JPH07100780B2 - 粘着シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、ポリウレタン−
ポリ塩化ビニルグラフト共重合体からなる基材シート上
にジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着
されてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘
着シートに関する。

従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
54−138124号公報に記載されているように、貼付薬を皮
膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有するのみな
らず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥離し得る
ところから、粘着剤としてはジエン系共重合体、特に、
ジエン系ブロツク共重合体が好適であることが知られて
いる。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロツク共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロツク共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフイン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。その結
果、ジエン系ブロツク共重合体からなる粘着剤を塩化ビ
ニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼付薬と
した場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に劣る問
題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロツク共重合体に対する親和性
を高めることも可能であるが、しかし、この方法によれ
ば、工程数の増加に伴なつて、製造費用が高くならざる
を得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開昭62−2279
83号公報には、ポリ塩化ビニルにエチレン−酢酸ビニル
共重合体及び熱可塑性ポリウレタンと共に、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を混合
してなる樹脂組成物を基材シートに成形加工し、この基
材シートの上にスチレン−ジエン−スチレンブロツク共
重合体からなる粘着剤を積層接着して、粘着シートを製
造する方法が提案されている。

しかし、この方法によれば、粘着剤中の薬剤が基材シー
ト中に移行し、基材シートの強度を損なう等、基材シー
トの物性が経時的に低下し、更に、ポリ塩化ビニルがス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合
体と必ずしも相溶性がよくなく、樹脂組成物を基材シー
トに加工する段階において、上記共重合体がゲル化し難
く、得られる基材シートに穴あきが発生する。また、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合
体を含む基材シートは、この共重合体によつてゴム弾性
をもつようになり、軟質塩化ビニル樹脂が本来有する滑
らかさやしなやかさが失われる。更に、基材シートとし
ては、透明性を有することが望まれているが、スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含
む基材シートは不透明である。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であつて、粘着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体を含有するポリウレタン−ポリ塩化
ビニルグラフト共重合体からなる基材シート上にジエン
系ブロツク共重合体からなる粘着剤が直接に強固に付着
積層されてなり、風合及び柔軟性にすぐれて、例えば、
貼付薬として好適に用いることができる粘着シートを提
供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明による粘着シートは、ポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体100重量部について、粘着付与樹
脂としてエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体１
〜60重量部を含有する樹脂組成物からなる基材シート上
にスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体からな
る粘着剤が積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体とは、特開昭58−42611号公報や特開昭58−4
0312号公報に記載されているように、塩化ビニル単量体
に熱可塑性ポリウレタンを溶解させ、これに塩化ビニル
単量体を懸濁重合させて得られるポリ塩化ビニルグラフ
トポリウレタン共重合体である。

本発明において用いる基材シートは、ポリウレタン−ポ
リ塩化ビニルグラフト共重合体100重量部について、粘
着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体１〜60重量部を含有する樹脂組成物を例えばカレ
ンダー法にてシート化することによつて得ることができ
る。

本発明において上記粘着付与樹脂として用いるエチレン
−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体は、既に知られて
り、例えば、三井・デユポンポリケミカル（株）から
「エルバロイ」として市販されているものを好適に用い
ることができる。

ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体100重
量部について、上記エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
共重合体の配合量が１重量部よりも少ないときは、基材
シートと粘着剤との接着性が改善されず、他方、60重量
部を超えるときは、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
共重合体が溶融粘度が低く、ポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体よりも早くゲル化し、基材シート
の製造時に原料樹脂組成物が末ゲルを生じやすい。特
に、本発明においては、エチレン−酢酸ビニル−一酸化
炭素共重合体は、好ましくは、ポリウレタン−ポリ塩化
ビニルグラフト共重合体100重量部について、５〜50重
量部の範囲で用いられる。

このようにして、本発明に従つて、基材シートにおける
粘着付与樹脂として、所定量のエチレン−酢酸ビニル−
一酸化炭素共重合体を用いることによつて、後述する粘
着剤層に強い接着を有する均一な基材シートを得ること
ができると共に、得られる粘着シートにおいて、粘着付
与樹脂が経時的に粘着剤層に移行せず、例えば、施用感
にすぐれる貼付薬を得ることができる。

本発明において基材シートとして用いるポリウレタン−
ポリ塩化ビニルグラフト共重合体シートは、ポリウレタ
ン成分が可塑剤として機能するので、可塑剤を含有しな
い無可塑軟質シートとすることができるが、必要に応じ
て、基材シートに可塑剤を含有させてもよい。しかし、
ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体に粘着
付与樹脂と共に多量の可塑剤を含有させるときは、シー
ト製造時にべたつきを生じて、シート製造が困難となる
ほか、可塑剤や粘着付与樹脂のシート表面へのブルーム
やブリード等を生じ、更に、得られる粘着シートにおい
ても、粘着剤層に経時的にべたつきを生じる。従つて、
可塑剤は、好ましくは、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル
グラフト共重合体100重量部について、20重量部以下の
範囲で用いられる。可塑剤としては、高分子量のポリエ
ステル系可塑剤が好適である。

本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラ
フト共重合体シートは、皮膚に貼付したときに違和感を
生じないように、厚さが50〜150μｍの範囲にあること
が好ましい。余りに薄いときは、実用上、強度が十分で
なく、他方、余りに厚いときは、皮膚に貼着後、剥がれ
やすいので、好ましくない。

