESHESVASMCXJO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(2-oxo-2-pentadecoxyethyl)butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O QESHESVASMCXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKDRQQLTZMMMHY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethylsulfonyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OS(=O)(=O)CCO MKDRQQLTZMMMHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100025412 Arabidopsis thaliana XI-A gene Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 244000062730 Melissa officinalis Species 0.000 description 1
- 235000010654 Melissa officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040904 Skin odour abnormal Diseases 0.000 description 1
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960004543 anhydrous citric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001841 cholesterols Chemical class 0.000 description 1
- 229940098691 coco monoethanolamide Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N dodecyl sulfate;2-hydroxyethylazanium Chemical compound NCCO.CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000010228 ethyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000001924 fatty-acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000009432 framing Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000865 liniment Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M potassium lauryl sulfate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000008257 shaving cream Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJPJARLBTLLORQ-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC(C)C)CC(=O)OCCCCCCCC(C)C LJPJARLBTLLORQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、有効量のクエン酸モノエステル塩を含む組成
物に係わる。この種の組成物は皮膚（肌）及び毛髪に局
所的に施用するのに適しており、皮膚をより柔らかく滑
らかにする。本発明の組成物をヘヤートリートメントに
使用すると、極めて穏やかでしかも発泡性の高い製品が
得られる。本発明はまた、当該組成物の製造法にも係わ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to compositions comprising an effective amount of a citric acid monoester salt. Compositions of this kind are suitable for topical application to the skin (skin) and hair and make the skin softer and smoother. The use of the compositions of the invention in hair treatments results in very gentle and highly foaming products. The invention also relates to a method of making the composition.
発明の背景及び先行技術 （ｉ）クエン酸誘導体を含む組成物 ヒトの肌を手入れするのに使用される多くの組成物は、
使用中又は使用後に皮膚に不快な感触を与える。例え
ば、皮膚の洗浄に使用される石鹸、洗剤又はその両方を
含む多くの組成物は肌を乾燥させ、かさかさと荒れた感
じにする。トイレットバー、液体もしくは粉末のハンド
ウォッシング組成物及び泡立て剤組成物を含むこれらの
組成物の乾燥作用は、乾燥した冬のような季節には特に
顕著になり得る。このような季節に前述のような洗浄用
組成物を使用すると皮膚が乾燥してかさかさになり、ひ
びが切れ、赤くなり、出血し、ヒリヒリ痛むこともあ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION AND PRIOR ART (i) Compositions Containing Citric Acid Derivatives Many compositions used to care for human skin include:
Gives an unpleasant sensation to the skin during or after use. For example, many compositions used to cleanse the skin, including soaps, detergents, or both, dry the skin, making it feel bulky and rough. The drying action of these compositions, including toilet bars, liquid or powder handwashing compositions and whipping compositions, can be particularly pronounced in seasons such as dry winter. When such a cleaning composition is used in such a season, the skin may become dry and bulky, cracked, reddish, bleeding and sore.
シャンプー、コンディショナー及びセット用組成物のよ
うな毛髪に施用するための組成物も皮膚に有害な作用を
及ぼし得る。或る種の洗剤を繰り返し使用していると皮
膚に異常な水分欠失状態が生じ得、その場合には皮膚が
乾燥して柔軟性を失い、かさかさになる。皮膚に洗剤が
接触すると皮膚が炎症を起こすこともある。Compositions for application to the hair, such as shampoos, conditioners and setting compositions can also have a detrimental effect on the skin. Repeated use of certain detergents can lead to abnormal water deficit conditions in the skin, which can dry and become inflexible and bulky. Skin contact with detergent may cause skin irritation.
髭剃り用のクリーム、フォームはオイルのような、皮膚
に直接施用されるその他の製品も皮膚を乾燥させる作用
を有し得る。また、皮膚は髭剃りの間引っ張られ、こす
られ且つ切り傷や刺し傷を負うことがしばしばある。前
述のごとき製品を使用しながらこれらの操作を行うと皮
膚の乾燥が促進され、弾力のない荒れた感触が悪化す
る。Other products applied directly to the skin, such as shaving creams, foams and oils, may also have a skin-drying effect. Also, the skin is often pulled, rubbed, and cut or stabbed during shaving. Performing these operations while using the product as described above accelerates the dryness of the skin and aggravates the inelastic and rough feel.
皮膚の乾燥を手当するための製品にはオイル、バルサム
剤、クリーム、ローション、塗擦剤、軟膏及びゲルがあ
る。これらの製品は皮膚をしっとりさせて、乾燥した皮
膚のかさかさした状態及びひび切れを軽減又は回復させ
得るが、これらの製品の多くは不快な残留物を残すため
皮膚がベトベトし、こわばり、柔軟性を失い、また、て
かてかしたり又は過度に脂っぽくなる。皮膚に不快な残
留物を残し得る、又は皮膚の手当に関して改善の余地が
あるその他の製品には、虫よけ用組成物、虫さされ用組
成物、消毒薬及び（熱、太陽又は風による）熱傷用組成
物がある。また、荒れた唇につけるための組成物、例え
ばリップバルサム剤又はリップクリームは、唇に不快な
蝋又は油脂の感触を与え得る。Products for treating dry skin include oils, balsams, creams, lotions, rubs, ointments and gels. While these products may moisturize the skin and reduce or restore the dry skin's lumpiness and cracking, many of these products leave an unpleasant residue, leaving the skin sticky, stiff, and pliable. And it is shiny or over greasy. Other products that may leave an unpleasant residue on the skin or have room for improvement in skin care include insect repellent compositions, insect repellent compositions, disinfectants and (heat, sun or wind ) There is a burn composition. Also, compositions for applying to rough lips, such as lip balsams or lip balms, can impart an unpleasant wax or oily feel to the lips.
クエン酸及びその誘導体の一部はこれまでにも化粧品で
の使用が提案されてきた。例えば、米国特許第3,929,87
0号（David他）には、食品業界又は化粧品業界で有用な
クエン酸から誘導した乳化剤が開示されている。化粧品
用の特定のクエン酸誘導体には、米国特許第4,176,176
号（Cella）に記載のシャンプーに使用される或る種の
クエン酸トリエステル、並びに米国特許第4,010,253号
（Reese他）に記載の体臭防止スティック及びスプレー
に１〜25％の割合で使用される炭素原子数１〜６個の脂
肪族アルコールでエステル化したクエン酸及び／又はア
セチルクエン酸がある。欧州特許第8105号（BASF）には
トリス−クエン酸イソデシルのような炭素原子数８〜13
個の分枝鎖アルコール基を有するクエン酸エステルを４
〜40％含む化粧品組成物が開示されている。また、ドイ
ツ特許第2,361,716号（Henkel）には、ａ）脂肪族ジオ
ール、ｂ）クエン酸又はアセチルクエン酸、及びｃ）炭
素原子数12〜30個の脂肪族一官能性アルコールからなる
コエステルを0.5〜15％含む化粧品組成物が開示されて
いる。前記コエステルを含む調製物は肌にやさしく、且
つベトベトする不快な感触を残さないと記述されてい
る。Citric acid and some of its derivatives have previously been proposed for use in cosmetics. For example, U.S. Pat.
No. 0 (David et al.) Discloses citric acid-derived emulsifiers useful in the food or cosmetic industry. Certain citric acid derivatives for cosmetic use are described in U.S. Patent No. 4,176,176.
Certain citric acid triesters used in shampoos as described in Cella, and 1-25% in deodorant sticks and sprays as described in US Pat. No. 4,010,253 (Reese et al.) There are citric acid and / or acetylcitric acid esterified with an aliphatic alcohol having 1 to 6 carbon atoms. EP 8105 (BASF) has 8 to 13 carbon atoms such as tris-isodecyl citrate.
4 citrates with 1 branched chain alcohol group
Cosmetic compositions containing ~ 40% are disclosed. Also, German Patent 2,361,716 (Henkel) describes a coester consisting of a) an aliphatic diol, b) citric acid or acetylcitric acid, and c) an aliphatic monofunctional alcohol having 12 to 30 carbon atoms. Cosmetic compositions containing ~ 15% are disclosed. The preparations containing the coesters are described as being gentle on the skin and not leaving a sticky, unpleasant sensation.
クエン及びその誘導体はトイレットバーにも使用されて
きた。ルーマニア特許第72,330号（Grigorescu）には、
化粧石鹸におけるクエン酸の使用が開示されている。米
国特許第4,292,192号（Hooper）は、炭素原子数１〜４
個のアルキル基でエステル化したクエン酸又はアセチル
クエン酸を0.3〜３％導入すると、体を洗うためのバー
に体臭防止作用が与えられると記述している。Quen and its derivatives have also been used in toilet bars. Romanian Patent No. 72,330 (Grigorescu)
The use of citric acid in toilet soaps is disclosed. U.S. Pat. No. 4,292,192 (Hooper) has 1 to 4 carbon atoms.
It is described that when 0.3 to 3% of citric acid or acetylcitric acid esterified with alkyl groups is introduced, a bar for washing the body has a body odor preventing effect.
1986年10月29日に公開された欧州特許第199,131号（Raf
fineria Olii Lubrificanti）には、クエン酸から誘導
した界面活性剤、特にアルコキシル化アルコールを用い
たクエン酸モノエステル、ジエステル及びトリエステル
が開示されている。これらのエステルの混合物は極めて
効果的な界面活性剤であって、洗浄性及び生分解性に優
れ且つ毒性又は皮膚刺激性を殆ど又は全くもたないと記
述されている。これらのエステルの混合物はまた、実施
例で立証するように、台所用液体洗剤及び液体もしくは
クリーム状皮膚洗浄剤又は浴用発泡溶剤としても適して
いると記述されている。European Patent No. 199,131 published on October 29, 1986 (Raf
fineria Olii Lubrificanti) discloses citric acid monoesters, diesters and triesters with surfactants derived from citric acid, especially with alkoxylated alcohols. Mixtures of these esters are described as being very effective surfactants, with good detergency and biodegradability and little or no toxicity or skin irritation. Mixtures of these esters are also described as being suitable as kitchen liquid detergents and liquid or creamy skin cleansing agents or bath foaming solvents, as demonstrated in the examples.
