JPH07103168B2

JPH07103168B2 - Photopolymerization initiator composition

Info

Publication number: JPH07103168B2
Application number: JP11364287A
Authority: JP
Inventors: 義隆後藤; 昭男林; 雅陽中山
Original assignee: 日本油脂株式会社
Priority date: 1987-05-12
Filing date: 1987-05-12
Publication date: 1995-11-08
Anticipated expiration: 2010-11-08
Also published as: JPS63278906A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、不飽和化合物重合用の光重合開始剤組成物に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a photopolymerization initiator composition for unsaturated compound polymerization.

不飽和結合を分子中に含むモノマー、オリゴマー及びポ
リマーは光重合開始剤の存在下で光重合することは良く
知られており、印刷版やプリント基板、IC等を作成する
際に用いられるいわゆるフォトポリマーやフォトレジス
トとして広く利用されている。It is well known that monomers, oligomers and polymers containing an unsaturated bond in the molecule undergo photopolymerization in the presence of a photopolymerization initiator, and so-called photo plates used for producing printing plates, printed circuit boards, ICs, etc. Widely used as polymers and photoresists.

＜従来の技術＞これらに使用する光重合開始剤としては、従来から種々
の物質、例えば、ベンゾイン系化合物としてベンゾイ
ン、ベンゾインアルキルエーテル等、カルボニル化合物
としてベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベ
ンジルケタール等、アゾ化合物としてアゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジベンゾイル等、また硫黄化合物とし
てジベンゾチアゾリルスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド等がある。<Prior Art> As a photopolymerization initiator used for these, various substances such as benzoin and benzoin alkyl ether as benzoin compounds, benzyl, benzophenone, acetophenone, benzyl ketal as carbonyl compounds, and azo compounds have been used. Examples thereof include azobisisobutyronitrile and azodibenzoyl, and examples of sulfur compounds include dibenzothiazolyl sulfide and tetraethylthiuram disulfide.

＜発明が解決しようとする問題点＞しかしながら、これらの光重合開始剤は必ずしも良好な
感度を有しているとはいえず、さらに高感度でしかも安
定性の高い光重合開始剤が強く要望されている。<Problems to be Solved by the Invention> However, it cannot be said that these photopolymerization initiators do not necessarily have good sensitivity, and there is a strong demand for a photopolymerization initiator having high sensitivity and high stability. ing.

また過酸化結合を分子中に有する有機過酸化物はハイド
ロ過酸化物、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル、過酸
エステル、過炭酸エステル等の多くの種類の化合物があ
り、これらは熱により分解して活性なラジカル種を生成
することは周知である。このことより有機過酸化物は不
飽和化合物の熱重合開始剤、熱重合触媒、熱重合架橋剤
などとして広く用いられている。さらに有機過酸化物は
光エネルギーによっても分解し同様に活性なラジカル種
を生成することが報告されている。ところがこれらの有
機過酸化物を不飽和化合物の光重合開始剤として用いる
には光重合開始能が低く、また一般に熱安定性も低いこ
とから到底実用に適するものではない。したがって重合
型のフォトポリマーの光重合開始剤として有機過酸化物
を使用した例は従来からほとんどみられない。Organic peroxides having a peroxide bond in the molecule include many kinds of compounds such as hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, perester ester and percarbonate ester, which are decomposed by heat. It is well known to generate active radical species. Therefore, the organic peroxide is widely used as a thermal polymerization initiator for unsaturated compounds, a thermal polymerization catalyst, a thermal polymerization crosslinking agent, and the like. Furthermore, it has been reported that organic peroxides are decomposed by light energy and similarly generate active radical species. However, when these organic peroxides are used as a photopolymerization initiator for an unsaturated compound, they have low photopolymerization initiation ability and generally low thermal stability, and are not suitable for practical use. Therefore, heretofore, almost no example has been found in which an organic peroxide is used as a photopolymerization initiator for a polymerization type photopolymer.

