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JPH07100748B2 - ポリオレフィンプラスチックとエラストマー性可塑剤とのブレンド - Google Patents
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JPH07100748B2 - ポリオレフィンプラスチックとエラストマー性可塑剤とのブレンド - Google Patents

ポリオレフィンプラスチックとエラストマー性可塑剤とのブレンド

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JPH07100748B2
JPH07100748B2 JP58051366A JP5136683A JPH07100748B2 JP H07100748 B2 JPH07100748 B2 JP H07100748B2 JP 58051366 A JP58051366 A JP 58051366A JP 5136683 A JP5136683 A JP 5136683A JP H07100748 B2 JPH07100748 B2 JP H07100748B2
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アドバンスド・エラストマー・システムズ・エル・ピー
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的に言えばプラスチツクブレンド、すな
わちポリオレフインプラスチツクと他のポリマー及び加
工助剤、充てん剤等（任意）とのブレンドに関する分野
に関する。特に、本発明はポリプロピレン、ポリプロピ
レン反応器コポリマー、ポリブチレン、線状低密度ポリ
エチレン、及び高密度ポリエチレンのようなポリオレフ
インプラスチツクと高分子濃縮物とのブレンドに関す
る。高分子濃縮物は、好ましくはエラストマー性であ
り、ポリエチレン及び／又はエチレンの高分子コポリマ
ー、オレフイン系エラストマー、オイル及び加工助剤、
粘着防止剤、酸化防止剤、充てん剤、顔料、発泡剤等
（任意）とのブレンドを含む。更に特に、本発明はポリ
プロピレン及び／又は高密度ポリエチレン及びエラスト
マー性可塑剤のブレンドを含む組成物に関する。エラス
トマー性可塑剤は容易に分散され、通常は低密度ポリエ
チレン用の装置で最終組成物をフイルムに加工しうる。
かかる組成物から製造されたフイルムは、未変性ポリオ
レフインプラスチツクに比べ割線モジユラスが低く、引
張強度及び耐衝撃性が高い。
ポリプロピレンフイルムは当業者に公知であるが、典型
的には低密度ポリエチレン用の比較的複雑ではない装置
を使用せず流延又はチユーブ水浴法により製造される。
低密度ポリエチレン用の装置を用いて製造されたポリプ
ロピレンフイルムは、一般に耐衝撃性が低く、非常に剛
くて（割線モジユラスが高い）、引裂強度が不十分であ
る。ポリプロピレンを種々のエラストマーとブレンドす
るとポリプロピレンの耐衝撃性は改良されるが、物性
（たとえば、引張強度、引裂強度、耐衝撃性及び剛さ）
の全体的なバランスはくずれる。更に典型的には、ポリ
プロピレン、エラストマー及び高密度ポリエチレン（HD
PE）を含む三成分系組成物を使用する。その際には、た
とえば“エクソン・エラストマーズ・フオア・ポリオレ
フイン・モデイフイケーシヨン（Exxon Elastomers for
Polyolefin Modification）”（エクソン・ケミカル・
カンパニー（Exxon Chemical Company）出版第15乃至35
頁）に記載されているように所望の成分を直接ブレンド
する。この参考文献には、エラストマー及びHDPEを第５
乃至15重量％程度配合することが示唆されている。耐衝
撃性が改良されるほか、引張強度及び溶融流量が低下す
ることが記述されているが、個々の成分を単に直接ブレ
ンドすることにより調製した組成物が低密度ポリエチレ
ンフイルム用の装置で加工しうる組成物であるというこ
とは教示されていない。
本明細書に開示されているようなブレンド組成物には必
ずオイルを配合すべきであるという限定的な教示は有用
である。しかしながら参考文献に開示されている割合及
び性質は、本明細書中にそれとは全く異なる。更に、参
考文献にはポリオレフイン相に分散させることにより最
終組成物の性質を特に望ましく有用にするエラストマー
性の可塑剤を調製する独特な方法については教示されて
いない。米国特許第3,957,919号には任意にエキステン
ダー油を含みうる熱可塑性のエラストマー組成物が記載
されている。組成物は、ラジカル反応をさせるようなラ
ジカル発生触媒の存在下でホツトブレンドさせる。この
参考文献に記載されている利点は本発明の主題に関する
ものではなくて、単にポリプロピレンの劣化を伴わずに
過酸化物を使用できるようなポリプロピレンとEPM（エ
チレン−プロピレンコポリマー）又はEPDM（エチレン−
プロピレンターポリマー）とのブレンドにはポリエチレ
ン（又は10％以下の３乃至16個の炭素原子を有するα−
オレフインを含むポリエチレンコポリマー）を存在させ
る手段を提供することである。更に、参考文献には特に
一工程プロセスのブレンド組成物の調製が記載されてい
る。かかる方法は、ポリオレフインプラスチツクとブレ
ンドするエラストマー性の可塑剤濃縮物を用いる本明細
書に開示されている方法とに対照的である。ブレンド組
成物を使用する種類の製品は、本明細書に開示されてい
る用途に比べ参考文献中では実質的に異なる。
同一発明者のその後特許第4,059,654号には、前述の組
成物と基本的に同じ組成物及びその製法が開示されてい
るが、組成物はわずかに多量のポリエチレン成分を含む
ので可撓性のホースの製造に一層適する。
成形した彩色適性構造物に使用するオイル及びカーボン
ブラツク充てん剤（任意）を含むエラストマー性の熱可
塑性組成物が米国特許第4,132,698号に開示されてい
る。この参考文献では、２つの離散した不均質の連続相
を成すために特殊なモルホロジー特性を有するポリマー