（ii）クエン酸エステルの合成 通常使用されているクエン酸モノエステル合成法の一部
ではクエン酸モノエステル、ジエステル及びトリエステ
ルの混合物が形成される。これらの方法で製造されるモ
ノエステル、ジエステル及びトリエステルの混合物は余
り実用的ではない。これらのエステルのうちアルカリ水
性系中に溶解するのはモノエステルだけであり、また、
ジエステル及びトリエステルは発泡を著しく抑制するか
らである。従って、クエン酸モノエステルは純粋な形態
で、又はジエステル及びトリエステルに起因する問題が
殆どないようにモノエステルが優勢を占める状態で製造
するのが好ましい。(Ii) Synthesis of citric acid ester In some of the commonly used citric acid monoester synthesis methods, a mixture of citric acid monoester, diester and triester is formed. Mixtures of monoesters, diesters and triesters produced by these methods are not very practical. Of these esters, only the monoester is soluble in the alkaline aqueous system, and
This is because diesters and triesters significantly suppress foaming. Therefore, the citric acid monoester is preferably prepared in pure form or with the predominance of the monoester such that there are few problems due to the diesters and triesters.
クエン酸モノエステル合成法の大部分はモノエステル、
ジエステル及びトリエステルの混合物を形成せしめる
が、モノエステル、ジエステル又はトリエステルのいず
れが優勢になるかを決定するのはクエン酸及びアルコー
ルの相対モル量である。例えば、クエン酸及びアルコー
ルを実質的に等モル量で（又はクエン酸の方を多くし
て）反応させるとモノエステルが優勢になり、アルコー
ルのモル量をクエン酸の２倍にするとジエステルが優勢
になる。Most of the citric acid monoester synthesis methods are monoesters,
The mixture of diesters and triesters is formed, but it is the relative molar amounts of citric acid and alcohol that determine whether the monoester, diester or triester dominates. For example, reacting citric acid and alcohol in substantially equimolar amounts (or with more citric acid) leads to the predominance of monoester, and doubling the molar amount of alcohol with citric acid favors the diester. become.
この効果を利用した方法の１つが米国特許第2,518,678
号に開示されている。この方法ではクエン酸を乾燥ピリ
ジン中に溶解し、得られた溶液にステアリルアルコール
を加えて20時間加熱する。この米国特許によれば、ステ
アリルアルコールはピリジン溶液中に少量しか溶解しな
いため、このアルコールが少量ずつ大量のクエン酸と連
続的に反応してモノエステルの形成が促進されるという
わけである。One method utilizing this effect is US Pat. No. 2,518,678.
No. In this method, citric acid is dissolved in dry pyridine, stearyl alcohol is added to the resulting solution and heated for 20 hours. According to this U.S. patent, stearyl alcohol only dissolves in small amounts in a pyridine solution, so that the alcohol reacts in small amounts with a large amount of citric acid continuously to promote the formation of monoesters.
しかしながら、この方法でモノエステル、ジエステル及
びトリエステルの混合物を製造しても、モノエステルの
精製には米国特許第2,518,678号及び第2,523,792号に記
載の適当な溶媒系による分別結晶及び選択的抽出のごと
き高価で複雑なステップが必要である。However, even if a mixture of monoesters, diesters and triesters is produced by this method, purification of the monoesters can be accomplished by fractional crystallization and selective extraction with a suitable solvent system as described in U.S. Patent Nos. 2,518,678 and 2,523,792. Such expensive and complex steps are required.
A.J.Repta他“Synthesis,Isolation,and Some Chemistr
y of Citric Acid Anhydride",Journal of Pharmaceuti
cal Sciences 58，（1969年９月）,pp.1110〜1114に
は、第１ページ目、第２欄、14〜31行目及び第２ページ
に無水クエン酸の合成法が記述されている。この無水物
は乾燥剤として、又は炭酸化用組成物の一成分として使
用することが提案されている。AJRepta et al. “Synthesis, Isolation, and Some Chemistr
y of Citric Acid Anhydride ", Journal of Pharmaceuti
cal Sciences 58 , (September 1969), pp. 1110 to 1114, the first page, the second column, the 14th to 31st lines, and the second page describe a synthetic method of anhydrous citric acid. It has been proposed to use this anhydride as a desiccant or as a component of the carbonating composition.
発明の背景 ここに至って、或る種のクエン酸モノエステルの塩は、
皮膚及び毛髪への局所施用に適した望ましい性質を組成
物に与えることが判明した。BACKGROUND OF THE INVENTION At this point, salts of certain citric acid monoesters are:
It has been found to give the composition desirable properties suitable for topical application to the skin and hair.
また、クエン酸モノエステルは、クエン酸を最初にクエ
ン酸無水物を形成すべく反応させ次いでモノエステルを
形成すべく反応させるようにすると、ジエステル及びト
リエステルの形成を最小限に抑えた状態で製造できるこ
とが判明した。Also, the citric acid monoester can be reacted with citric acid first to form the citric anhydride and then to form the monoester with minimal formation of diesters and triesters. It turned out that it can be manufactured.
発明の概要 本発明は、皮膚処理組成物であって、下記の式： ［式中、R1はアルコールR1−OHから誘導された部分の構
造を有し、但し該アルコールは炭素原子数10〜18個のア
ルカノール、アルケノール及びアリールアルカノールの
中から選択され、 各Ｍは互いに独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、及びモノ−、ジ−又はトリ−アルカノー
ルアンモニウム及びこれらの混合物の中から選択される
陽イオンを表す］ の１つで示されるクエン酸モノエステルの一種類又は混
合物の二陽イオン塩１〜35重量％と、そのための、生理
学上許容し得るキャリヤーとを含むことを特徴とする組
成物であり、また、本発明は、その製造方法であって、 （ａ）クエン酸を有機無水物と混合して反応混合物を形
成し、但し前記有機無水物は式（Ｖ）： ［式中、R4及びR5は炭素原子数１〜５個の炭化水素鎖の
中から別個に選択されるか、又はR4及びR5が一緒になっ
て炭素原子を６〜８個含む脂環式もしくは芳香族無水物
又はその置換誘導体を構成する］ で示され、この無水物のモル量は実質的にクエン酸のモ
ル量と同じか又はそれよりやや多くし、 （ｂ）前記反応混合物を45分以下の間60℃以上に加熱
し、 （ｃ）最初の反応混合物のクエン酸モル量と実質的に同
じモル量の脂肪アルコールを前記反応混合物に加え、但
し前記脂肪アルコールは式： R1−OH で示され、このR1−OHは炭素原子数10〜18個のアルカノ
ール、アルケノール及びアリールアルカノールの中から
選択し、 （ｄ）前記反応混合物及び脂肪アルコールを加熱し連続
的蒸留にかけて、クエン酸モノエステルを形成し、 （ｅ）クエン酸モノエステルを中和して、前記式（Ｉ）
及び（II）の１つの構造を有する二陽イオン塩とし、 （ｆ）当該二陽イオン塩を、生理学上許容し得るキャリ
ヤーと混合して、当該二陽イオン塩を１〜35重量％含む
組成物を製造する方法である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a skin treatment composition having the formula: [Wherein R 1 has a structure of a moiety derived from an alcohol R 1 —OH, provided that the alcohol is selected from alkanols having 10 to 18 carbon atoms, alkenols and arylalkanols, and each M is Independently of each other, alkali metal, alkaline earth metal,
Ammonium, and a cation selected from among mono-, di- or tri-alkanol ammonium and mixtures thereof]. 35% by weight and a physiologically acceptable carrier therefor, and the present invention also provides a method for producing the same, comprising: (a) citric acid and an organic anhydride; Mixing to form a reaction mixture, provided that the organic anhydride is of formula (V): [In the formula, R 4 and R 5 are independently selected from a hydrocarbon chain having 1 to 5 carbon atoms, or R 4 and R 5 are taken together to contain 6 to 8 carbon atoms. A cycloaliphatic or aromatic anhydride or a substituted derivative thereof], and the molar amount of this anhydride is substantially the same as or slightly higher than the molar amount of citric acid, and (b) the above reaction The mixture is heated to 60 ° C. or above for not more than 45 minutes, and (c) a fatty alcohol is added to the reaction mixture in a molar amount substantially the same as the molar amount of citric acid in the initial reaction mixture, provided that the fatty alcohol has the formula: represented by R 1 -OH, the R 1 -OH carbon atoms 10 to 18 amino alkanols, and selected from alkenol and aryl alkanols, subjected continuously distilled by heating (d) is the reaction mixture and fatty alcohols Form a citric acid monoester, (e) To neutralize the acid monoester, the formula (I)
And (II) a dication salt having one structure, (f) a composition containing the dication salt in an amount of 1 to 35% by weight by mixing the dication salt with a physiologically acceptable carrier. It is a method of manufacturing a product.
クエン酸モノエステル塩を含む組成物 本発明は組成物の観点では、１〜35％のクエン酸モノエ
ステル塩及び生理学的に許容し得るキャリヤーを含む、
皮膚及び毛髪への局所施用に適した組成物に係わる。こ
の組成物はヘアートリートメント組成物を極めて穏やか
にし且つ皮膚に著しい滑らかさとクリームのような感触
とを付与するという望ましい性質を有することが判明し
た。また、クエン酸モノエステル塩を含むトイレットバ
ーは、極めて快い滑らかさを有し、該塩を含むシャンプ
ーは驚く程高い発泡性を示すことが判明した。Compositions Comprising a Citric Acid Monoester Salt The present invention, in terms of compositions, comprises 1-35% citric acid monoester salt and a physiologically acceptable carrier.
It relates to a composition suitable for topical application to the skin and hair. It has been found that this composition has the desirable properties of making the hair treatment composition extremely gentle and imparting a noticeable smoothness and creamy feel to the skin. It has also been found that toilet bars containing citric acid monoester salts have a very pleasant smoothness and shampoos containing said salts exhibit surprisingly high foaming properties.
本発明の組成物はクエン酸エステルの塩を含む。このク
エン酸エステルは本質的にクエン酸モノエステルである
か、又はクエン酸モノエステル、ジエステル及びトリエ
ステルの混合物からなり得る。The composition of the present invention comprises a salt of citric acid ester. The citric acid ester may be citric acid monoester essentially, or may consist of a mixture of citric acid monoester, diester and triester.