＜問題点を解決するための手段＞このような背景から本発明者らは鋭意研究した結果、特
定構造を有するベンゾクマリン化合物と有機過酸エステ
ル化合物とを組合せたものが、極めて良好な光重合開始
能を有しており、不飽和化合物の光重合において初期重
合速度を増大させ、これを用いることにより高感度な感
光性樹脂が得られることを見出して本発明に到達した。<Means for Solving the Problems> As a result of intensive studies by the present inventors from such a background, a combination of a benzocoumarin compound having a specific structure and an organic perester compound is extremely excellent in photopolymerization. The present invention has been accomplished by finding that it has an initiating ability, increases the initial polymerization rate in the photopolymerization of an unsaturated compound, and by using this, a highly sensitive photosensitive resin can be obtained.

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）（式中R₁,R₂は各々独立に水素原子，炭素数１〜４のア
ルキル基，アルコキシ基，または炭素数１〜２のジアル
キルアミノ基を表わし、ｎは０または１を表わす。）で表わされる部分構造を有するベンゾクマリン化合物と
分子内にベンゼン骨格またはベンゾフェノン骨格を有す
る有機過酸エステル化合物とを組み合わせてなる光重合
開始剤組成物を提供するものである。That is, the present invention has the general formula (I) (Wherein R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, or a dialkylamino group having 1 to 2 carbon atoms, and n represents 0 or 1). The present invention provides a photopolymerization initiator composition comprising a combination of a benzocoumarin compound having a partial structure shown and an organic perester compound having a benzene skeleton or a benzophenone skeleton in the molecule.

以下、本発明につき更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明では一般式（Ｉ）にて示される部分構造を有するベンゾクマリン化合物を
用いる。式中、R₁,R₂は各々同一若しくは異なる基を示
し、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基，または
炭素数１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。また、ｎ
は０または１を表わす。R₁,R₂として炭素数が５以上の
アルキル基を示す部分構造を有するベンゾクマリン化合
物、並びに炭素数３以上のジアルキルアミノ基を示す部
分構造を有するベンゾクマリン化合物は構造が困難とな
り、使用できない。また、同様にｎが２以上となると製
造が困難となる。In the present invention, the general formula (I) A benzocoumarin compound having a partial structure shown in is used. In the formula, R ₁ and R ₂ each represent the same or different group and represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, or a dialkylamino group having 1 to 2 carbon atoms. Also, n
Represents 0 or 1. The benzocoumarin compound having a partial structure having an alkyl group having 5 or more carbon atoms as R ₁ and R _{2 and the} benzocoumarin compound having a partial structure having a dialkylamino group having 3 or more carbon atoms have a difficult structure and cannot be used. . Similarly, if n is 2 or more, manufacturing becomes difficult.