成分を必要とする。参考文献の組成物はエラストマー成
分の含量及び用途に関して本明細書中に開示されている
ものとは異なる。参考文献が金型又は押出成形品に関す
るものに対し、本発明の組成物はフイルム形成物であ
る。更に、独特なブレンド性能及び加工性を成就するた
めにエラストマー性の可塑剤を用いる本明細書に開示さ
れている概念は、本明細書に開示されているこの文献及
び他の文献にはない。
米国特許第4,303,571号には、エチレン−プロピレンエ
ラストマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及び炭化
水素油可塑剤を含むフイルム形成ブレンド組成物の製法
が教示されている。しかしながら、参考文献はかかる組
成物がポリオレフインプラスチツクと有利にブレンドさ
れうることを認めているわけではなく、また本明細書に
教示されているようにブレンド法が特に有利であること
も認めていない。
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている他の特
許、たとえば住友化学の特開第52（77）−126,450号及
び三井石油化学の特許第56（80）−71,739号と本発明と
は組成もまた異なる。前者の参考文献には押出及び金型
成形品に使用する変性コポリマーゴム組成物が開示され
ている。更に後者の参考文献の組成物は過酸化物架橋剤
で処理することになつている。
本発明によれば、軟質で、引張強度、引裂強度及び耐衝
撃性の高いフィルムの調製に適するブレンド組成物の製
造方法が提供される。この組成物は、また、繊維、テー
プ、不織繊維、ロープ等の製造にも有用である。より詳
細に述べると、本発明は、フィルム形成性の熱可塑性エ
ラストマー性ブレンド組成物を調製する方法であって、 （ｉ）（ａ）約20乃至約70重量％のポリエチレン又はエ
チレンと低級カルボン酸の不飽和エステルとのコポリマ
ー、 （ｂ）約20乃至約80重量％のオレフィン系エラストマー
であって、エチレンコポリマーエラストマー、エチレン
ターポリマーエラストマー、ポリイソブチレン、イソブ
チレン−イソプレンコポリマーエラストマー、及びハロ
ゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマーエラストマ
ーから選択されるもの、及び （ｃ）約１乃至約35重量％の炭化水素油 を含むエラストマー性可塑剤を形成する工程、及び （ii）約５乃至約85重量％の工程（ｉ）で形成された可
塑剤を約95乃至約15重量％のポリプロピレン、ポリプロ
ピレン反応器コポリマー、ポリブチレン、線状低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン又はそれらの混合物と
混合する工程、を含む方法を提供する。
エラストマー性の可塑剤は、安定なペレツト状を有し、
ポリオレフインプラスチツクと広い組成範囲でブレンド
し、かつ穏和な溶融混合条件下で容易に分散する点でそ
れを用いることは特に有利である。
本発明においてエラストマー性可塑剤とブレンドされる
有用なポリオレフインプラスチツクブレンドは、結晶性
の高いアイソタクチツク又はシンジオタクチツクポリプ
ロピレンを使用しうる。ポリプロピレンはまた少量の２
乃至16個の炭素原子を有するα−オレフインコモノマー
を含む、ポリプロピレン反応器コポリマーと呼ぶランダ
ム又はブロツクコポリマーでもよい。使用しうるコモノ
マーの量は約１乃至約20重量％、好ましくは約２乃至約
18重量％、最も好ましくは約２乃至約15重量％である。
好ましいコモノマーはエチレンである。ポリプロピレン
密度は約0.800乃至約0.900g/ccである。エラストマー性
可塑剤とブレンドさせるポリオレフインプラスチツクと
して有用な高密度ポリエチレン（HDPE）の密度は約0.94
1乃至約0.965g/ccである。高密度ポリエチレンは工業的
に確立された製品であり、その製法及び一般的な性質は
当業者に公知である。典型的には、HDPEは重量平均分子
量の数平均分子量に対する比で特徴づけられる分子量分
布が比較的幅広く、約20乃至約40である。フイルムに使
用するHDPEのメルトインデツクス（ASTM D1238E法）は
約0.03乃至約0.5g/10分であり、密度は約0.941乃至約0.
965g/ccである。
ポリオレフインプラスチツクとして本発明において有用
なポリブチレンは、一般にポリ（１−ブテン）ホモポリ
マー及びたとえばエチレン、プロピレン、ペンテン−１
等とのコポリマーの双方を意味する用語である。ポリブ
チレンはモノマーの立体特異性チーグラー・ナツタ重合
により製造される。工業的に有用な製品は高分子量でア
イソタクチツクのものである。メルトインデツクスが約
0.3乃至約20g/10分の種々の工業用グレードのホモポリ
マー及びエチレンコポリマーが入手可能である。工業用
のエチレンコポリマーグレードのメルトインデツクスは
用途により広範囲（たとえば約0.5乃至約５以上）が適
格であると期待されるが、約１乃至約２である。
線状低密度ポリエチレン（LLDPE）は、従来の低密度ポ
リエチレンに比べ長い分岐が存在するとしてもほとんど
存在しないことを特徴とする比較的新しい種類の低密度
ポリエチレンである。LLDPEを製造する方法は当業者に
公知であり、工業用グレードのこのポリオレフインプラ
スチツクは入手可能である。一般に、それは気相流動層
反応器又は液相溶液プロセス反応器中で製造される。前
者のプロセスは約７乃至21kg/cm2（約100乃至300psi）
の圧力下100℃程度の低温で実施しうる。気相中で、メ
ルトインデツクス及び密度が十分な工業用範囲で、分子
量分布が非常に狭い乃至非常に幅広いポリマーが製造さ
れうる。典型的には、使用するポリオレフインプラスチ
ツクの量は組成物の約95乃至15重量％、好ましくは約92
乃至約17重量％、最も好ましくは約90乃至20重量％であ
る。
エラストマー性の可塑剤は、低密度ポリエチレン（たと
えば、約0.910乃至約0.925g/cc）、中密度ポリエチレン
（たとえば、約0.925乃至約0.940g/cc）又は高密度ポリ