式（Ｉ）及び（II）の化合物は、クエン酸モノエステル
塩の異性体であり、化合物（II）は対称的異性体、化合
物（Ｉ）は非対称的異性体である。本発明の組成物は前
記いずれかの異性体又はこれら異性体の混合物を含み得
る。The compounds of formulas (I) and (II) are isomers of citric acid monoester salts, compound (II) is a symmetrical isomer and compound (I) is an asymmetrical isomer. The compositions of the present invention may include any of the above isomers or mixtures of these isomers.
好ましい実施態様の１つでは、前記異性体が両方共存在
する時には、（II）及び（Ｉ）の相対量を約3:1にし得
る。また、総てのクエン酸モノエステル塩が同一のR1基
を有する必要はない。更に、クエン酸モノエステル塩の
各分子は２つの互いに同じ又は異なる陽イオンを有し得
る。塩分子が総て同一陽イオンを有する場合でも、これ
らの陽イオンは分子毎に異なっていてよい。In one of the preferred embodiments, the relative amounts of (II) and (I) may be about 3: 1 when both said isomers are present. Also, not all citric acid monoester salts need to have the same R 1 group. Furthermore, each molecule of the citric acid monoester salt can have two mutually identical or different cations. Even if the salt molecules all have the same cation, these cations may be different for each molecule.
R1はより特定的にはアルコールR1−OHから誘導された部
分の構造を有し得る。前記アルコールは炭素原子数10〜
18個の直鎖アルカノール及びアルケノールの中から選択
するか、又は炭素原子数12〜15個のアルカノール及びア
ルケノールの中から選択する。クエン酸のエステル化に
適したアルカノール混合物としては、炭素原子数14〜15
個の第１アルコールを含みNEODOL 45として市販されて
いるものが挙げられる。R 1 may more particularly have the structure of the moiety derived from the alcohol R 1 —OH. The alcohol has 10 to 10 carbon atoms.
It is selected from among 18 straight chain alkanols and alkenols, or among alkanols and alkenols having 12 to 15 carbon atoms. Suitable alkanol mixtures for the esterification of citric acid have 14 to 15 carbon atoms.
A commercially available product that contains NEODOL 45 as a primary alcohol is included.
本発明の組成物はより特定的にはクエン酸モノエステル
塩を１〜35％ではなく、５〜30％又は10〜25％含み得
る。35％を超えると固体であるべき組成物が柔らかくな
り、腰がなくなって曲がるようになり得る。（成分の％
価は指示がない限り総て重量％である。） 本発明の組成物を皮膚に直接施用する目的で製造する場
合には、式Ｉ及びIIの組成物を石油ゼリー、ラノリン、
パラフィン蝋、アルカノール、水及びこれらの混合物か
らなる生理学的に許容し得るキャリヤー並びに下記のご
ときキャリヤーに混入し得る。より特定的には、水は適
当なバッファ例えば重炭酸ナトリウムの１〜５％溶液で
あり得る。生理学的に許容し得るキャリヤーとしては例
えば、石鹸もしくは洗剤のトイレットバー、液体もしく
は粉末のハンドウォッシング組成物、消毒薬、虫よけ及
び虫さされ用組成物、髭剃用のクリーム、オイル及びフ
ォーム、並びに乾燥肌もしくは荒れた肌を手当するため
の組成物が挙げられる。本発明の組成物は、本発明のト
イレットバーで手を洗う時に短時間付着するだけですぐ
に洗い流されるように調製することもでき、又は下記の
クリーム又は軟膏のように付着したまま放置されるよう
に調製することもできる。The compositions of the present invention may more particularly comprise 5-30% or 10-25% of the citric acid monoester salt rather than 1-35%. Above 35%, compositions that should be solid become soft and can become stiff and bend. (% Of ingredients
All values are in weight percent unless otherwise indicated. ) When the composition of the present invention is prepared for direct application to the skin, the composition of Formula I and II is formulated with petroleum jelly, lanolin,
It can be incorporated into physiologically acceptable carriers consisting of paraffin wax, alkanols, water and mixtures thereof, as well as those mentioned below. More specifically, the water may be a suitable buffer such as a 1-5% solution of sodium bicarbonate. Physiologically acceptable carriers include, for example, soap or detergent toilet bars, liquid or powder handwashing compositions, disinfectants, insect repellent and insect repellent compositions, shaving creams, oils and foams. , And a composition for treating dry or rough skin. The composition of the present invention can also be prepared so that it can be washed off immediately with a short application when washing the hands with the toilet bar of the present invention, or left attached as in the cream or ointment described below. Can also be prepared.
これらの組成物は、ローション、塗擦剤、溶液、懸濁
液、オイル、軟膏、クリーム、ゲル、バルサム剤、ペー
スト、スティック又はエアゾールのような任意の形態を
有し得、皮膚に直接施用し得る。これらの組成物は、前
述のごとき消耗製品の１つを使用することによって、例
えば化粧石鹸バーで手を洗うことによっても施用され
る。本発明の組成物はまた、皮膚を拭くためのパッド又
は予め湿潤したタオルに含ませるか、又はより長い期間
付着しているように包帯、外科用手当用品もしくは膏薬
に含ませることもできる。包帯、外科用手当用品、パッ
ド、膏薬、湿潤タオル等には本発明の組成物以外の物質
も任意に含ませ得る。These compositions may have any form such as lotions, rubs, solutions, suspensions, oils, ointments, creams, gels, balsams, pastes, sticks or aerosols and may be applied directly to the skin. . These compositions are also applied by using one of the consumable products mentioned above, for example by washing the hands with a soap bar. The composition of the invention may also be included in a pad for wiping the skin or a pre-moistened towel, or in a bandage, surgical dressing or plaster so that it adheres for a longer period of time. Bandages, surgical dressings, pads, salves, wet towels and the like may optionally include substances other than the composition of the present invention.
１〜35％のクエン酸モノエステル塩を含む本発明の組成
物はシャンプー、コンデイショナー、スタイリングロー
ション、スタイリングムース又はヘアースプレーのよう
な毛髪トリートメント組成物としても調製できる。これ
らの組成物は蓋付き壜、ポンプディスペンサー、エアゾ
ール型又は非エアゾール型噴霧容器内に充填し得る。Compositions of the present invention containing 1-35% citric acid monoester salt can also be prepared as hair treatment compositions such as shampoos, conditioners, styling lotions, styling mousses or hair sprays. These compositions may be filled into bottles with lids, pump dispensers, aerosol or non-aerosol spray containers.
通常の石鹸組成物は典型的には25〜90重量％の石鹸と１
〜15％の水とを含んでいる。この種の組成物がクエン酸
モノエステル塩をも前述の量範囲で含む場合には、これ
らの組成物は本発明の範囲内に含まれる。本明細書で使
用する「石鹸」という用語は、炭素原子を約12〜約20
個、好ましくは約12〜18個有する脂肪族アルカン又はア
ルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノー
ルアンモニウム塩を意味する。Conventional soap compositions typically contain 25-90% by weight of soap and 1
Contains ~ 15% water. If compositions of this type also contain the citric acid monoester salt in the stated amount ranges, these compositions are included within the scope of the invention. The term "soap" as used herein contains from about 12 to about 20 carbon atoms.
Means an alkali metal salt or an alkanol ammonium salt of an aliphatic alkane or alkene monocarboxylic acid having one, preferably about 12-18.
好ましくはヤシ油、獣脂又はこれらの混合物から誘導し
た脂肪酸を含む石鹸を使用する。前記油脂は最も簡単に
入手できるものの１つだからである。ヤシ油石鹸中の炭
素原子数12個以上の脂肪酸の割合は約65％である。この
割合は、獣脂、パーム油又は非熱帯性ナッツ油脂から誘
導した脂肪酸の混合物を使用する場合には前記値より大
きくなり、その場合の主鎖長さは炭素原子16個以上に相
当する。Soaps containing fatty acids derived from coconut oil, tallow or mixtures thereof are preferably used. This is because the fats and oils are one of the most easily available. The proportion of fatty acids having 12 or more carbon atoms in coconut oil soap is about 65%. This proportion is larger than the above value when a mixture of fatty acids derived from tallow, palm oil or non-tropical nut oil is used, in which case the main chain length corresponds to 16 or more carbon atoms.
本発明で使用する油脂からの脂肪酸の誘導は、例えばこ
れら油脂の鹸化のごとき公知の方法で行う。Derivation of fatty acids from the fats and oils used in the present invention is carried out by a known method such as saponification of these fats and oils.
本発明の石鹸組成物は、例えば遊離脂肪酸、皮膚軟化
剤、起泡増進剤、殺菌剤、不透明剤（例えば二酸化チタ
ン）、着色剤、顔料、香料、防腐剤、電解質塩及びこれ
の混合物のような任意的成分も含み得る。石鹸組成物に
有用な典型的任意成分のクラス及び種は米国特許第4,26
0,507号に列挙されている。本明細書はこの米国特許を
参考文献とする。但し、前記米国特許に記載の石鹸組成
物用任意成分及びそれらの混合物は非限定的具体例にす
ぎないと理解されたい。Soap compositions of the present invention may include, for example, free fatty acids, emollients, foam boosters, bactericides, opacifiers (eg titanium dioxide), colorants, pigments, fragrances, preservatives, electrolyte salts and mixtures thereof. Optional ingredients may also be included. A typical optional ingredient class and species useful in soap compositions is US Pat. No. 4,26.
No. 0,507. This specification is incorporated herein by reference. However, it should be understood that the optional ingredients for soap compositions and mixtures thereof described in the aforementioned U.S. Patents are merely non-limiting examples.
本発明の石鹸組成物は液体又は固体の形態を有し得る。
固体形態はトイレットバーのような商品として良く知ら
れている。良質なトイレットバーの条件は良く知られて
おり米国特許第2,894,912号に列挙されている。本発明
の石鹸のトイレットバーは通常のバーと類似の特性を有
し、それらに加えて本明細書中に記載の特性も有する。The soap composition of the present invention may have a liquid or solid form.
Solid forms are well known as commodities like toilet bars. The requirements for a good toilet bar are well known and are listed in US Pat. No. 2,894,912. The soap toilet bar of the present invention has properties similar to conventional bars, plus the properties described herein.