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる部分構造を有
するベンゾクマリン化合物としては、たとえば３−ベン
ゾイル−５−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−６−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−８−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−10−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−５−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−５−メチル−６−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−８−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
チル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−６−メチル−８−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−７−メチル−９−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−８−メチル−10−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−６−メ
チル−10−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−７−メチル−10−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
チル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−５−エチル−６−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−エチル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エチル−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エ
チル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−５−メトキシ−６−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メトキシ−７−ジメチルアミ
ノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メトキシ−８
−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５
−メトキシ−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−７−メチル−10−ジメチルアミノベンゾク
マリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−10−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−６−ジメチル
アミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジメチルアミノ−10−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−ベンゾイル−８−ジメチルアミノ−10
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−９
−ジメチルアミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−６−ジエチルアミノ−10−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチ
ルアミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベ
ンゾイル−８−ジエチルアミノ−10−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−ベンゾイル−９−ジエチルアミノ−
10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−メト
キシベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−メトキシベンゾイル）−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイ
ル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′
−メチルベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマ
リン、３−（３′−メチルベンゾイル）−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−（４′−メチルベンゾイ
ル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（４′
−メトキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノベンゾク
マリン、３−（２′−ジメチルアミノベンゾイル）−７
−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−ジメチ
ルアミノベンゾイル）−７−ジメチルアミノベンゾクマ
リン、３−（４′−ジメチルアミノベンゾイル）−７−
ジメチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−ジエチル
アミノベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−ジエチルアミノベンゾイル）−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（４′−ジエチルア
ミノベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（２′−ジエチルアミノベンゾイル）−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−ジエチルア
ミノベンゾイル）−９−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（４′−ジエチルアミノベンゾイル）−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−ジメチルア
ミノベンゾイル）−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−ジメチルアミノベンゾイル）−10−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（４′−ジメチルア
ミノベンゾイル）−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（２′−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ
−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メ
トキシベンゾイル）−５−メトキシ−７−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイル）
−５−メトキシ−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−（２′−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ−８
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メトキ
シベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイル）−５
−メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
（２′−メチルベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メチルベンゾ
イル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマ
リン、３−（４′−メチルベンゾイル）−５−メトキシ
−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−メ
チルベンゾイル）−５−メチル−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（３′−メチルベンゾイル）−５−
メチル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
（４′−メチルベンゾイル）−５−メチル−８−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、１−（５′−ジメチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（６′−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（７′−ジメチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジメチ
ルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、
１−（９′−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベ
ンゾイルエチレン、１−（10′−ジメチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−ジ
エチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレ
ン、１−（６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−ベンゾイルエチレン、１−（７′−ジエチルアミノ）
ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエ
チレン、１−（９′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−ベンゾイルエチレン、１−（10′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（５′−メトキシ−６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メトキシ
−７′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（５′−メトキシ−８′−ジエチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１
−（５′−メトキシ−９′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メチル
−６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（５′−メチル−７′−ジエチルア
ミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（５′−メチル−８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メチル−
９′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイ
ルエチレン、１−（６′−ジエチルアミノ−10′−ジエ
チルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレ
ン、１−（７′−ジエチルアミノ−10′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ−10′−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（９′−ジ
エチルアミノ−10′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メチル）ベンゾイル
エチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−（３′−メチル）ベンゾイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′
−メチル）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メトキシ）ベン
ゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−（３′−メトキシ）ベンゾイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（４′−メトキシ）ベンゾイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−ジメ
チルアミノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチ
ルアミノ）ベンゾクマリル−２−（３′−ジメチルアミ
ノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（４′−ジメチルアミノ）ベ
ンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−（２′−シアノ）ベンゾイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（３′−シアノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′−シア
ノ）ベンゾイルエチレル、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリン−２−（２′−メチル）シンナモイ
ルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−（３′−メチル）シンナモイルエチレン、１
−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−
（４′−メチル）シンナモイルエチレン、１−（８′−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メトキ
シ）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（３′−メトキシ）シンナモ
イルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（４′−メトキシ）シンナモイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（２′−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１
−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−
（３′−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′
−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−シア
ノ）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（３′−シアノ）シンナモイ
ルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−（４′−シアノ）シンナモイルエチレン、1,
5−ビス（５′−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4
−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（６′−ジメチ
ルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−
オン、1,5−ビス（７′−ジメチルアミノベンゾクマリ
ル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（８′
−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエ
ン−３−オン、1,5−ビス（９′−ジメチルアミノベン
ゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビ
ス（10′−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペ
ンタジエン−３−オン、1,5−ビス（５′−ジエチルア
ミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オ
ン、1,5−ビス（６′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（７′
−ジエチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエ
ン−３−オン、1,5−ビス（８′−ジエチルアミノベン
ゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビ
ス（９′−ジエチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペ
ンタジエン−３−オン、1,5−ビス（10′−ジエチルア
ミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オ
ン、３−メトキシマロニル−６−ジメチルアミノベンゾ
クマリン、３−メトキシマロニル−７−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−８−ジメチル
アミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−９−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−
６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシマロ
ニル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキ
シマロニル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
メトキシマロニル−９−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−エトキシマロニル−６−ジエチルアミノベンゾ
クマリン、３−エトキシマロニル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−エトキシマロニル−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−エトキシマロニル−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル
−６−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサ
クシニル−７−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メ
トキシサクシニル−８−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−メトキシサクシニル−９−ジメチルアミノベン
ゾクマリン、３−メトキシサクシニル−６−ジエチルア
ミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル−７−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル
−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサ
クシニル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−エ
トキシサクシニル−６−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−エトキシサクシニル−７−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−エトキシサクシニル−８−ジエチルア
ミノベンゾクマリン、３−エトキシサクシニル−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（５′−ジメチルア
ミノベンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−
（６′−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチルプロペ
ノエート、３−（７′−ジメチルアミノベンゾクマリ
ル）メチルプロペノエート、３−（８′−ジメチルアミ
ノベンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−（９′
−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチルプロペノエー
ト、３−（10′−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチ
ルプロペノエート、３−（５′−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート、３−（６′−ジエチ
ルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−
（７′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペ
ノエート、３−（８′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）エチルプロペノエート、３−（９′−ジエチルアミ
ノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−（10′
−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエー
ト、３−（５′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチ
ルプロペノエート、３−（６′−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート、３−（７′−ジエチ
ルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−
（８′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペ
ノエート、３−（９′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）エチルプロペノエート、３−（10′−ジエチルアミ
ノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、等を挙げる