エチレン（たとえば、約0.941乃至約0.965g/cc）のポリ
エチエン成分をある程度含む。ポリエチレンは高圧法又
は低圧法で調製することができ、線状ポリエチレン及び
エチレンコポリマーを含む。
ポリエチレンコポリマーは、エチレンと３乃至16個の炭
素原子を有するα−オレフイン、たとえばプロピレン、
１−ブテン等とのコポリマーを含む。エチレンと不飽和
の低級カルボン酸エステルとのコポリマーも含まれる。
特に、エチレンと酢酸ビニル又はアクリル酸アルキル
（たとえば、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル）
とのコポリマーを使用する。本発明ではポリエチレンコ
ポリマーはまたポリエチレンとポリエチレンコポリマー
のブレンドを含むと考えられる。使用するポリエチレン
コポリマーは一般に約50乃至約99重量％のエチレン、好
ましくは約60乃至約95重量％のエチレン、最も好ましく
は約70乃至約90重量％のエチレンを含む。最終ブレンド
組成物に使用されるポリエチレン又はポリエチレンコポ
リマーの量は、一般に組成物の約２乃至約60重量％、好
ましくは約３乃至約50重量％、最も好ましくは約４乃至
約40重量％、たとえば約５乃至約35重量％である。
エラストマー性可塑剤のオレフイン系エラストマー成分
は、エチレンとプロピレンのような高級α−オレフイン
とのコポリマーのようなエチレンコポリマーエラストマ
ーを含みうる。本発明で使用するエチレンエラストマー
コポリマーは、約30乃至約90重量％のエチレン、好まし
くは約35乃至約80重量％のエチレン、最も好ましくは約
50乃至約70重量％のエチレンを含む。場合によつては本
発明の組成物に油展エラストマーを使用しうる。かかる
場合には、油展エラストマーにより添加されたオイルの
量を最終組成物中に所望されるオイルの全量と比べて考
慮して組成物を調整する。
オレフイン系エラストマーとしてエチレン、プロピレン
のような高級α−オレフイン、及び非共役ジエンのター
ポリマー（通常このターポリマーをEPDMと呼ぶ）を含む
エチレンコポリマーエラストマーを使用することも本発
明の範囲内である。かかるエラストマーにおいては、非
共役ジオレフインは６乃至15個の炭素原子を有する直鎖
状、分岐状又は環状のジオレフインであり、以下のよう
なものである。
Ａ 直鎖状の非環式ジエン（たとえば1,4−ヘキサジエ
ン、1,6−オクタジエン） Ｂ 分岐状の非環式ジエン（たとえば５−メチル−1,4
−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、
3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン及びジヒドロミルセ
ン及びジヒドロオシメンの混合異性体） Ｃ 単環状の脂環式ジエン（たとえば1,3−シクロペン
タジエン、1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオク
タジエン、及び1,5−シクロドデカジエン） Ｄ 多環状の脂環式融合及び橋状環ジエン（たとえばテ
トラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジ
シクロペンタジエン、ビシクロ−（2,2,1）−ヘプタ−
2,5−ジエン、アルケニル、アルキリデン、シクロアル
ケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン（たとえば
５−メチレン−２−ノルボルネン（MNB）、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン（ENB）、５−プロペニル−２
−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボル
ネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネ
ン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニルノルボルネン及びノルボルナジエン） これらのコポリマーの調製に典型的に使用する非共役ジ
エンのうちでは、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサ
ジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン及び５−エチ
リデン−２−ノルボルネンが好ましい。５−エチリデン
−２−ノルボルネン（ENB）及び1,4−ヘキサジエンが特
に好ましいジオレフインである。EPDMエラストマー及び
それらの製法は当業者に公知である。油展EPDMエラスト
マーも開示されたEPDMエラストマーの範囲内である。好
ましいEPDMエラストマーは約30乃至約90重量％のエチレ
ン、更に好ましくは約35乃至約80重量％のエチレン、最
も好ましくは約50乃至約70重量％のエチレンと約0.5乃
至約15重量％の非共役ジオレフイン、たとえばENBを含
む。
本発明に有用なオレフイン系エラストマーはまたポリイ
ソブチレン、イソブチレンとイソプレンのコポリマー
（一般にブチルゴムとして知られている）及びイソブチ
レンとイソプレンのハロゲン化コポリマー（一般に塩
化、臭化及び塩化臭化ブチルゴムのようなハロゲン化ブ
チルゴムとして知られている）でもよい。ブチルゴム
は、約85乃至99.5％の４乃至８個の炭素原子を有する結
合イソオレフインと0.5乃至15％の４乃至８個の炭素原
子を有する結合共役ジオレフインを含む加硫性ゴム状コ
ポリマーである。かかるコポリマー及びその製法は公知
であり、一般にイソオレフインはイソブチレンのような
化合物であり、ジオレフインはブタジエン又はイソプレ
ンのような化合物である。ハロゲン化ブチルゴムもまた
公知であり、塩化及び臭化ブチルゴムは一般にコポリマ
ー中に少くとも約0.5重量％の結合ハロゲンと二重結合
１個当り約１原子以下のハロゲンを含有する。塩化臭化
ブチルゴムは一般に約1.0乃至約3.0重量％の臭素と約0.