Thomssen及びMcCutcheon著“Soaps and Deter−gents",
MacNair−Dorland Company,1949,pp.195−207、及びKir
k−Othmer Encyclopedia of Chemi−cal Technology,Jo
hn Wiley ＆ Sons,1983,Vol.4,pp.173−177には混練（m
illing）、圧出（plodding）、枠入れ（framing）及び
成形（shaping）を含むトイレットバー製造方法が開示
されているが、本発明の石鹸組成物はこれらの方法によ
ってバー状に成形し得る。バー状化粧石鹸はこれらの方
法によって次の成分から製造できる：獣脂及びヤシ油か
ら誘導した脂肪酸約80％、水約10％、C12〜C15（3 EO）
第１アルコールでエステル化したクエン酸モノエステル
の二ナトリウム塩約10％。このようにして形成したバー
は極めて滑らかでつるつるしている。このバーで皮膚を
洗浄すると、洗浄した皮膚に快い滑らかさが与えられ
る。"Soaps and Deter-gents" by Thomssen and McCutcheon,
MacNair-Dorland Company, 1949, pp.195-207, and Kir
k-Othmer Encyclopedia of Chemi-cal Technology, Jo
hn Wiley & Sons, 1983, Vol.4, pp.173-177 kneading (m
Although methods of making toilet bars including illing, plodding, framing and shaping are disclosed, the soap compositions of the present invention may be formed into bars by these methods. Bar-shaped toilet soap may be prepared from the following ingredients by these methods: tallow and fatty approximately 80% derived from coconut oil, water about 10%, C 12 ~C 15 ( 3 EO)
About 10% disodium salt of citric acid monoester esterified with primary alcohol. The bar thus formed is extremely smooth and slippery. Washing the skin with this bar gives the washed skin a pleasant smoothness.
非石鹸タイプの皮膚洗浄組成物も本発明の範囲内に含ま
れ得る。このタイプの皮膚洗浄組成物は化粧石鹸バーの
石鹸の全部又は一部分に代えて洗浄活性化合物を使用し
たものであり、約10重量％〜約70重量％の洗浄活性化合
物と、約２％〜約20％の起泡増進剤と、約10〜約40重量
％の脂肪族脂肪酸と、約2.5〜約25重量％の水溶性脂肪
族脂肪酸石鹸と、約１約〜約35重量％の１種類以上のク
エン酸モノエステル塩と、約１〜約10重量％の水とを含
む。この種の組成物は更に、石鹸に関して前記したもの
と同じ任意成分も含む得る。Non-soap type skin cleansing compositions may also be included within the scope of this invention. This type of skin cleansing composition uses the cleansing active compound in place of all or a portion of the soap in a toilet bar, from about 10% to about 70% by weight of the cleansing active compound and from about 2% to about 2%. 20% foam booster, about 10 to about 40% by weight aliphatic fatty acid, about 2.5 to about 25% by weight water-soluble aliphatic fatty acid soap, about 1 to about 35% by weight of one or more Citrate monoester salt of about 1 to about 10% by weight of water. Compositions of this type may also contain the same optional ingredients as described above for soaps.
前記タイプの組成物を製造するのに使用し得る洗浄活性
化合物の具体例は、Schwartz及びPerry著“Surface Aci
ve Agents"（Interscience 1949）、Schwartz、Perry及
びBerch著“Surface Acive Agents"（Interscience 195
8）、米国特許第2,894,912号、米国特許第3,070,547号
に記載されている。これらの文書も本明細書の参考文献
とする。洗浄活性化合物は、より特性的には、スルホン
酸C12〜C16ヒドロキシアルカン、タウリンC8〜C18Ｎ−
アシル、硫酸C12〜C18アルキル、硫酸C12〜C18アルキル
エーテル、ホスホン酸及びリン酸C12〜C16アルキル、コ
ハク酸及びマレイン酸C12〜C16モノアルキル、スルホコ
ハク酸C6〜C14ジアルキル、ジスルホン酸C16〜C20アル
カン、スルホン酸C8〜C18アルケン、スルホン酸アルキ
ルベンゼン及びこれらの混合物の中から選択した洗剤の
アルカリ金属塩、マグネシウム塩又はアンモニウム塩か
ら選択し得る。この洗浄活性化合物はまた、イセチオン
酸脂肪アシルエステル、特に炭素原子数10〜18個の脂肪
酸から誘導した脂肪アシルエステルのアルカリ金属塩、
マグネシウム塩又はアンモニウム塩であってもよい。前
記脂肪アシル基は、より特定的には、ヤシ油から誘導し
た脂肪酸から誘導し得る。Specific examples of detersive active compounds that can be used to prepare compositions of the type described above are described by Schwartz and Perry in "Surface Aci.
ve Agents "(Interscience 1949) by Schwartz, Perry and Berch" Surface Acive Agents "(Interscience 195
8), U.S. Pat. No. 2,894,912, and U.S. Pat. No. 3,070,547. These documents are also incorporated herein by reference. Detergent active compound is more characteristic, acid C 12 -C 16 hydroxyalkane, taurine C 8 -C 18 N-
Acyl, sulfate C 12 -C 18 alkyl, C 12 -C 18 alkyl ether sulfate, phosphonic and phosphoric acids C 12 -C 16 alkyl, succinic acid and maleic acid C 12 -C 16 monoalkyl sulfosuccinate C 6 -C It may be selected from the alkali metal salts, magnesium salts or ammonium salts of detergents selected from 14 dialkyls, C 16 -C 20 alkane disulfonates, C 8 -C 18 alkenes sulfonates, alkylbenzene sulfonates and mixtures thereof. This detersive active compound is also an isethionic acid fatty acyl ester, in particular an alkali metal salt of a fatty acyl ester derived from a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms,
It may be a magnesium salt or an ammonium salt. The fatty acyl groups may more particularly be derived from fatty acids derived from coconut oil.
これらの皮膚洗浄組成物は液体又は固体であり得る。固
体組成物はThomssen及びMcCutcheonの石鹸バー製造方法
に従ってトイレットバー形態に製造し得る。本発明の洗
剤トイレットバーは石鹸バー及び通常のバーと類似の特
性に、本明細書に記載の特性を加えもつ。These skin cleansing compositions can be liquid or solid. The solid composition may be manufactured in toilet bar form according to the soap bar manufacturing method of Thomssen and McCutcheon. The detergent toilet bar of the present invention has properties similar to those of soap bars and regular bars, with the additional properties described herein.
本発明の皮膚洗浄組成物は石鹸もしくは洗浄活性化合物
のいずれか一方又は両方を含み得る。本発明の液体ハン
ドクレンジング組成物は前述の石鹸もしくは洗浄活性化
合物のいずれか一方又はこれらの混合物を10〜35％含む
他に、１〜35％のクエン酸モノエステル塩と、０〜５％
の塩化ナトリウムと、残量分の水とを含む。この組成物
は更に、１〜５％の起泡増進剤、例えばココヤシモノエ
タノールアミドと、0.2〜0.5％の防腐剤、例えばEDTAと
を任意に含み得る。The skin cleansing compositions of the present invention may include either or both soaps or cleansing active compounds. The liquid hand cleansing composition of the present invention comprises, in addition to 10-35% of any one of the aforementioned soaps or cleaning active compounds or mixtures thereof, 1-35% citric acid monoester salt and 0-5%.
Of sodium chloride and the balance water. The composition may optionally further comprise 1 to 5% foam booster, eg coco monoethanolamide, and 0.2 to 0.5% preservative, eg EDTA.
本発明の組成物がトイレットバー又は液体ハンドクレン
ジング組成物の場合には、クエン酸のトリエステル又は
ジエステル塩は殆ど又は全く存在しないのが望ましい。
なぜなら、これらの物質は発泡を制限しアルカリ水性系
には溶解しないからである。When the composition of the present invention is a toilet bar or liquid hand cleansing composition, it is desirable to have little or no triester or diester salts of citric acid.
This is because these substances limit foaming and do not dissolve in alkaline aqueous systems.
本発明の髭剃り用クリームは１〜35％のクエン酸モノエ
ステル塩、25〜50％のステアリン酸、５〜20％のヤシ
油、10〜25％のグリセロール、１〜15％の鉱油及び５〜
45％の水を含む。The shaving cream of the present invention comprises 1-35% citric acid monoester salt, 25-50% stearic acid, 5-20% coconut oil, 10-25% glycerol, 1-15% mineral oil and 5%. ~
Contains 45% water.
乾燥して荒れた肌又はひびの切れた皮膚、例えばひび切
れた唇を手当てするための本発明の組成物は、スティッ
ク状組成物として使用される固体形状を有し得る。この
種の組成物は１〜35％のクエン酸モノエステル塩と、50
〜98％好ましくは60〜90％の皮膚軟化剤とを含む。この
組成物は更に、１〜20％好ましくは５〜15％の適当な増
粘剤を含み得、任意に乳化剤及び水も含み得る。The composition according to the invention for treating dry and rough skin or cracked skin, eg cracked lips, may have a solid form for use as a stick-like composition. This type of composition comprises 1 to 35% citric acid monoester salt, 50%
~ 98% and preferably 60-90% emollient. The composition may further comprise 1 to 20%, preferably 5 to 15% of a suitable thickener and optionally an emulsifier and water.
固体組成物に使用し得る適当な増粘剤、皮膚軟化剤及び
乳化剤の典型的具体例は米国特許第4,560,549（Ritchey
他）に記載されている。この米国特許も本明細書の参考
文献とする。但し、これらの任意的成分及びその混合物
は単なる非限定的具体例にすぎないと理解されたい。局
所施用組成物に通常含まれる添加物、例えばメチル及び
エチルパラベンのような防腐剤、染料及び香料は、乾燥
して荒れた又はひびの切れた唇を手当するための前記固
体状組成物のいずれにも使用すると有利である。Typical examples of suitable thickeners, emollients and emulsifiers that may be used in solid compositions are found in US Pat. No. 4,560,549 (Ritchey
Other). This US patent is also incorporated herein by reference. However, it should be understood that these optional ingredients and mixtures thereof are merely non-limiting examples. Additives normally included in topical compositions, such as preservatives such as methyl and ethyl parabens, dyes and fragrances, are included in any of the above solid compositions for treating dry, rough or cracked lips. It is also advantageous to use
乾燥して荒れた又はひびの切れた皮膚を手当するための
組成物は軟膏の形態も有し得、その場合には１〜35％の
クエン酸モノエステル塩、１〜５％の無水羊毛脂、５〜
20％の粘性パラフイン、０〜５％のセチルアルコール及
び65〜95％の白色石油ゼリーを含む。セチルアルコール
量は、より特定的には、0.5〜2.5％にし得る。The composition for treating dry, rough or cracked skin may also have the form of an ointment, in which case 1 to 35% citric acid monoester salt, 1 to 5% anhydrous wool fat. , 5
It contains 20% viscous paraffin, 0-5% cetyl alcohol and 65-95% white petroleum jelly. More specifically, the amount of cetyl alcohol can be 0.5-2.5%.