ことができる。Examples of the benzocoumarin compound having a partial structure represented by the general formula (I) used in the present invention include 3-benzoyl-5-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-6-dimethylaminobenzocoumarin and 3-benzoyl-7. -Dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-8-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-9-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-10-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-diethylaminobenzocoumarin, 3 -Benzoyl-6-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-9-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-10-diethyl Luminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-6-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-7-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-8-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-9-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-6-methyl-8-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-methyl-9-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-8 -Methyl-10-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-6-methyl-10-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-methyl-10-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-7- Diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl -8-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methyl-9-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-ethyl-6-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-ethyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3 -Benzoyl-5-ethyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-ethyl-9-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methoxy-6-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methoxy- 7-Dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5-methoxy-8
-Dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-5
-Methoxy-9-dimethylaminobenzocoumarin, 3-
Benzoyl-7-methyl-10-dimethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-methoxy-10-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-6-dimethylamino-10-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-dimethylamino -10-Diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-8-dimethylamino-10
-Diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-9
-Dimethylamino-10-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-6-diethylamino-10-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-7-diethylamino-10-diethylaminobenzocoumarin, 3-benzoyl-8-diethylamino-10-diethylaminobenzo Coumarin, 3-benzoyl-9-diethylamino-
10-diethylaminobenzocoumarin, 3- (2'-methoxybenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methoxybenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-methoxybenzoyl) -8- Diethylaminobenzocoumarin, 3- (2 '
-Methylbenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methylbenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-methylbenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4 '
-Methoxybenzoyl) -7-diethylaminobenzocoumarin, 3- (2'-dimethylaminobenzoyl) -7
-Dimethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-dimethylaminobenzoyl) -7-dimethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-dimethylaminobenzoyl) -7-
Dimethylaminobenzocoumarin, 3- (2'-diethylaminobenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-diethylaminobenzoyl) -8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-diethylaminobenzoyl) -8-diethylamino Benzocoumarin, 3- (2'-diethylaminobenzoyl) -9-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-diethylaminobenzoyl) -9-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-diethylaminobenzoyl) -9-diethylaminobenzocoumarin , 3- (2'-dimethylaminobenzoyl) -10-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-dimethylaminobenzoyl) -10-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-dimethylaminobenzoyl) -10-di Cylaminobenzocoumarin, 3- (2'-methoxybenzoyl) -5-methoxy-7-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methoxybenzoyl) -5-methoxy-7-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4 ' -Methoxybenzoyl)
-5-methoxy-7-diethylaminobenzocoumarin,
3- (2'-methoxybenzoyl) -5-methoxy-8
-Diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methoxybenzoyl) -5-methoxy-8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-methoxybenzoyl) -5
-Methoxy-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-
(2'-Methylbenzoyl) -5-methoxy-8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methylbenzoyl) -5-methoxy-8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (4'-methylbenzoyl) -5- Methoxy-8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (2'-methylbenzoyl) -5-methyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3- (3'-methylbenzoyl) -5-
Methyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-
(4'-methylbenzoyl) -5-methyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 1- (5'-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1-
(6′-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (7′-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (8′-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene,
1- (9'-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (10'-dimethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- ( 6'-diethylamino) benzocoumaryl-2
-Benzoylethylene, 1- (7'-diethylamino)
Benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (8 '
-Diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (9'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (10'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1-
(5'-Methoxy-6'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-methoxy-7'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-methoxy-8'-diethylamino ) Benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1
-(5'-Methoxy-9'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-methyl-6'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-methyl-7'- Diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1-
(5'-methyl-8'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (5'-methyl-
9'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (6'-diethylamino-10'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (7'-diethylamino-10'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoyl Ethylene, 1-
(8'-Diethylamino-10'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (9'-diethylamino-10'-diethylamino) benzocoumaryl-2-benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-methyl) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (3'-methyl) benzoylethylene, 1-
(8'-Diethylamino) benzocoumaryl-2- (4 '
-Methyl) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-methoxy) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (3'-methoxy) benzoylethylene, 1- (8'-Diethylamino) benzocoumaryl-2
-(4'-methoxy) benzoylethylene, 1- (8 '
-Diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-dimethylamino) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (3'-dimethylamino) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2 -(4'-Dimethylamino) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-cyano) benzoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2
-(3'-cyano) benzoylethylene, 1- (8'-
Diethylamino) benzocoumaryl-2- (4'-cyano) benzoylethylel, 1- (8'-diethylamino) benzocoumarin-2- (2'-methyl) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2 -(3'-methyl) cinnamoylethylene, 1
-(8'-Diethylamino) benzocoumaryl-2-
(4'-methyl) cinnamoylethylene, 1- (8'-
Diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-methoxy) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (3'-methoxy) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (4'-Methoxy) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2
-(2'-Dimethylamino) cinnamoylethylene, 1
-(8'-Diethylamino) benzocoumaryl-2-
(3'-Dimethylamino) cinnamoylethylene, 1-
(8'-Diethylamino) benzocoumaryl-2- (4 '
-Dimethylamino) cinnamoylethylene, 1- (8 '
-Diethylamino) benzocoumaryl-2- (2'-cyano) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2- (3'-cyano) cinnamoylethylene, 1- (8'-diethylamino) benzocoumaryl-2 -(4'-cyano) cinnamoylethylene, 1,
5-bis (5'-dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4
-Pentadien-3-one, 1,5-bis (6'-dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadiene-3-
On, 1,5-bis (7'-dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis (8 '
-Dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadiene-3-one, 1,5-bis (9'-dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis ( 10'-Dimethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadiene-3-one, 1,5-bis (5'-diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis (6'-Diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis (7 '
-Diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis (8'-diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadien-3-one, 1,5-bis (9 ' -Diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadiene-3-one, 1,5-bis (10'-diethylaminobenzocoumaryl) -1,4-pentadiene-3-one, 3-methoxymalonyl-6-dimethyl Aminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-7-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-8-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-9-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-
6-diethylaminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3-methoxymalonyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-
Methoxymalonyl-9-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxymalonyl-6-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxymalonyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxymalonyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxymalonyl-9-diethylamino Benzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-6-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-7-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-8-dimethylaminobenzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-9-dimethylaminobenzocoumarin , 3-methoxysuccinyl-6-diethylaminobenzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-8-diethylamino Nzocoumarin, 3-methoxysuccinyl-9-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxysuccinyl-6-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxysuccinyl-7-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxysuccinyl-8-diethylaminobenzocoumarin, 3-ethoxysuccinyl -9-Diethylaminobenzocoumarin, 3- (5'-dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3-
(6'-Dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3- (7'-dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3- (8'-dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3 -(9 '
-Dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3- (10'-dimethylaminobenzocoumaryl) methylpropenoate, 3- (5'-diethylaminobenzocoumaryl) ethylpropenoate, 3- (6 ' -Diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3-
(7'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (8'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (9'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (10 ′
-Diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (5'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (6'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (7'-diethylamino) Benzocoumaryl) ethyl propenoate, 3-
(8'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (9'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, 3- (10'-diethylaminobenzocoumaryl) ethyl propenoate, etc. You can