05乃至約0.5重量％の塩素を含む。
最終ブレンド組成物に使用するオレフイン系エラストマ
ーの量は一般に組成物の約１乃至約50重量％、好ましく
は約２乃至約40重量％、最も好ましくは約３乃至約30重
量％である。
炭化水素油もまたエラストマー性可塑剤の成分として熱
可塑性エラストマー性ブレンド組成物に配合しうる。使
用しうる炭化水素油には芳香族、ナフテン系及びパラフ
イン系のものが含まれる。芳香族油は用途によつてあま
り好ましくない。というのは色彩に制限のある可能性が
あるし、特にフイルム又は最終製品が食物と接触する場
合には米国食品医薬品局の規則があるからである。用途
によつては、白色鉱油、石油炭化水素油（たとえば米国
のエクソン・カンパニーにより市販されているPrimol）
のような「きれいな（clean）」オイルが好ましい。最
終ブレンド組成物に使用する炭化水素油の量は一般に組
成物の約１乃至約30重量％、好ましくは約２乃至約20重
量％、最も好ましくは約３乃至約15重量％である。
全体の（又は最終の）熱可塑性エラストマー性ブレンド
組成物とは関係なくエラストマー性可塑剤には、ポリエ
チレン又はエチレンコポリマーが約20乃至約70重量％、
オレフイン系エラストマーが約20乃至約80重量％及び炭
化水素油が約１乃至約35重量％存在する。
本発明の別の実施例は、エラストマー性可塑剤の貯蔵安
定性を改良し、取扱いを容易にするために、ポリプロピ
レン、ポリプロピレン反応体コポリマー、ポリブチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのよ
うなポリオレフインプラスチツクを少量含むエラストマ
ー性可塑剤組成物の配合である。かかるポリオレフイン
プラスチツクの有効量は、エラストマー性可塑剤の重量
に対して約30重量％以下、好ましくは約20重量％以下、
最も好ましくは約15重量％以下で、たとえば約10重量％
以下である。エラストマー性可塑剤及びポリオレフイン
プラスチツクの割合は、エラストマー性可塑剤中に存在
するポリオレフインプラスチツクを考慮するために最終
組成物について調整する。
熱可塑性エラストマー性組成物全体の本質的な成分（ポ
リオレフインプラスチツク及びすでに定着したエラスト
マー性可塑剤）と任意に使用する少量のエラストマー性
可塑剤中のポリオレフインプラスチツク（すでに開示し
たもの）の他に、特定の最終用途で価格及び／又は性能
の目的を果たすために組成物に種々の成分を任意に配合
することができる。たとえば、加工助剤（たとえばステ
アリン酸）、潤滑剤（たとえばオレアミド）、粘着防止
剤、酸化防止剤、発泡剤、充てん剤及び顔料のような物
質を使用することができる。後者の二種物質は、全組成
物の重量に対して約40重量％以下で使用することができ
る。
本発明の方法、すなわち前述のようなポリオレフインプ
ラスチツクとエラストマー性可塑剤とのブレンドの調製
は、数種の異なる方法で実施しうる。ポリオレフインプ
ラスチツクとエラストマー性可塑剤を、たとえばこれら
の物質をドライブレンデイングし、次いで全組成物を配
合押出機に入れて通過させることにより接触させる。他
のとりうる方法としては、ポリオレフインプラスチツク
とエラストマー性可塑剤を配合押出機、高剪断連続ミキ
サー、二本ロール機、バンバリーミキサーのような密閉
式ミキサーのような混合装置に直接供給することもでき
る。前述の任意の成分は、この混合作業中に組成物に添
加することができる。フイルムラインの押出機中又は射
出成形機中で溶融混合することもできる。結局、目的は
全成分の均一な分散を得ることであり、プラスチツク成
分を溶融させるのに十分な剪断及び熱を加えることによ
り容易に目的は達せられる。しかしながら、混合時間及
び温度は分子量の低下及び不必要なオイルの揮発を回避
するように、当業者により通常なされるように制御すべ
きである。使用するポリオレフインプラスチツク成分に
依存して、約121乃至約288℃（250乃至550゜F）の溶融
温度が期待される。押出機により混合する場合には、ス
クリユーの長さの直径に対する比（L/D比）を少くとも1
0/1、好ましくは少くとも15/1にすべきである。
一般に、エラストマー性可塑剤は最終組成物の調製とは
別に調製する。しかしながら、これらの工程を最少限だ
け別けて、連続する二工程バツチプロセスにより最終組
成物を製造するか、あるいはたとえばマルチ供給部を有
する混合押出機を用いることにより連続プロセスとする
ことが可能であることは認められよう。
別々の作業でエラストマー性可塑剤を調製することが好
ましい場合には、成分の均一な分散を得るために当業者
に公知のプロセス条件を使用する。エラストマー性可塑
剤はペレツト状で有利に調製しうるので、プラスチツク
ペレツト計量装置を用いオレフインプラスチツクと共に
最終混合工程に供給することができる。
エラストマー性可塑剤は、高剪断が得られるような当業
者に公知の混合装置を用いることにより容易に調製しう
る。たとえば、バンバリーのような密閉式ミキサー中、
二本ロール機上、連続混合押出機中、高剪断連続ミキサ
ー中等でかかる混合が得られる。当業者は、組成物中の
成分の分散の均一性が最大となるように時間、温度及び
成分の順序を制御する原理を熟知している。エラストマ
ー性可塑剤のペレツト化は混合後に実施しうるが、かか
るペレツトが容易に取扱われ、次いで最終組成物を調製
するためにポリオレフインプラスチツクのペレツトと便
利にブレンドされることが好ましい。
エラストマー性可塑剤の溶融温度は、酢酸の遊離を最少
とするために（配合にエチレン酢酸ビニルを使用する場
合）調製中232℃（450゜F）に保持すべきである。特に
最終フイルム中にオレフイン系エラストマーの未分散粒