クリーム形態を有する場合の本発明のスキントリートメ
ント組成物は、１〜35％のクエン酸モノエステル塩、50
〜５％好ましくは25〜10％の皮膚軟化剤及び残量分の水
を含む。このクリーム状組成物は適当な乳化剤も任意に
含み得る。この組成物でも、本発明のスティック状組成
物に関して前記した皮膚軟化剤及び乳化剤を使用でき
る。The skin treatment composition of the present invention, when having a cream form, comprises 1-35% citric acid monoester salt, 50%.
-5%, preferably 25-10% emollient and balance water. The creamy composition may also optionally include a suitable emulsifier. Also in this composition, the emollients and emulsifiers described above for the stick-like composition of the present invention can be used.
本発明の組成物は溶液状にも調製でき、その場合には１
〜35％のクエン酸モノエステル塩と、65〜99％の適当な
有機溶媒とを含む。溶媒又は溶媒系の一部として使用し
得る適当な有機材料としては次のものが挙げられる：プ
ロピレングリコール、グリセリン、エタノール、ソルビ
トールエステル1,2,6−ヘキサントリオール、イソプロ
パノール、酒石酸ジエチル、ブタンジオール及びこれら
の混合物。この種の溶媒系は水も含み得る。The composition of the invention can also be prepared in solution, in which case
~ 35% citric acid monoester salt and 65-99% of a suitable organic solvent. Suitable organic materials that may be used as a solvent or part of a solvent system include: propylene glycol, glycerin, ethanol, sorbitol ester 1,2,6-hexanetriol, isopropanol, diethyl tartrate, butanediol and A mixture of these. This type of solvent system may also include water.
本発明の組成物は更にエアゾール状にも調製でき、その
場合は前記溶液調製物をエアゾールキャップ付き閉鎖金
属容器内に充填し、通常の方法でブタンガス又はCAP 30
のようなエアゾール推進剤により25psi〜100psiに加圧
する。The composition according to the invention can also be prepared in the form of an aerosol, in which case the solution preparation is filled in a closed metal container with an aerosol cap and butane gas or CAP 30
Pressurize to 25 psi to 100 psi with an aerosol propellant such as.
ゲル形態にする場合には、本発明の組成物は１〜35％の
クエン酸モノエステル塩、５〜75％好ましくは10〜50％
の有機溶媒、0.5〜20％好ましくは１〜10％の増粘剤及
び残量分の水を含む。適当な増粘剤としては固体状組成
物に関して前記した物質が挙げられる。適当な有機溶媒
の非限定的具体例としてはグリセリン、ソルビトールエ
ステル、1,2,6−ヘキサントリオール、エタノール、イ
ソプロパノール、酒石酸ジエチル、ブタンジオール及び
これらの混合物が挙げられる。When in gel form, the composition of the present invention comprises 1-35% citric acid monoester salt, 5-75%, preferably 10-50%.
Organic solvent, 0.5 to 20%, preferably 1 to 10% thickener and the balance water. Suitable thickening agents include the materials mentioned above for solid compositions. Non-limiting examples of suitable organic solvents include glycerin, sorbitol ester, 1,2,6-hexanetriol, ethanol, isopropanol, diethyl tartrate, butanediol and mixtures thereof.
本出願人は、本発明の組成物が有益な効果を有するのは
クエン酸の（極めて低量で存在し得るジエステル又はト
リトエステルではなく）モノエステル塩に拠るところが
大きく、本発明の組成物の前記モノエステル塩量を最大
限にすると著しく改善された製品が得られると思料す
る。更に、前記モノエステルのR1鎖は、当該組成物に適
当な疎水性を付与し且つ滑らかさを与えるために十分な
長さを有することが肝要である。従って、本発明の組成
物に含まれるのは、より長いR1鎖をもつモノエステルで
ある。これらのR1鎖は通常は直鎖、即ち分枝状ではなく
アルキルで置換されてもいない鎖である。但し、本発明
の範囲はこのような理論的考察に限定はされない。Applicants largely rely on the monoester salts of citric acid (rather than the diesters or tritoesters that may be present in very low amounts) to have beneficial effects in the compositions of the present invention. It is believed that maximizing the amount of monoester salt results in a significantly improved product. Further, it is essential that the R 1 chain of the monoester be of sufficient length to impart suitable hydrophobicity and smoothness to the composition. Therefore, included in the compositions of the present invention are monoesters with longer R 1 chains. These R 1 chains are usually straight chains, ie chains which are neither branched nor substituted with alkyl. However, the scope of the present invention is not limited to such theoretical consideration.
クエン酸モノエステル塩の合成方法 本発明は方法の観点ではクエン酸モノエステルの合成を
経由する。このモノエステルは前述の理由から、純粋な
又は優勢な状態で存在するのが好ましい。クエン酸モノ
エステルはジエステル又はトリエステルの形成を最小限
に抑えた状態で、即ちエステル化したクエン酸の約95％
がモノエステル形態で存在し、残りがこのモノエステル
のアセチル誘導体からなるように合成できることが判明
した。この新規の合成方法は、ほぼ純粋なモノエステル
をより短い時間で且つより高い収率で（12時間未満で75
％以上）製造することができ、ジエステル及びトリエス
テルからのモノエステルの精製及び溶解性のジオキサン
とに伴う費用及び問題は存在しない。METHOD OF SYNTHESIZING CITRIC ACID MON ESTER SALT The present invention, in terms of method, goes through the synthesis of citric acid monoester. This monoester is preferably present in the pure or predominant state for the reasons mentioned above. The citric acid monoester has a minimum of diester or triester formation, ie about 95% of the esterified citric acid.
Was present in the form of a monoester and the remainder could be synthesized such that it consisted of the acetyl derivative of this monoester. This novel synthetic method produces nearly pure monoesters in less time and in higher yields (75% in less than 12 hours).
%) And there are no costs and problems associated with purification of monoesters from diesters and triesters and solubility of dioxane.
本発明の方法では、クエン酸を式（Ｖ） の有機無水物と混合する。In the method of the present invention, citric acid is replaced by the compound of formula (V) Mix with the organic anhydride of.
前記式中、R4及びR5は炭素原子数１〜５個の炭化水素鎖
の中から別個に選択されるか、又はR4及びR5が一緒にな
って炭素原子を６〜８個含む脂環式もしくは芳香族無水
物又はその置換誘導体を構成する。前記無水物は、より
特定的には無水酢酸である。添加無水物のモル量は実質
的にクエン酸のモル量と同じか又はそれよりやや多くす
る。In the above formula, R 4 and R 5 are independently selected from hydrocarbon chains having 1 to 5 carbon atoms, or R 4 and R 5 taken together contain 6 to 8 carbon atoms. It constitutes an alicyclic or aromatic anhydride or a substituted derivative thereof. The anhydride is more particularly acetic anhydride. The molar amount of added anhydride is substantially the same as or slightly higher than the molar amount of citric acid.
好ましい実施態様の１つでは、クエン酸及び無水物の反
応混合物を15〜45分間60℃〜90℃に加熱してクエン酸無
水物を製造する。このクエン酸無水物は下記の式の１つ
を有すると思われる： この段階での反応混合物のいずれの生成物又はいずれの
中間体の構造にも拘わりなく、該反応混合物には式R1−
OHのアルコールを直接添加し得る。尚、R1−OHは前述の
ごとく選択する。添加アルコールのモル量は最初の反応
混合物の形成に使用するクエン酸モル量と実質的に同じ
か又はそれよりやや少なくする。In one of the preferred embodiments, the reaction mixture of citric acid and anhydride is heated for 15-45 minutes at 60 ° C to 90 ° C to produce citric anhydride. This citric anhydride is believed to have one of the following formulas: Regardless of the structure of any product or any intermediate in the reaction mixture at this stage, the reaction mixture contains the formula R 1-
The alcohol of OH can be added directly. In addition, R 1 -OH is selected as described above. The molar amount of added alcohol is substantially the same as or slightly less than the molar amount of citric acid used to form the initial reaction mixture.
前記クエン酸無水物及びアルコールを加熱し、減圧下で
連続的蒸留にかけて揮発性物質を除去すると、クエン酸
モノエステルが優勢な状態で形成される。好ましい実施
態様の１つでは、前記反応混合物を60〜80℃に加熱し、
減圧下で５〜10時間連続的に蒸留処理する。The citric acid anhydride and alcohol are heated and subjected to continuous distillation under reduced pressure to remove volatiles, and the citric acid monoester is predominantly formed. In one of the preferred embodiments, the reaction mixture is heated to 60-80 ° C,
It is continuously distilled under reduced pressure for 5 to 10 hours.