また、本発明に用いる前記有機過酸エステル化合物とし
ては、10時間半減期温度が70℃以上のものが好ましく、
たとえばターシャリィブチルペルオキシベンゾエート、
ターシャリィブチルペルオキシメトキシベンゾエート、
ターシャリィブチルペルオキシニトロベンゾエート、タ
ーシャリィブチルペルオキシエチルベンゾエート、フェ
ニルイソプロピルペルオキシベンゾエート、ジターシャ
リィブチルジペルオキシイソヒタレート、トリターシャ
リィブチルトリペルオキシトリメリテート、トリターシ
ャリィブチルトリペルオキシトリメシネート、テトラタ
ーシャリィブチルテトラペルオキシピロメリテート、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン、3,3′,4,4′−テトラ−（ターシャリィブチルペル
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テ
トラ−（ターシャリィアミルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（ターシャリィ
ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン等を挙
げることができる。The organic perester compound used in the present invention preferably has a 10-hour half-life temperature of 70 ° C or higher,
For example, tert-butyl peroxybenzoate,
Tert-butyl peroxymethoxybenzoate,
Tertiary butyl peroxy nitrobenzoate, tertiary butyl peroxy ethyl benzoate, phenyl isopropyl peroxy benzoate, ditertiary butyl diperoxyisohytarate, tritertiary butyl triperoxy trimellitate, tritertiary butyl triperoxy trimesinate, tetra tertiary Butyltetraperoxypyromellitate, 2,
5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 3,3 ', 4,4'-tetra- (tertiarybutylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra- (tersha Examples thereof include riamylperoxycarbonyl) benzophenone and 3,3 ′, 4,4′-tetra- (tertiaryhexylperoxycarbonyl) benzophenone.