子の量を最少にすることが望ましい場合には、二工程バ
ンバリー混合作業中にエラストマー性可塑剤を混合する
ことが一般に最も便利である。第一の工程では、典型的
にはオレフイン系エラストマーとポリエチレン又は前述
のエチレンコポリマーとのブレンドが実施され、第二の
工程では混合物をオイル及び他の成分（たとえば加工助
剤、充てん剤等）で増量する。最終含油混合物の集積温
度は、典型的には160乃至193℃（320乃至380゜F）であ
る。
最終組成物（ポリオレフインプラスチツクとエラストマ
ー性可塑剤及び任意成分）を調製したあと、ブレンドを
独特なフイルムの製造に使用しうる。ポリプロピレンが
ポリオレフインの場合には、変性剤を用いることなく低
密度ポリエチレン用吹込及び流延装置で加工しうる軟質
ポリプロピレンフイルムを製造しうる。たとえばチユー
ブ水浴押出プロセス、吹込又は流延同時押出プロセス、
別の支持体上への押出被覆等のような一般にプラスチツ
クフイルムの製造に使用する他の装置も使用しうる。
穏かな溶融混合条件下でも本明細書中に引用するあらゆ
る割合でエラストマー性可塑剤は容易にポリオレフイン
プラスチツク中に分散するので、最終用途の直前で、た
とえばフイルムラインの押出機中又は射出成形機中で混
合を実施しうる。
本明細書中に教示された組成及び方法により製造された
フイルムは圧伸性が優れており、高品質のフイルムでは
127×10-3cm（0.5ミル）程度の厚さが得られる。高品質
のフイルムでは7.62×10-4cm（0.3ミル）程度の厚さが
得られることも期待される。フイルムは割線モジユラス
が低く、引裂強度、耐衝撃性及び耐破壊性が高いが、一
方ポリオレフインプラスチツクの存在により耐熱性は良
く、引張強度は高い。
本明細書に開示された組成物は、フイルムの他に繊維、
テープ、不織繊維、ロープの製造に使用でき、射出成
形、吹込成形、シート成形、熱成形、押出等により製造
した製品な、特にポリプロピレンに比べて可撓性が増加
し、裂け及びフイブリル化が減少し、ヒートシール適性
及びインク及び染料の吸収性が改良された。
本発明の範囲及び意義は、以下の特定例により更に十分
に理解されるであろう。
例 １ ポリプロピレン及び低密度ポリエチレンのフイルムを調
製し、性質を本発明のブレンド組成物、すなわちエラス
トマー性変性剤を含むポリプロピレンと比較した。実験
（ｄ）（第Ｉ表）においては、エラストマー性可塑剤は
49％のエチレンアクリル酸メチル（PE−2205、190℃に
おけるメルトインデツクス2.4、密度0.942g/cc）、28％
のエチレンプロピレンゴム（Vistalon 3708、65％エチ
レン、3.7％ ENB）、20％のオイル、２％のスリツプ剤
（オレアミド）及び１％のステアリン酸のブレンドであ
る。可塑剤を調製するために、樹脂及びエラストマーを
寸法のバンバリーミキサー中で１分間溶融させた。混合
の２分後オイルを添加し、4 1/2分後混合物を再び溶融
条件に至らせた。５分後他の物質を添加し、バツチを6
1/2分で146℃（295゜F）に低下させた。次いでブレンド
を押出してストランドを切断してペレツト化し、バンバ
リーミキサー中でポリプロピレン（グレードSA−861）
と4 1/2分間混合し、193℃（380゜F）の集積温度に至ら
せた。第Ｉ表の実験（ｅ）においては、実験（ｄ）と同
様にして同様なエラストマー性可塑剤組成物を調製し、
表に示すようにポリプロピレンと50/50でブレンドし、
流延フイルムの製造に使用した。本発明の組成物のフイ
ルムの性質を第Ｉ表にまとめ、未変性ポリオレフインプ
ラスチツクフイルムと比較した。
例 ２ この例は、ポリプロピレンブレンド中におけるエラスト
マー性可塑剤の濃度が押出された溶融圧伸テープの種々
の性質に及ぼす影響を示す（第II表）。エラストマー性
可塑剤は、51％のUE−631、28％のVISTALON 3708、20％
のPrimol 355、及び１％のステアリン酸を含有した。そ
の調製法は、例１に記載した方法と同様であつた。使用
したポリプロピレンのグレードはEscorene PP1012であ
り、射出成形樹脂の密度は0.900g/ccであり、溶融流量
は230℃において5.3であつた（条件Ｌ）。
例 ３ この例では、エラストマー性可塑剤の組成の変化のイン
フレートフイルムの性質に及ぼす影響を示す。ポリプロ
ピレンのグレードはポリプロピレンとエラストマー性可
塑剤のブレンド比（60/40）と同様一定であつた。フイ
ルムの性質を第III表に示す。MDは縦方向、TDは横方向
を示す。エラストマー性可塑剤及びポリプロピレンとの
ブレンドは、例１に記載したようにして調製した。
例 ４ この例では、ポリオレフインプラスチツクとした高分子
量で高密度のポリエチレン（HDPE、グレードHostalen
9255F）を使用した。HDPEのペレツトを、以下の組成の
エラストマー性可塑剤とドライブレンデイングした（割
合は75HDPE:25 エラストマー性可塑剤）。
エチレン酢酸ビニル（酢酸ビニル14重量％、グレードUE
622） 48％ EPDM ゴム（エチレン65重量％、グレードVistalon 370
8） 28％ オイル（グレードArco Prime 400） 23％ ステアリン酸 １％ ドライブレンデイングした組成物を直径6.35cm（2 1/2
インチ）のRoyle配合押出機に供給し、直径6.35cmのAlp
ine押出機を用いてフイルムをインフレートした。驚く
べきことに、本発明の組成では厚さ2.54×10-3cm（１ミ
ル）のフイルムの製造が可能であつた。HDPEとポリイソ
ブチレンのブレンドを含む先行技術のフイルムに比べ、
この例において製造された本発明のフイルムは、厚さ1.