前記モノエステルはこの時点では溶液状態にある。この
モノエステルを二陽イオン塩として単離するためには、
前記溶液を冷却し、希釈し且つ有機又は無機塩基で中和
する。例えば、前記溶液を室温（25℃）以下に冷却し、
エタノール又はメタノールのごとき溶媒で希釈し、次い
で溶液温度15℃以下で約6.0〜約8.5のpHに中和する。溶
液の中和には、有機又は無機塩基、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア溶液、アンモニウム
もしくは置換アンモニウム（特にモノエタノールアミ
ン）又はこれらの塩、あるいはアルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ土類金属炭酸塩もしくは重炭酸塩又はこれらの混
合物を使用し得る。中和試薬の選択は、形成したい１種
類以上のクエン酸モノエステル塩の種類に応じて行う。
なぜなら、中和試薬の陽イオンがモノエステル塩の陽イ
オンになるからである。形成される固体沈澱物は前出の
式（Ｉ）又は（II）のクエン酸モノエステル塩である。The monoester is in solution at this point. To isolate this monoester as a dication salt,
The solution is cooled, diluted and neutralized with an organic or inorganic base. For example, cooling the solution below room temperature (25 ° C),
Dilute with a solvent such as ethanol or methanol and then neutralize to a pH of about 6.0 to about 8.5 at a solution temperature below 15 ° C. For neutralizing the solution, organic or inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia solution, ammonium or substituted ammonium (particularly monoethanolamine) or salts thereof, or alkali metal carbonate, alkaline earth metal carbonate can be used. Salts or bicarbonates or mixtures thereof can be used. The selection of the neutralizing reagent depends on the type of one or more citrate monoester salt to be formed.
This is because the cation of the neutralizing reagent becomes the cation of the monoester salt. The solid precipitate formed is the citric acid monoester salt of formula (I) or (II) above.
これに代わる別の反応方法では、クエン酸を最初にアセ
トン又は式R6−COOH［式中R6は炭素原子数１〜５個の炭
化水素鎖から選択される］で示される酸のような溶媒中
に導入し得る。この溶液に前記式（Ｖ）の有機無水物
を、クエン酸モル量と実質的に同じかやや多いモル量で
加える。残りのステップは前述の方法と同じである。In another alternative reaction method, citric acid is first treated with an acid such as acetone or an acid of the formula R 6 —COOH, where R 6 is selected from a hydrocarbon chain of 1 to 5 carbon atoms. It can be introduced into the solvent. To this solution is added the organic anhydride of formula (V) in a molar amount substantially the same as or slightly higher than the molar amount of citric acid. The remaining steps are the same as the method described above.
モノエステルの形成に使用するクエン酸は無水であるの
が好ましい。水が存在し得ると無水物試薬の加水分解が
生じ、そのために収率が低下するからである。クエン酸
の溶解に使用する溶媒も無水であるのが好ましい。The citric acid used to form the monoester is preferably anhydrous. This is because the presence of water causes hydrolysis of the anhydride reagent, which lowers the yield. The solvent used to dissolve citric acid is also preferably anhydrous.
この方法の利点の１つは、モノエステルが優勢な状態
で、即ちエステル化クエン酸の約95％の割合で製造され
ることにある。残りはこのモノエステルのアセチル誘導
体及び最小限のクエン酸ジエステル又はトリエステルで
ある。従って、本発明の方法中にはほぼ純粋なクエン酸
モノエステルが製造される。One of the advantages of this method is that the monoester is produced in a predominant state, ie in the proportion of about 95% of the esterified citric acid. The balance is the acetyl derivative of this monoester and the minimal citric acid diester or triester. Thus, nearly pure citric acid monoester is produced during the process of the invention.
通常の直接的エステル化法と同様に、本発明の方法中に
は、クエン酸モノエステルの対称及び非対称異性体の混
合物が形成される。しかしながら、これら２つの方法で
は異性体生成物の相対量が互いに異なる。即ち、無水合
成法では対称異性体が非対称異性体より約３倍多い割合
で形成されるのに対し、直接的エステル化法では非対称
エステルがやはり約３倍多い割合で形成される。Similar to conventional direct esterification methods, a mixture of symmetrical and unsymmetrical isomers of citric acid monoesters is formed during the process of the invention. However, the relative amounts of the isomer products differ from each other in these two methods. That is, the symmetric isomer is formed at a ratio of about 3 times more than the asymmetric isomer in the anhydrous synthesis method, whereas the asymmetric ester is formed at about 3 times more ratio in the direct esterification method.
これらの異性体は、再結晶化のごとき公知の方法によっ
て互いに分離し得る。クエン酸モノエステルの対称異性
体を非対称異性体から分離するための好ましい方法の１
つとして、モノエステルを９部のヘプタンと２部のエチ
ルエーテルとを含む溶媒系に溶解し、これに1.5部のエ
チルエーテルを加えて沈澱を起こさせ、沈澱が完了した
ら前記溶液を過するという方法もある。その結果、融
点78〜80.5℃の純粋な対称エステルが得られる。These isomers may be separated from each other by known methods such as recrystallization. One of the preferred methods for separating symmetrical isomers of citric acid monoesters from unsymmetrical isomers
As an example, the monoester is dissolved in a solvent system containing 9 parts of heptane and 2 parts of ethyl ether, and 1.5 parts of ethyl ether is added thereto to cause precipitation. When the precipitation is completed, the solution is said to be passed. There is also a method. The result is a pure symmetrical ester with a melting point of 78-80.5 ° C.
前記クエン酸無水物法では、クエン酸モノエステルの前
記２種類の異性体に加えて少量のジエステルも形成され
得る。しかしながら、このジエステルの第２エステル結
合はカルボキシル基の１つにおいてではなくクエン酸の
ヒドロキシル基に生じる。このジエステルは明らかに、
クエン酸のヒドロキシル基と短鎖有機無水物、酸性溶媒
を使用する場合にはこの溶媒、又は前記無水物の加水分
解によって形成される酸との反応の結果生じる。従っ
て、クエン酸無水物の形成に例えば無水酢酸反応体を使
用すると、クエン酸無水物のアセチルエステルが幾らか
生じ得る。この化合物がその後、例えば長鎖アルコール
と反応すると、ジエステルが形成されることになる。こ
のような化合物はクエン酸モノエステル生成物を通常10
％未満含み、50％を遥かに下回る場合が多い。The citric anhydride method may also form minor diesters in addition to the two isomers of citric acid monoesters. However, the secondary ester bond of this diester occurs at the hydroxyl group of citric acid and not at one of the carboxyl groups. This diester is obviously
It results from the reaction of the hydroxyl group of citric acid with a short-chain organic anhydride, this solvent if an acidic solvent is used, or the acid formed by hydrolysis of said anhydride. Thus, for example, the use of acetic anhydride reactants to form citric anhydride may result in some acetyl ester of citric anhydride. When this compound is then reacted with, for example, a long chain alcohol, a diester will be formed. Such compounds typically produce the citric acid monoester product as 10
%, Often less than 50%.
実施例 本発明がより良く理解されるように、以下に実施例を挙
げる。EXAMPLES In order that this invention may be better understood, the following examples are set forth.
実施例Ｉ クエン酸無水物（0.2モル）と無水酢酸（0.24モル）と
を手早く混合し、20〜30分間70℃に加熱する。この反応
混合物にドデシルアルコール（0.18モル）を加え、次い
で減圧下70〜75℃で５時間連続蒸留にかけて酢酸を除去
する。Example I Citric anhydride (0.2 mol) and acetic anhydride (0.24 mol) are quickly mixed and heated to 70 ° C for 20-30 minutes. Dodecyl alcohol (0.18 mol) is added to the reaction mixture, followed by continuous distillation under reduced pressure at 70 to 75 ° C. for 5 hours to remove acetic acid.
この反応混合物を20℃に冷却し、エタノールで希釈した
後、15℃でpH8.5に中和する。炭酸ナトリウム（0.4モ
ル）を加え、クエン酸モノドデシルの二ナトリウム塩を
沈澱物として回収する。この二ナトリウム塩は本発明の
組成物で下記のように使用できる。The reaction mixture is cooled to 20 ° C, diluted with ethanol and then neutralized to pH 8.5 at 15 ° C. Sodium carbonate (0.4 mol) is added and the disodium salt of monododecyl citrate is recovered as a precipitate. This disodium salt can be used in the compositions of the invention as follows.
下記の成分のうち最初の３つをBrabender混練機により5
0℃で35分間混合し、次いで最後の２つを加えて更に10
分間混合することによって化粧石鹸バーを製造する。Use the Brabender kneader to mix the first three of the following ingredients into 5
Mix for 35 minutes at 0 ° C, then add the last two and add another 10
Make a soap bar by mixing for minutes.
重量％ クエン酸モノドデシルの二ナトリウム塩 17.6 82％が獣脂から誘導され18％がヤシ油から誘導された脂
肪酸のナトリウム塩の混合物 76.5 TiO2 １ 香料 １ 水 残り 実施例II クエン酸無水物（0.2モル）と無水酢酸（0.24モル）と
を手早く混合し、20〜30分間70℃に加熱する。この反応
混合物にトリエトキシル化ドデシルアルコール（0.18モ
ル）を加え、減圧下70〜75℃で５時間連続蒸留にかけて
酢酸を除去する。 Wt% Disodium salt of monododecyl citrate 17.6 82% mixture of sodium salts of fatty acids derived from tallow and 18% derived from coconut oil 76.5 TiO 2 1 perfume 1 water Remainder Example II Citric anhydride (0.2 (Mole) and acetic anhydride (0.24 mole) are quickly mixed and heated to 70 ° C for 20-30 minutes. Triethoxylated dodecyl alcohol (0.18 mol) is added to the reaction mixture, and the acetic acid is removed by continuous distillation under reduced pressure at 70 to 75 ° C. for 5 hours.
前記反応混合物を20℃に冷却し、エタノールで希釈した
後、15℃でpH8.5に中和する。炭酸ナトリウム（0.4モ
ル）を加え、トリエトキシル化ドデシルアルコールから
誘導されたクエン酸モノエステルの二ナトリウム塩を沈
澱物として回収する。この二ナトリウム塩は本発明の組
成物で下記のように使用できる。The reaction mixture is cooled to 20 ° C., diluted with ethanol and then neutralized to pH 8.5 at 15 ° C. Sodium carbonate (0.4 mol) is added and the disodium salt of the citric acid monoester derived from triethoxylated dodecyl alcohol is recovered as a precipitate. This disodium salt can be used in the compositions of the invention as follows.
下記の成分を室温で混合して溶液調製物を製造する。The following ingredients are mixed at room temperature to produce a solution preparation.