本発明の光重合開始剤組成物は、前記の（Ａ）ベンゾク
マリン化合物と（Ｂ）有機過酸エステル化合物とを含む
ものであり、（Ａ）と（Ｂ）両者の配合割合は、重量比
で（Ａ）：（Ｂ）が好ましくは1:100〜100:1であり、さ
らに好ましくは1:30〜10:1である。The photopolymerization initiator composition of the present invention contains the above-mentioned (A) benzocoumarin compound and (B) organic peroxyester compound, and the mixing ratio of both (A) and (B) is a weight ratio. And (A) :( B) is preferably 1:10 to 100: 1, and more preferably 1:30 to 10: 1.

本発明の光重合開始剤組成物が不飽和化合物の良好な光
重合開始剤となり得るのは、有機過酸エステル化合物の
ベンゾクマリン化合物による有効な増感光分器に帰因す
るものと考えられる。そしてベンゾクマリン化合物を選
択することにより紫外光から可視光までの範囲で光重合
開始能を発現することができるのであらゆる光源が使用
でき、さらに可視光レーザー用の感光材料の光重合開始
剤としても利用できる。The reason why the photopolymerization initiator composition of the present invention can be a good photopolymerization initiator for unsaturated compounds is considered to be due to the effective sensitizing photosensitizer of the benzocoumarin compound of the organic perester compound. And by selecting a benzocoumarin compound, it is possible to express the photopolymerization initiating ability in the range from ultraviolet light to visible light, so any light source can be used, and also as a photopolymerization initiator for the photosensitive material for visible light laser. Available.