02×10-2cm（４ミル）において透明度は良好で、折り目
をつけたときの応力白化傾向が低く、縦方向の引裂強度
が高かつた。性質を第IV表にまとめる。
例 ５ 厚さ2.54×10-3cm（１ミル）のフイルムを調製し、高分
子量のHDPEとエラストマー性可塑剤とのブレンドの性質
を未可塑化HDPEの対照標準と比較すること以外例４の実
験を繰返した。対照標準の一はブレンドに使用した高分
子量のプラスチツクであり、第二の対照標準は中程度の
分子量のHDPEである。データを第Ｖ表にまとめる。
例 ６ エラストマー性可塑剤のポリブチレン（グレード8640、
エチレン−１−ブテンコポリマー、190℃におけるメル
トインデツクス1.0）への添加を、従来の低密度ポリエ
チレン用インフレートフイルムラインを用いて評価し
た。エラストマー性可塑剤の配合は例３で使用したもの
に対応し、調製法は例１に記載した方向と同一であつ
た。可塑剤濃縮物を75:25及び50:50のポリブチレン：可
塑剤の割合でポリブチレンのペレツトとドライブレンデ
イングし、直接直径2.54乃至3.81cm（１乃至1 1/2イン
チ）、L/D比24の押出機のホツパーに供給した。エラス
トマー性可塑剤はポリブチレン中によく分散し、バブル
は未変性ポリブチレンより大きな安定性を示した。得ら
れたフイルムの性質を第VI表にまとめる。フイルムは未
変性ポリブチレンに比べ靭性が高く、透明度が良く、軟
質の触感であつた。
例 ７ この例は、エラストマー性可塑剤の成分として、ポリイ
ソブチレン（グレードVISTANEX Ｌ−80）を使用した場
合について記載する。前述のような混合手順によりバン
バリーミキサー中でエラストマー性可塑剤を調製した。
次いで直径6.35cm（2 1/2インチ）、L/D比が24の押出機
を用いて水中ペレツト化した。
次いで可塑剤ペレツトをポリプロピレン（グレードEsco
rene PP5052）と60PP:40エラストマー性可塑剤の割合で
ドライブレンデイングし、再び直径6.35cm（2 1/2イン
チ）の押出機を用いて水中ペレツト化した。ダイギヤツ
プが5.84×10-2cm（23ミル）の市販の3.81cm（1 1/2イ
ンチ）LDPE用インフレートフイルムラインでフイルムを
インフレートした。フイルムは容易に加工でき、第VII
表に示される性質を有した。
例 ８ 37％のUE−622EVA、12％のUE−645（酢酸ビニル28％、
メルトインデツクス1.0）、28％のVISTALON3708、23％
のPrimol355、及び0.2％のIrganox1076の配合のエラス
トマー性可塑剤を75:25の割合で線状低密度ポリエチレ
ン（LLDPE、グレードLPX−１、メルトインデツクス1.
0、0.918g/cc）と押出機で混合し、ダイギヤツプが5.84
×10-2cm（23ミル）の従来の低密度ポリエチレン用ライ
ンでフイルムに加工した。可塑剤はバンバリーミキサー
で混合し、前述のようにしてペレツト化した。通常もつ
と幅広のダイギヤツプと特殊なスクリユー設計を必要と
する未変性LLDPEとは異なり、可塑化LLDPEは未改良装置
で十分加工できた。
（１） ポリプロピレン60％，エラストマー性可塑剤40
％，ポリプロピレングレード:Escorene PP 5052,溶融流
量1.2（条件Ｌ）； エラストマー性可塑剤:49％UE−645（28％VA含量,MI1.
2）,28％VISTANEX L−80,23％Primol 355,0.2％Irganox
1076.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバ−ト・シ−・ピユイダク アメリカ合衆国ニユ−・ジヤ−ジ−州クラ ンバリ−・ジヨン・アダムス・コ−ト17 (72)発明者 ドナルド・ア−ル・ハゼルトン アメリカ合衆国ニユ−・ジヤ−ジ−州チヤ サム・グレンメア・ドライブ89 (56)参考文献 特開 昭55−73738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−71739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−16554（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】フィルム形成性の熱可塑性エラストマー性
    ブレンド組成物を調製する方法であって、 （ｉ）（ａ）約20乃至約70重量％のポリエチレン又はエ
    チレンと低級カルボン酸の不飽和エステルとのコポリマ
    ー、 （ｂ）約20乃至約80重量％のオレフィン系エラストマー
    であって、エチレンコポリマーエラストマー、エチレン
    ターポリマーエラストマー、ポリイソブチレン、イソブ
    チレン−イソプレンコポリマーエラストマー、及びハロ
    ゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマーエラストマ
    ーから選択されるもの、及び （ｃ）約１乃至約35重量％の炭化水素油 を含むエラストマー性可塑剤を形成する工程、及び （ii）約５乃至約85重量％の工程（ｉ）で形成された可
    塑剤を約95乃至約15重量％のポリプロピレン、ポリプロ
    ピレン反応器コポリマー、ポリブチレン、線状低密度ポ
    リエチレン、高密度ポリエチレン又はそれらの混合物と
    混合する工程、 を含む、方法。
  2. 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の方法におい
    て、前記オレフィン系エラストマーがエチレンとプロピ
    レンのコポリマーを含むことを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】特許請求の範囲第１項記載の方法におい
    て、前記オレフィン系エラストマーがエチレン、プロピ
    レン及び非共役ジエンのターポリマーを含むことを特徴
    とする方法。
  4. 【請求項４】特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
    かに記載の方法において、前記成分（ａ）の前記ポリエ
    チレンを高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び
    線状低密度ポリエチレンから選択することを特徴とする
    方法。
  5. 【請求項５】特許請求の範囲第１項記載の方法におい
    て、前記低級カルボン酸の不飽和エステルをビニルエス
    テルおよびアクリル酸アルキルから選択することを特徴
    とする方法。
  6. 【請求項６】特許請求の範囲第５項記載の方法におい
    て、前記ビニルエステルが酢酸ビニルを含み、前記アク
    リル酸アルキルをアクリル酸メチル及びアクリル酸エチ
    ルから選択することを特徴とする方法。
  7. 【請求項７】特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれ
    かに記載の方法において、前記炭化水素油をパラフィン
    系、ナフテン系及び芳香族油から選択することを特徴と
    する方法。
  8. 【請求項８】特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれ
    かに記載の方法において、前記ポリプロピレン反応体コ
    ポリマーが約１乃至約20重量％のエチレンを含むことを
    特徴とする方法。
  9. 【請求項９】特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれ
    かに記載の方法において、前記エラストマー性可塑剤及
    び前記ポリプロピレン又はポリプロピレン反応体コポリ
    マーが各々ペレット状であることを特徴とする方法。
  10. 【請求項１０】特許請求の範囲第１項乃至第９項のいず
    れかに記載の方法において、ポリプロピレン、高密度ポ
    リエチレン及びポリプロピレン反応器コポリマーから選
    択されるオレフィン系プラスチックが前記エラストマー
    性可塑剤の約30重量％までの量でさらに存在する方法。
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Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1255492A (en) * 1984-02-27 1989-06-13 Lawrence Spenadel Elastomeric thermoplastic low voltage insulation
JPS6248749A (ja) * 1985-08-27 1987-03-03 Toyoda Gosei Co Ltd オレフイン系熱可塑性エラストマ−
JPS62156155A (ja) * 1985-12-28 1987-07-11 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム組成物
EP0574040B1 (en) * 1987-07-08 1998-02-04 Sumitomo Chemical Company Limited Olefinic thermoplastic elastomer composition
US5180769A (en) * 1987-07-08 1993-01-19 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing a thermoplastic elastomer composition
NZ228332A (en) * 1988-03-18 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc Food wrap film comprising ethylene vinyl acetate, polyethylene and an elastomer
DE3827904A1 (de) * 1988-08-17 1990-03-08 Huels Troisdorf Formmasse aus elastomeren polyolefinkautschuken, polyethylen und/oder ethylencopolymeren und zusatzstoffen sowie daraus hergestellte elastische dichtungsbahn
US5298202A (en) * 1989-07-28 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Double bubble process for making strong, thin film
DE3927720A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Alkor Gmbh Ein- oder mehrschichtige kunststoffolie, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