重量％ グリセリン 60 トリエトキシル化ドデシルアルコールから誘導したクエ
ン酸モノエステルの二ナトリウム塩 15 水 残り この溶液は乾燥、荒れ又はひび切れの感触を緩和すべく
皮膚に施用する。この溶液は、乾燥状態が持続する間４
〜12時間毎に施用すると有利である。 Wt% Glycerin 60 Disodium salt of citric acid monoester derived from triethoxylated dodecyl alcohol 15 Water balance This solution is applied to the skin to reduce the feeling of dryness, chapping or cracking. This solution should remain dry for 4
It is advantageous to apply every ~ 12 hours.
実施例III クエン酸無水物（0.2モル）を容器内に導入して酢酸中
に懸濁させる。この容器内に無水酢酸（0.24モル）を手
早く加え、この混合物を30分間80℃に加熱する。飽和C
14〜C15脂肪族第１アルコールの混合物を前記容器に加
える。この反応混合物を減圧下70℃で10時間連続蒸留に
かけ、次いで25℃に冷却する。Example III Citric anhydride (0.2 mol) is introduced into a container and suspended in acetic acid. Acetic anhydride (0.24 mol) is quickly added to the vessel and the mixture is heated to 80 ° C for 30 minutes. Saturated C
The 14 -C 15 fatty mixture of a first alcohol is added to the container. The reaction mixture is subjected to continuous distillation under reduced pressure at 70 ° C for 10 hours and then cooled to 25 ° C.
前記容器にエタノール（50ml）を加え、次いで50％水性
NaOHを加えて前記混合物をpH約７に中和する。モノテト
ラデシルエステルの二ナトリウム塩とクエン酸モノペン
タデシルエステルとが沈澱物として回収される。Add ethanol (50 ml) to the container and then add 50% aqueous solution.
NaOH is added to neutralize the mixture to a pH of about 7. The disodium salt of monotetradecyl ester and citric acid monopentadecyl ester are recovered as precipitates.
クエン酸モノエステル二ナトリウム塩の収率は65％〜80
％である。The yield of citric acid monoester disodium salt is 65% ~ 80
%.
前述のごとく形成された沈澱物は、下記の成分を混合す
ることによってゲル調製物を製造するのに使用できる。The precipitate formed as described above can be used to make a gel preparation by mixing the following ingredients.
重量％ C14〜C15第１アルコールでエステル化したクエン酸モノ
エステルの二ナトリウム塩 25 1,2,6−ヘキサントリオール 45 ベントナイト ８ 水 残り 実施例IV 下記の成分のうち最初の３つをBrabender混練機により5
0℃で35分間混合し、次いで最後の２つを加えて更に10
分間混合することにより化粧石鹸バーを製造する。 Wt% C 14 ~C 15 Brabender first three of the disodium salt 25 1,2,6 45 bentonite 8 Water Balance EXAMPLE IV The following components of the first alcohol esterified citric acid monoester 5 by kneader
Mix for 35 minutes at 0 ° C, then add the last two and add another 10
Make a soap bar by mixing for minutes.
重量％ ジプロポキシル化ドデシル−２−エンアルコールから誘
導したクエン酸モノエステルの二ナトリウム塩 20 82％が獣脂から誘導され18％がヤシ油から誘導された脂
肪酸のナトリウム塩混合物 70 TiO2 １ 香料 １ 水 残り この方法で製造した化粧石鹸バーは皮膚にクリーム状の
滑らかさを与える。また、これらのバー自体も極めて快
い滑らかな感触を有する。 Wt% Disodium salt of citric acid monoester derived from dipropoxylated dodecyl-2-ene alcohol 20 Mixtures of fatty acid sodium salts derived from tallow 18% and coconut oil 20 82% TiO 2 1 perfume 1 water Rest The soap bar produced in this way gives the skin a creamy smoothness. The bars themselves also have a very pleasant and smooth feel.
実施例Ｖ 下記の成分を含む洗剤トイレットバーを製造する。Example V A detergent toilet bar is prepared containing the following ingredients.
テトラエトキシル化C14〜C15第１アルコールから誘導し
たクエン酸モノエステルの二ナトリウム塩 10％ 水 ９％ イセチオン酸ラウロイルエステルの二ナトリウム塩50％ イセチオン酸の非エステル化ナトリウム塩 10％ 起泡増進洗剤塩としてのラウリル硫酸カリウム 10％ 結合−塑性剤としてのパラフィン蝋 10％ このトイレットバーは通常のトイレットバー製造法で形
成する。その特性は実施例IVのバーと同じである。Tetraethoxylated C 14 -C 15 Disodium salt of citric acid monoester derived from primary alcohol 10% Water 9% Disodium salt of isethionic acid lauroyl ester 50% Non-esterified sodium salt of isethionic acid 10% Foaming enhancement Potassium lauryl sulphate as detergent salt 10% Binder-paraffin wax 10% as plasticizer This toilet bar is formed by conventional toilet bar manufacturing processes. Its characteristics are the same as the bar of Example IV.
実施例VI 下記の成分を混和して軟膏調製物を製造する。Example VI An ointment preparation is prepared by mixing the following ingredients.
重量％ 12〜15個の炭素原子と３つの酸化エチレン単位とを有す
る飽和第１アルコールでエステル化されたクエン酸モノ
エステルの二カリウム塩 20 無水羊毛脂 ２ 粘性パラフィン 10 白色石油ゼリー 残り この方法で得られる軟膏は乾燥、荒れ又はひび切れを緩
和するために皮膚に施用する。この軟膏は乾燥状態が持
続する間４〜12時間毎に施用すると有利である。 % By weight Dipotassium salt of citric acid monoester esterified with saturated primary alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 3 ethylene oxide units 20 Anhydrous wool fat 2 Viscous paraffin 10 White petroleum jelly rest In this way The resulting ointment is applied to the skin to mitigate dryness, chapping or cracking. Advantageously, this ointment is applied every 4 to 12 hours while the dry condition persists.
実施例VII 下記の成分を混合してクリームを製造する。Example VII A cream is prepared by mixing the following ingredients.
重量％ モノ−ｎ−テトラデシルクエン酸二ナトリウム塩 20 エトキシル化コレステロール 20 ソルビトール ５ 水 残り この方法で得られるクリームは、乾燥を緩和すべく実施
例VIの軟膏と同様の方法で施用し得る。 Wt% mono-n-tetradecyl enoic acid disodium salt 20 ethoxylated cholesterol 20 sorbitol 5 water balance The cream obtained by this method can be applied in the same manner as the ointment of Example VI to mitigate dryness.
実施例VIII 下記の成分を成形及び型入れして、クエン酸モノエステ
ル塩を含む本発明の固体スティックを製造する。Example VIII The following ingredients are molded and molded to produce a solid stick of the present invention containing a citric acid monoester salt.
重量％ モノ−ｎ−デシルクエン酸二ナトリウム塩 20 ラノリン蝋 65 グリセロール ５ メチルセルロース ５ 水 残り この方法で得られる固体スティックは乾燥、荒れ又はひ
び切れを緩和すべく皮膚に施用する。 Weight% mono-n-decyl enoic acid disodium salt 20 Lanolin wax 65 Glycerol 5 Methylcellulose 5 Water Remainder The solid sticks obtained in this way are applied to the skin to reduce dryness, chapping or cracking.
実施例IX 下記の成分を混合してシャンプー調製物を製造する。Example IX A shampoo preparation is prepared by mixing the following ingredients.
重量％ モノドデシルクエン酸二ナトリウム塩 14.0 ココヤシジエタノールアミド 1.0 塩化ナトリウム 2.2 ホルムアルデヒド（40％水溶液） 0.08 水 残り pHは乳酸で7.4に調製する。 % By weight monododecyl citrate disodium salt 14.0 Coconut diethanolamide 1.0 Sodium chloride 2.2 Formaldehyde (40% aqueous solution) 0.08 Water Remaining pH is adjusted to 7.4 with lactic acid.
この方法で得られるシャンプーは使用時の発泡性が良
く、頭皮への作用が穏やかである。The shampoo obtained by this method has a good foaming property when used and has a mild action on the scalp.
実施例Ｘ 下記の成分を混合してシャンプー組成物を製造する。Example X A shampoo composition is prepared by mixing the following ingredients.
重量％ モノドデシルクエン酸二ナトリウム 10.2 ラウリル硫酸モノエタノールアミン 4.0 ラウリン酸イソプロパノールアミド 3.0 リン酸エステル（Briphops O3D） 2.0 シリコーングリコール 1.0 塩化ナトリウム 0.5 pH調製剤 0.15 防腐剤 0.15 水 残り この方法で得られるシャンプーは使用時の発泡性が良
く、頭皮に対する作用が穏やかである。 Weight% Disodium monododecyl citrate 10.2 Lauryl sulphate monoethanolamine 4.0 Lauric acid isopropanolamide 3.0 Phosphate ester (Briphops O3D) 2.0 Silicone glycol 1.0 Sodium chloride 0.5 pH adjusting agent 0.15 Preservative 0.15 Water Remaining shampoo obtained by this method Good effervescence when used, and mild action on the scalp.
実施例XI 下記の成分を混合して毛髪スタイリングムースを製造す
る。Example XI A hair styling mousse is prepared by mixing the following ingredients.
％ モノドデシルクエン酸二ナトリウム塩 15.0 Empigen OB 1.0 絶対アルコール 5.0 防腐剤 0.1 水 残り この組成物はエアゾールキャップを備えた閉鎖金属容器
内に充填し、15重量％のCAP 30で加圧する。% Monododecyl citrate disodium salt 15.0 Empigen OB 1.0 Absolute alcohol 5.0 Preservative 0.1 Water balance This composition is filled in a closed metal container with an aerosol cap and pressurized with 15 wt% CAP 30.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/48 9051−4Ｃ Ｃ０７Ｃ 67/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display area A61K 7/48 9051-4C C07C 67/08
Claims (22)
造を有し、但し該アルコールは炭素原子数10〜18個のア
ルカノール、アルケノール及びアリールアルカノールの
中から選択され、 各Ｍは互いに独立にアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、及びモノ−、ジ−又はトリ−アルカノー
ルアンモニウム及びこれらの混合物の中から選択される
陽イオンを表す］ の１つで示されるクエン酸モノエステルの一種類又は混
合物の二陽イオン塩１〜35重量％と、そのための、生理
学上許容し得るキャリヤーとを含むことを特徴とする組
成物。1. A skin treatment composition having the formula: [Wherein R 1 has a structure of a moiety derived from an alcohol R 1 —OH, provided that the alcohol is selected from alkanols having 10 to 18 carbon atoms, alkenols and arylalkanols, and each M is Independently of each other, alkali metal, alkaline earth metal,
Ammonium, and a cation selected from among mono-, di- or tri-alkanol ammonium and mixtures thereof]. A composition comprising 35% by weight of a physiologically acceptable carrier therefor.