本発明の光重合開始剤組成物はほとんどすべての不飽和
化合物を光重合することができる。すなわち不飽和化合
物としては重合性のエチレン系不飽和結合を有するモノ
マー、オリゴマーまたはポリマーを挙げることができ、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及びその無水物、フタル酸及びその無水物、フマル
酸等の不飽和酸や（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等の不飽和酸エステル化合物、及びアクリルアミド、
アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル
等の単量体、さらに不飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ーテル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メタ）アクリ
レート化合物等がある。The photopolymerization initiator composition of the present invention can photopolymerize almost all unsaturated compounds. That is, the unsaturated compound may be a monomer, oligomer or polymer having a polymerizable ethylenic unsaturated bond,
For example, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and its anhydride, phthalic acid and its anhydride, fumaric acid, and methyl (meth) acrylate, (meth)
Ethyl acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl fumarate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Unsaturated acid ester compounds such as (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and acrylamide;
There are monomers such as acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, and further unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyurethanes and epoxy (meth) acrylate compounds.

これらの不飽和化合物の単独かもしくは二種以上の混合
物に本発明の光重合開始剤組成物を添加し必要に応じて
適当な希釈溶媒を加えて光重合組成物とすることができ
る。A photopolymerization composition can be prepared by adding the photopolymerization initiator composition of the present invention to one of these unsaturated compounds or a mixture of two or more thereof, and optionally adding an appropriate diluting solvent.

光重合開始剤組成物の添加量は不飽和化合物100重量部
に対して0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部であ
るのが望ましい。The photopolymerization initiator composition is added in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated compound.

また適当な希釈溶媒とは本発明の光重合開始剤組成物及
び不飽和化合物を溶解するものならすべて使用できる。
例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリ
クロルエチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等である。Any suitable diluting solvent can be used as long as it dissolves the photopolymerization initiator composition of the present invention and the unsaturated compound.
For example, water, methanol, ethanol, propanol,
Butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve, tetrahydrofuran, dioxane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethylene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like.

このようにして得られら光重合組成物は紫外線または可
視光線のごとき活性光線を照射することにより重合反応
が達せられる。光源としては超高圧、高圧、中圧および
低圧の各種の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タン
グステン灯、太陽光、及び各種レーザーランプ等が使用
できる。The photopolymerizable composition thus obtained can be subjected to a polymerization reaction by irradiating with actinic rays such as ultraviolet rays or visible rays. As the light source, various high pressure, high pressure, medium pressure and low pressure mercury lamps, chemical lamps, carbon arc lamps, xenon lamps, metal halide lamps, fluorescent lamps, tungsten lamps, sunlight, and various laser lamps can be used.

＜発明の効果＞本発明の光重合開始剤組成物は、前記ベンゾクマリン化
合物と有機過酸エステル化合物とを組み合わせて用いて
いるため、従来の光重合開始剤よりも著しく高感度であ
り、弱い光源でも十分に感光するため作業性や経済性の
点でも優れている。<Effect of the Invention> Since the photopolymerization initiator composition of the present invention is used in combination with the benzocoumarin compound and the organic peroxyester compound, the photopolymerization initiator composition has significantly higher sensitivity than conventional photopolymerization initiators and is weak. It is excellent in workability and economical efficiency because it is fully exposed to light.