US5041491A (en) * 1989-10-31 1991-08-20 Amoco Corporation Polypropylene with improved impact properties
US5112674A (en) * 1989-11-07 1992-05-12 Exxon Chemical Company Inc. Cling packaging film for wrapping food products
US5158836A (en) * 1991-02-21 1992-10-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Oriented film of high clarity and gloss
US5219666A (en) * 1990-03-23 1993-06-15 W.R. Grace & Co.-Conn. Oriented film of high clarity and gloss
US5165979A (en) * 1990-05-04 1992-11-24 Kimberly-Clark Corporation Three-dimensional polymer webs with improved physical properties
US5204174A (en) * 1990-05-04 1993-04-20 Kimberly-Clark Corporation Fine fiber webs with improved physical properties
WO1992002574A1 (en) * 1990-08-08 1992-02-20 Exxon Chemical Patents Inc. Processes for producing shaped foamable parts
CA2048296C (en) * 1990-08-13 2002-09-24 Henry G. Schirmer Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
DE69117616T2 (de) * 1990-08-21 1996-08-29 Advanced Elastomer Systems Dynamisch vernetzte, thermoplastische Olefinpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
US5158322A (en) * 1990-10-26 1992-10-27 Mayco Plastics, Inc. Closure for vehicle trim
ES2118725T5 (es) * 1991-03-15 2008-07-01 Actega Ds Gmbh Cierre para recipientes con un elemento de obturacion de un compuesto de polimero.
DE9103212U1 (de) * 1991-03-15 1991-06-13 DS-Chemie GmbH, 28219 Bremen Polymercompound zur Herstellung von Dichtungselementen für Gefäßverschlüsse
US5563124A (en) * 1991-04-22 1996-10-08 Intermedics Orthopedics/ Denver, Inc. Osteogenic product and process
EP0513731A1 (fr) * 1991-05-13 1992-11-19 Alcatel Cable Matériau synthétique d'isolation électrique pour câble d'énergie à haute tension
US5369149A (en) * 1991-10-21 1994-11-29 Gezolan Ag Method for continuously preparing thermo-crosslinkable and/or thermoplastic elastomer blends
IL103705A (en) * 1991-11-15 1995-12-08 Kuehnle Manfred R Electro-thermal printing ink and method and printing device with its help
US5731053A (en) * 1992-03-11 1998-03-24 Ds-Chemie Gmbh Potable liquid container
US5366786A (en) * 1992-05-15 1994-11-22 Kimberly-Clark Corporation Garment of durable nonwoven fabric
US5382400A (en) * 1992-08-21 1995-01-17 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same
US5405682A (en) * 1992-08-26 1995-04-11 Kimberly Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and elastomeric thermoplastic material
US5336552A (en) * 1992-08-26 1994-08-09 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5344884A (en) * 1992-10-08 1994-09-06 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
CA2092604A1 (en) * 1992-11-12 1994-05-13 Richard Swee-Chye Yeo Hydrophilic, multicomponent polymeric strands and nonwoven fabrics made therewith
US5482772A (en) 1992-12-28 1996-01-09 Kimberly-Clark Corporation Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith
US5986000A (en) * 1995-05-22 1999-11-16 Playtex Products, Inc. Soft, flexible composition and method for making same
US5677375A (en) * 1995-07-21 1997-10-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing an in situ polyethylene blend
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
DE50015754D1 (de) 1999-02-15 2009-11-12 Polyone Corp Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Vulkanisats
US6635701B2 (en) * 2001-08-09 2003-10-21 Equistar Chemicals L.P. Oriented high density polyethylene film, compositions and process suitable for preparation thereof
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
CN100345896C (zh) * 2002-08-12 2007-10-31 埃克森美孚化学专利公司 增塑聚烯烃组合物
US7652092B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US8476360B2 (en) * 2002-08-12 2013-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Calendered films of plasticized blends of plastomer and impact copolymer
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7652094B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7795366B2 (en) * 2002-08-12 2010-09-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified polyethylene compositions
US7662885B2 (en) * 2002-08-12 2010-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method to make an article comprising polymer concentrate
US7629416B2 (en) 2002-08-12 2009-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US20040071952A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-15 Anderson David Wayne Aramid paper laminate
EP1565220A4 (en) 2002-10-09 2011-08-31 Circuport Inc IMPLANTABLE DIALYSIS ACCESS SPORTS
US6887923B2 (en) * 2002-12-11 2005-05-03 Equistar Chemicals, L.P. Processing aids for enhanced machine direction orientation rates and property enhancement of polyolefin films using hydrocarbon waxes
US20040191445A1 (en) * 2003-03-27 2004-09-30 Baranowski Thomas R. Transparent closure cap liner having oxygen barrier properties
US7122601B2 (en) * 2003-07-28 2006-10-17 Fina Technology, Inc. Properties of polyolefin blends and their manufactured articles
US8192813B2 (en) * 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