素鎖アルカノール及びアルケノールの中から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。2. A composition according to claim 1, characterized in that R 1 --OH is selected from among linear hydrocarbon chain alkanols and alkenols having 10 to 18 carbon atoms.
ル及びアルケノールの中から選択されることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein R 1 —OH is selected from among alkanols and alkenols having 12 to 15 carbon atoms.
特徴とする請求項１、２又は３のいずれかに記載の組成
物。4. The composition according to claim 1, 2 or 3, wherein R 1 —OH is dodecyl alcohol.
デシルの二ナトリウム塩であることを特徴とする請求項
１から４のいずれかに記載の組成物。5. The composition according to claim 1, wherein the monoester of citric acid is a disodium salt of monododecyl citrate.
ル化クエン酸モノドデシルの二ナトリウム塩であること
を特徴とする請求項１に記載の組成物。6. A composition according to claim 1, wherein the salt of citric acid monoester is the disodium salt of triethoxylated monododecyl citrate.
非対称的異性体を約3:1の相対比で含むことを特徴とす
る請求項１から６のいずれかに記載の組成物。7. The composition according to claim 1, wherein the citric acid monoester comprises symmetrical and asymmetrical isomers in a relative ratio of about 3: 1.
も含むことを特徴とする請求項１から７のいずれかに記
載の組成物。8. A composition according to claim 1, which also comprises from 1 to 5% by weight of fatty acid alkanolamides.
る請求項１から８のいずれかに記載の組成物。9. Composition according to claim 1, characterized in that it also contains 25 to 90% by weight of soap.
とを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の組成
物。10. Composition according to claim 1, characterized in that it also comprises from 10 to 70% by weight of detersive active compounds.
を特徴とする請求項９又は10に記載の組成物。11. Composition according to claim 9 or 10, characterized in that it is manufactured in the form of a toilet bar.
徴とする請求項１から10のいずれかに記載の組成物。12. The composition according to claim 1, which has the shape of a solid stick.
る請求項１から10のいずれかに記載の組成物。13. Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it has the form of a cream.
する請求項１から10のいずれかに記載の組成物。14. The composition according to claim 1, which has the form of a lotion.
する請求項１から10のいずれかに記載の組成物。15. The composition according to claim 1, which has the form of a shampoo.
ことを特徴とする請求項１から10のいずれかに記載の組
成物。16. The composition according to claim 1, which has the form of a hair conditioner.
ることを特徴とする請求項１から10のいずれかに記載の
組成物。17. A composition according to claim 1, which has the form of a hair styling mousse.
あって、 （ａ）クエン酸を有機無水物と混合して反応混合物を形
成し、但し前記有機無水物は式（Ｖ）： ［式中、R4及びR5は炭素原子数１〜５個の炭化水素鎖の
中から別個に選択されるか、又はR4及びR5が一緒になっ
て炭素原子を６〜８個含む脂環式もしくは芳香族無水物
又はその置換誘導体を構成する］ で示され、この無水物のモル量は実質的にクエン酸のモ
ル量と同じか又はそれよりやや多くし、 （ｂ）前記反応混合物を45分以下の間60℃以上に加熱
し、 （ｃ）最初の反応混合物のクエン酸モル量と実質的に同
じモル量の脂肪アルコールを前記反応混合物に加え、但
し前記脂肪アルコールは式： R1−OH で示され、このR1−OHは炭素原子数10〜18個のアルカノ
ール、アルケノール及びアリールアルカノールの中から
選択し、 （ｄ）前記反応混合物及び脂肪アルコールを加熱し連続
的蒸留にかけて、クエン酸モノエステルを形成し、 （ｅ）クエン酸モノエステルを中和して、請求項１で示
された式（Ｉ）及び（II）の１つの構造を有する二陽イ
オン塩とし、 （ｆ）当該二陽イオン塩を、生理学上許容し得るキャリ
ヤーと混合して、当該二陽イオン塩を１〜35重量％含む
組成物を製造する方法。18. The method of preparing a skin treatment composition of claim 1, wherein (a) citric acid is mixed with an organic anhydride to form a reaction mixture, wherein the organic anhydride is of formula (V): [In the formula, R 4 and R 5 are independently selected from a hydrocarbon chain having 1 to 5 carbon atoms, or R 4 and R 5 are taken together to contain 6 to 8 carbon atoms. A cycloaliphatic or aromatic anhydride or a substituted derivative thereof], and the molar amount of this anhydride is substantially the same as or slightly higher than the molar amount of citric acid, and (b) the above reaction The mixture is heated to 60 ° C. or above for not more than 45 minutes, and (c) a fatty alcohol is added to the reaction mixture in a molar amount substantially the same as the molar amount of citric acid in the initial reaction mixture, provided that the fatty alcohol has the formula: represented by R 1 -OH, the R 1 -OH carbon atoms 10 to 18 amino alkanols, and selected from alkenol and aryl alkanols, subjected continuously distilled by heating (d) is the reaction mixture and fatty alcohols Form a citric acid monoester, (e) The acid monoester is neutralized to a dication salt having one structure of formula (I) and (II) shown in claim 1, and (f) the dication salt is physiologically acceptable. A method for producing a composition containing 1 to 35% by weight of the dication salt, when mixed with the obtained carrier.
を冷却し、 （ｂ）′該冷却反応混合物を炭素原子数１〜４個の有機
アルコールの中から選択した有機溶媒で希釈し、 （ｃ）′該希釈反応混合物を有機又は無機塩基で中和
し、且つ （ｄ）′クエン酸モノエステルの二塩を沈澱物として回
収する ステップからなることを特徴とする請求項18に記載の方
法。19. The step (e) includes: (a) 'cooling the reaction mixture obtained in the step (d), and (b)' the cooled reaction mixture having 1 to 4 carbon atoms. Diluting with an organic solvent selected from among organic alcohols, (c) 'neutralizing the diluted reaction mixture with an organic or inorganic base, and (d)' recovering the di-salt of the citric acid monoester as a precipitate. 19. The method of claim 18, comprising:
導入し、この溶媒がアセトン又は式： R6−COOH ［式中R6は炭素原子数１〜５個の炭化水素鎖から選択さ
れる］ で示される酸であることを特徴とする請求項18又は19に
記載の方法。20. Citric acid is introduced into a solvent prior to adding the anhydride, which solvent is acetone or the formula: R 6 —COOH, where R 6 is selected from a hydrocarbon chain having 1 to 5 carbon atoms. The method according to claim 18 or 19, wherein the acid is
ることを特徴とする請求項18、19又は20のいずれかに記
載の方法。21. The method according to claim 18, 19 or 20, characterized in that the citric acid used is citric anhydride.
反応混合物を15℃以下の温度に維持しながら有機又は無
機塩基でpH6.0〜8.5に中和するステップからなる請求項
19に記載の方法。22. The step (c) ′ according to claim 19,
A method comprising the step of neutralizing the reaction mixture to pH 6.0-8.5 with an organic or inorganic base while maintaining the temperature below 15 ° C.
The method described in 19.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21229488A JPH0699368B2 (en) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | Cosmetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21229488A JPH0699368B2 (en) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | Cosmetic composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0269409A JPH0269409A (en) | 1990-03-08 |
| JPH0699368B2 true JPH0699368B2 (en) | 1994-12-07 |
Family
ID=16620203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21229488A Expired - Lifetime JPH0699368B2 (en) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | Cosmetic composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699368B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2735688B1 (en) * | 1995-06-26 | 1997-08-14 | Oreal | USE IN COMBINATION OF AN ALPHA-HYDROXYACID AND A TITANIUM OXIDE FOR SKIN WHITENING |
| JP2006265136A (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Cognis Japan Ltd | Skin cleaning agent composition containing alkyl ether citric acid ester |
-
1988
- 1988-08-26 JP JP21229488A patent/JPH0699368B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0269409A (en) | 1990-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2041064B1 (en) | Processes of making alkyl lactyllactates | |
| US4866202A (en) | Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid | |
| EP0690044B1 (en) | Process for producing amidoether carboxylic acid or salt thereof, and surface active agent mixture containing the same | |
| JP3524223B2 (en) | Thickened detergent composition containing a mixture of polyoxypropylene fatty acid isopropanolamides | |
| WO1994012467A1 (en) | Alkylglyceramides and their use as surfactants | |
| CA1321207C (en) | Cosmetic composition | |
| US5047166A (en) | Skin treatment composition containing monoester of citric acid | |
| JPH0578279A (en) | Polyglycerol fatty acid ester mixture, viscous agent and body cleaning agent containing same, process for preparing, solubilizing and emulsifying polyglycerol fatty acid ester | |
| KR970011347B1 (en) | Detergent composition | |
| US5089531A (en) | Compositions incorporating a salt of monoester of citric acid and a method for synthesizing the monoester | |
| JPH0699368B2 (en) | Cosmetic composition | |
| US4866203A (en) | Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid | |
| AU604363B2 (en) | Cosmetic composition of monoester of citric acid | |
| JP3329587B2 (en) | Detergent composition | |
| JPH0687819A (en) | Fatty acid polyol polyester sulfosuccinate, its production and hair shampoo, shower shampoo, tableware detergent, skin cream and baby shampoo containing same | |
| JPH0553199B2 (en) | ||
| JPH07101933A (en) | Process for producing fatty acid diglycolamide sulfosuccinate salt and detergent composition containing products of this process | |
| JPH06116134A (en) | Detergent composition | |
| JPH0987289A (en) | Surfactant | |
| JP3441222B2 (en) | Detergent composition | |
| JP2002526515A (en) | Method for producing 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compound | |
| JP2975733B2 (en) | Method for producing fatty acid jetanolamide with low content of jetanolamine | |
| JPH0424399B2 (en) | ||
| JP2747659B2 (en) | Detergent composition | |
| AU2007269005B2 (en) | Alkyl lactyllactates and processes of making the same |