更に、本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体シートは、所謂無毒系の安定剤の適
量を含有することが望ましい。かかる安定剤の好適な例
として、例えば、塩化ビニル樹脂用安定剤として既によ
く知られているカルシウム−亜鉛系安定剤を挙げること
ができるが、しかし、無毒系である限りは、特に上記に
限定されるものではない。

更に、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体
は、充填剤を含有していてもよい。充填剤は、例えば、
基材シートをロールとした場合、その展開性を高める。
即ち、耐ブロツキング性を高めるのに有効である。充填
剤は、通常、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共
重合体100重量部について、30重量部以下の範囲で配合
される。

また、本発明においては、ポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体と共に、ポリ塩化ビニルが用いられ
てもよい。ポリ塩化ビニルは、その平均重合度400〜200
0、特に、700〜1400の範囲にあることが好ましい。しか
し、過多に配合するときは、肌へのなじみ性を悪くする
ので、配合量は、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体100重量部当たり30重量部以下の範囲が適当
である。

本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートが前記した粘着付与
樹脂を含有して、スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロツク共重合体に対する親和性にすぐれるので、
その上にスチレン−ジエン−スチレン共重合体からなる
粘着剤を塗布するとき、その間に高い接着性を得ること
ができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロツク共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロツク共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロツク共重合体と共に
可塑剤、前記以外の粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤
等を含有する組成物として用いられてもよい。更に、前
記した添付薬の場合のように、必要な薬剤を含有してい
てもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体
は、例えば、前記した特開昭54−138124号公報に詳細に
記載されているように既に知られており、Ａをスチレン
からなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性重合体の
ブロツクとし、Ｂをブタジエン又はイソプレンのような
共役ジエンの弾性重合体のブロツクとするとき、Ａ−Ｂ
−Ａの構造を有するブロツク共重合体であつて、ブロツ
クＡが全重合体重量の10〜50重量％を占める。このよう
なスチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体は
カリフレツクスTR−1101、TR−1102等として、また、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体はカリ
フレツクスTR−1107（いずれもシエル化学（株）製）と
して市販されており、入手することができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をカレンダ
ー加工や押出成形等の適宜の方法によつて、基材シート
に成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有
するスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体を溶
融塗布することによつて得ることができる。

発明の効果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートが粘着付与樹脂としてエチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合体を含有するポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体からなるので、かかる基材シート
は、風合及び柔軟性にすぐれるのみならず、スチレン−
ジエン−スチレンブロツク共重合体との接着性にすぐれ
るので、基材シート上に粘着剤としてのスチレン−ジエ
ン−スチレンブロツク共重合体が直接に強固に接着され
ており、例えば、貼付薬として好適に使用することがで
きる。

更に、本発明による粘着シートによれば、粘着付与樹脂
として用いるエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体が透明性にすぐれ、加工温度が低いために、基材シー
トの製造時、熱変色も起こらず、実質的に透明な基材シ
ートを得ることができる。

また、本発明による好ましい態様として、基材シートに
可塑剤を含有させないときは、基材シートから粘着剤に
移行する成分がなく、他方、基材シートは、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含有
しないので、粘着剤中の薬剤が基材シート中に移行する
ことがなく、かくして、粘着シートの粘着性が長期間に
わたつて保持され、基材シートの強度の低下等、基材シ
ートの物性の経時的な低下がなく、耐久性にすぐれ、し
かも、貼付薬として用いた場合に、皮膚への刺激が少な
い。

そのうえ、本発明によれば、樹脂組成物がスチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含有し
ないので、これを基材シートに加工する段階において
も、穴あきが発生しないうえに、得られる基材シートが
透明である。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグ
ラフト共重合体（東ソー（株）製ドミナスＫ−800C）を
粘着付与樹脂、安定剤及び必要に応じてポリ塩化ビニル
や可塑剤と共に混練し、カレンダー法にて厚さ130μｍ
の基材シートとした。

この基材シートの片面上に粘着剤としてスチレン−イソ
プレン−スチレンブロツク共重合体（カリフレツクスTR
−1107）を厚さ100μｍに溶融塗布し、粘着シートを調
製した。

これらの粘着シートについて、基材シートと粘着剤層と
の接着性及びロール加工性を下記のようにして調べた。
結果を第１表に示す。

基材シートと粘着剤との接着性 幅25mm、長さ5cmに裁断した粘着シートをアルミニウム
箔で包装密封し、40℃で２週間放置した。この後、粘着
シートを取出し、ベークライト板に貼着し、１時間放置
した後、室温下に引張速度200mm/分にて180゜剥離試験
を行なつた。評価は以下によつた。○は粘着剤が基材シ
ートから剥離しない、△は粘着剤が基材シートから一
部、剥離するが、実用上、特に支障ない、×は粘着剤が
基材シートからほぼすべて剥離する、を示す。

ロール加工性 約175℃に加熱した12インチ２本ロールを用い、ロール
間距離を0.2mmとして、コンパウンド200gを混練し、ロ
ールとの滑性（剥離性）、ゲル化性（バンク形状）及び
プレートアウトを総合的に評価した。評価は以下によつ
た。○は良好、△は滑性がやや低下するが、実用上、特
に支障ない、×は滑性が悪く、金属ロールから容易に剥
離せず、加工ができない、を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共
   重合体100重量部について、粘着付与樹脂としてエチレ
   ン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体１〜60重量部を含
   有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン−ジ
   エン−スチレンブロツク共重合体からなる粘着剤が積層
   接着されていることを特徴とする粘着シート。