US7456233B2 (en) 2005-02-16 2008-11-25 Nordson Corporation Adhesive composition
US7695386B2 (en) * 2005-06-16 2010-04-13 Veyance Technologies, Inc. Fabric treatment for reinforced elastomeric articles
US7683136B2 (en) * 2005-06-16 2010-03-23 VeyanceTechnologies, Inc. Elastomeric compound
WO2007011530A2 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Elastomeric compositions
US7413784B2 (en) 2006-06-19 2008-08-19 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates for potable water applications
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US7985804B2 (en) * 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
WO2008083820A1 (en) * 2007-01-10 2008-07-17 Balta Industries Nv Production of soft yarns
WO2008112173A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Pellet and fiber length for polyester fiber reinforced polypropylene composites
US20140099456A1 (en) * 2012-10-09 2014-04-10 Venkatkrishna Raghavendran Fiber reinforced polymer strengthening system
DE102014207161A1 (de) * 2014-04-15 2015-10-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur thermischen Isolierung und Schalldämmung von Bauteilen
CN104177707A (zh) * 2014-08-28 2014-12-03 广州丽盈塑料有限公司 一种纳米无机材料改性聚丙烯及其制备方法与应用
KR102125860B1 (ko) * 2016-07-12 2020-06-23 히타치 지이 뉴클리어 에너지 가부시키가이샤 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이것을 포함하는 배관 재료, 배관 및 조인트
US10281054B2 (en) * 2017-09-15 2019-05-07 Caterpillar Inc. Valve guard for valve assembly
TWI714935B (zh) * 2018-12-26 2021-01-01 弈禔股份有限公司 具有溫度自限及自調節特色的導電性發熱材料及使用該導電性發熱材料的可撓性導電發熱元件
EP3797988A1 (en) 2019-09-30 2021-03-31 Dow Global Technologies Llc Plastomer toughened/stiffened polyolefin multilayer films and laminates comprising same

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2204239A1 (de) * 1972-01-29 1973-08-02 Reifenhaeuser Kg Verwendung einer mischung aus hochdruckpolyaethylen mit polypropylen fuer die herstellung von klarsichtigen, selbsthaftenden kunststoffolien
JPS5125060B2 (ja) * 1972-05-25 1976-07-28
US4310636A (en) * 1973-03-12 1982-01-12 Exxon Research & Engineering Co. Copper adhesive composition
US4255533A (en) * 1973-03-12 1981-03-10 Exxon Research & Engineering Co. Copper adhesive composition
US4132698A (en) * 1974-03-20 1979-01-02 Exxon Research & Engineering Co. Elastomeric thermoplastics
US4032600A (en) * 1974-09-16 1977-06-28 Chemplex Company Resin formulation for rotational molding and shaped structures
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
US4156709A (en) * 1975-04-04 1979-05-29 Okura Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing a polypropylene film for shrink packaging
JPS52126450A (en) * 1976-04-16 1977-10-24 Sumitomo Chem Co Ltd Thermoplastic elastomer compound
US4113806A (en) * 1976-08-30 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Polypropylene impact blends having improved optical properties
US4059654A (en) * 1976-11-02 1977-11-22 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer blend of EPDM, polyethylene, and a C3 -C16
JPS5416554A (en) * 1977-07-08 1979-02-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd Thermoplastic resin composition
DE2822815C2 (de) * 1977-05-26 1994-02-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse
GB2007685B (en) * 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4222913A (en) * 1978-11-16 1980-09-16 Bemis Company, Inc. Stretch pallet wrap film materials
US4191798A (en) * 1978-11-22 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly filled thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers and processing oils
JPS5571739A (en) * 1978-11-24 1980-05-30 Mitsui Petrochem Ind Ltd Thermoplastic elastomer
JPS5950172B2 (ja) * 1978-11-28 1984-12-06 旭化成株式会社 改良組成物
US4309332A (en) * 1979-04-02 1982-01-05 National Distillers & Chemical Corp. Ethylene-vinyl acetate copolymer rubbers
US4271049A (en) * 1979-09-10 1981-06-02 Monsanto Company Elastoplastic compositions of cured diene rubber and polypropylene
US4303571A (en) * 1980-01-17 1981-12-01 Exxon Research & Engineering Co. Film-forming thermoplastic elastomeric polymer compositions
AT377273B (de) * 1980-05-14 1985-02-25 Semperit Ag Thermoplastischer werkstoff
IT1193549B (it) * 1980-08-19 1988-07-08 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche poliolefiniche,mediante vulcanizzazione dinamica
CA1178390A (en) * 1981-02-13 1984-11-20 Sumio Takasugi Rubber compositions for tire treads
US4359495A (en) * 1981-02-25 1982-11-16 Shell Oil Company Retort-sterilizable pouch
US4490323A (en) * 1983-03-04 1984-12-25 Union Carbide Australia, Limited Incorporation of liquid additives into polymeric films

Also Published As

Publication number Publication date
EP0092318A1 (en) 1983-10-26
US4774277A (en) 1988-09-27
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ES520996A0 (es) 1985-05-01
ES8504881A1 (es) 1985-05-01
DE3379333D1 (en) 1989-04-13
CA1193379A (en) 1985-09-10

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