本発明の光重合開始剤組成物は通常の光重合反応に使用
できる他、光硬化型の塗料、印刷インキ、接着剤や、印
刷製版製、さらにフォトレジストや酵素、菌体の固定化
等多方面に適用することが可能であり、またその効果も
非常に良好で、最高感度のものを得ることができる。The photopolymerization initiator composition of the present invention can be used for ordinary photopolymerization reactions, as well as photocurable coatings, printing inks, adhesives, printing plates, and more, such as photoresists, enzymes, immobilization of bacterial cells, etc. It can be applied to various fields, and its effect is very good, and the one with the highest sensitivity can be obtained.

＜実施例＞以下実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説
明する。例中の部は重量部を示す。<Example> The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Parts in the examples indicate parts by weight.

実施例１〜28 ポリ（メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタク
リル酸）（モル比5/4/1;分子量10万）100部と、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート（新中村化学（株）
製:A−TMM−3L）100部に表−１に示す本発明の光重合開
始剤組成物を表−１に示す割合で添加し、さらにこれを
1000部のエチルセロソルブに均一に溶解して感光液を得
た。Examples 1-28 100 parts of poly (methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid) (molar ratio 5/4/1; molecular weight 100,000) and pentaerythritol triacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
(Manufactured by: A-TMM-3L) 100 parts of the photopolymerization initiator composition of the present invention shown in Table-1 was added at a ratio shown in Table-1, and further added.
A photosensitive solution was obtained by uniformly dissolving it in 1000 parts of ethyl cellosolve.

これらの感光液を陽極酸化処理したアルミニウム板上に
乾燥塗膜厚が２μｍとなるようにホアラーを用いて塗布
し、乾燥させたものをそれぞれ感光性試験板とした。こ
の感光性試験板にグレイスケール（コダック社製ステッ
プタブレットNo.2）を真空密着し、60cmの距離から2kw
の超高圧水銀灯を用いて1.5秒間露光した後、市販のア
ルカリ現像液（富士写真フイルム（株）製DN−3C）で現
像を行ない硬化部分のグレイスケールの段数を読みとる
ことで感度を測定した。結果を表−１に示す。なおステ
ップ段数は、２段差があると感度が２倍になることを示
し、数値が大きいほど高感度である。These sensitizing solutions were applied onto anodized aluminum plates using a wahler so that the dry coating film thickness was 2 μm, and dried to obtain photosensitive test plates. A gray scale (Kodak step tablet No. 2) was vacuum-adhered to this photosensitive test plate, and 2 kw was applied from a distance of 60 cm.
After exposure for 1.5 seconds using the ultra-high pressure mercury lamp of No. 3, the product was developed with a commercially available alkaline developer (DN-3C manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and the sensitivity was measured by reading the number of gray scale steps of the cured part. The results are shown in Table-1. Note that the number of step steps indicates that the sensitivity doubles when there are two steps, and the larger the value, the higher the sensitivity.

比較例１〜８実施例に対する比較のため、本発明の光重合開始剤組成
物に替えて、表−２に示す市販の光重合開始剤、ベンゾ
クマリン化合物または有機過酸エステル化合物を用いて
実施例と同様な方法により感光性試験板を作成し、同様
に感度を測定した。Comparative Examples 1 to 8 For comparison with Examples, a commercially available photopolymerization initiator, a benzocoumarin compound or an organic perester compound shown in Table 2 was used instead of the photopolymerization initiator composition of the present invention. A photosensitive test plate was prepared by the same method as in the example, and the sensitivity was measured in the same manner.

結果を表−２に示す。The results are shown in Table-2.

表−1,表−２の結果から、実施例のものは比較例のもの
に比べて極めて高感度であることが明らかである。 From the results shown in Tables 1 and 2, it is clear that the examples have a much higher sensitivity than the comparative examples.

Claims

[Claims]

1. A general formula (I) (Wherein R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, or a dialkylamino group having 1 to 2 carbon atoms, and n represents 0 or 1). A photopolymerization initiator composition comprising a combination of a benzocoumarin compound having a partial structure shown and an organic perester compound having a benzene skeleton or a benzophenone skeleton in the molecule.