JPH07116087B2 - 新規なフェノール性化合物 - Google Patents
新規なフェノール性化合物Info
- Publication number
- JPH07116087B2 JPH07116087B2 JP63120005A JP12000588A JPH07116087B2 JP H07116087 B2 JPH07116087 B2 JP H07116087B2 JP 63120005 A JP63120005 A JP 63120005A JP 12000588 A JP12000588 A JP 12000588A JP H07116087 B2 JPH07116087 B2 JP H07116087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- compound
- recording material
- sensitive
- electron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なフェノール性化合物に関するものであ
る。
る。
本発明に係るフェノール性化合物は特に感熱記録材料等
の記録材料における電子受容性化合物として極めて有用
な化合物である。
の記録材料における電子受容性化合物として極めて有用
な化合物である。
〈従来技術〉 フェノール性化合物あるいはその金属塩は感熱、感圧記
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上最も有用な化合物のひとつ
である。
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上最も有用な化合物のひとつ
である。
フェノール性化合物を記録材料に使用するものとして
は、例えば感圧複写紙（米国特許2505470号、同2505489
号明細書等）や感熱記録紙（特公昭45-14039号等）が挙
げられる。これらは、電子供与性の通常無色ないし淡色
の染料前駆体と電子受容性化合物との接触、溶解、ある
いは熱溶融によって呈色する記録材料であり、その電子
受容性化合物として種々のフェノール性化合物が実用さ
れている。しかしながら記録材料に要求される基本的性
能、すなわち十分な発色画像濃度を持つこと、塗工面及
び発色画像濃度が光、水、熱、大気中のガス、可塑剤な
どの薬品により変化しないことなどの諸性質を全て満足
する記録材料は存在していない。
は、例えば感圧複写紙（米国特許2505470号、同2505489
号明細書等）や感熱記録紙（特公昭45-14039号等）が挙
げられる。これらは、電子供与性の通常無色ないし淡色
の染料前駆体と電子受容性化合物との接触、溶解、ある
いは熱溶融によって呈色する記録材料であり、その電子
受容性化合物として種々のフェノール性化合物が実用さ
れている。しかしながら記録材料に要求される基本的性
能、すなわち十分な発色画像濃度を持つこと、塗工面及
び発色画像濃度が光、水、熱、大気中のガス、可塑剤な
どの薬品により変化しないことなどの諸性質を全て満足
する記録材料は存在していない。
〈発明の目的〉 本発明の目的は産業上最も有用な化合物のひとつである
フェノール性化合物に新規な誘導体を提供することであ
る。また、それを用いた記録材料を提供することであ
る。
フェノール性化合物に新規な誘導体を提供することであ
る。また、それを用いた記録材料を提供することであ
る。
〈発明の構成〉 本発明は、下記式 で表されるフェノール性化合物に関するものである。
フェノール性化合物あるいはその金属塩は感熱、感圧記
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上最も有用な化合物のひとつ
である。
録材料や、高分子添加剤、高分子モノマーとして用いら
れる化合物である。また、写真記録材料、電子コンデン
サー材料、高分子重合触媒、ラセミ体分割剤としての用
途が開示されており、産業上最も有用な化合物のひとつ
である。
フェノール性化合物を記録材料として用いるものとして
は例えば感熱記録紙や感圧複写紙があり、これらは通常
無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化合物との接
触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色する記録材料で
ある。これら記録材料における電子受容性化合物として
本発明に示す新規なフェノール性化合物を用いて記録材
料を作成した。その結果、安定な発色濃度を有する感熱
記録材料が得られた。また、実用に耐えうる発色濃度を
有した感圧記録材料が得られた。
は例えば感熱記録紙や感圧複写紙があり、これらは通常
無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化合物との接
触、溶解、あるいは熱溶融によって呈色する記録材料で
ある。これら記録材料における電子受容性化合物として
本発明に示す新規なフェノール性化合物を用いて記録材
料を作成した。その結果、安定な発色濃度を有する感熱
記録材料が得られた。また、実用に耐えうる発色濃度を
有した感圧記録材料が得られた。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法についてのべ
る。
る。
本発明に係わる感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物とを主成分とする感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱
ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体
と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られる
もので、特公昭43-4160号、特公昭45-14039号報等に開
示されている。また感熱記録層には顔料、増感剤、酸化
防止剤、スティッキング防止剤などが必要に応じて添加
される。
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物とを主成分とする感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱
ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体
と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られる
もので、特公昭43-4160号、特公昭45-14039号報等に開
示されている。また感熱記録層には顔料、増感剤、酸化
防止剤、スティッキング防止剤などが必要に応じて添加
される。
感熱記録材料に用いられるバインダーとしては、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
があげられる。
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
があげられる。
また、感度を更に向上させるために、添加剤として、Ｎ
−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベ
ンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビ
フェニル誘導体、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、2,2′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエ
チルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステル
等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加する
ことができる。
−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベ
ンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビ
フェニル誘導体、1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、2,2′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエ
チルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステル
等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加する
ことができる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
感圧記録材料は米国特許第2505470号、同2505471号、同
2505489号、同2548366号、同2712507号、同2730456号、
同2730457号、同3418250号などの先行特許に記載されて
いるように種々の形態をとりうる。これらに開示された
手法を本発明の電子受容性化合物に適用することにより
感圧記録材料を製造することができる。
2505489号、同2548366号、同2712507号、同2730456号、
同2730457号、同3418250号などの先行特許に記載されて
いるように種々の形態をとりうる。これらに開示された
手法を本発明の電子受容性化合物に適用することにより
感圧記録材料を製造することができる。
感圧記録材料の発色剤層は通常無色または淡色の染料前
駆体を溶剤に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有
させた後、支持体上に塗布することによって得られる。
一方、電子受容性化合物はバインダーと共に水などの媒
体に溶解または分散され支持体上に塗布され顕色シート
が得られる。
駆体を溶剤に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有
させた後、支持体上に塗布することによって得られる。
一方、電子受容性化合物はバインダーと共に水などの媒
体に溶解または分散され支持体上に塗布され顕色シート
が得られる。
一般に、染料前駆体及び電子受容性化合物は支持体の同
一面上あるいは反対面上に塗布される。そして、筆圧ま
たは打圧によりマイクロカプセル中の染料前駆体が放出
され、電子受容性化合物と接し、圧力に応じた記録が得
られる。
一面上あるいは反対面上に塗布される。そして、筆圧ま
たは打圧によりマイクロカプセル中の染料前駆体が放出
され、電子受容性化合物と接し、圧力に応じた記録が得
られる。
感圧記録材料に用いられるバインダーとしては、天然ゴ
ムラテックス、合成ゴム系のニトリルゴム、ウレタンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、メチルメタクリレート
−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、合
成樹脂系の酢酸ビリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリル酸エステルなどのエマルジョンが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール、ガゼイン、でん粉、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースなどを併用してもよ
い。
ムラテックス、合成ゴム系のニトリルゴム、ウレタンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、メチルメタクリレート
−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、合
成樹脂系の酢酸ビリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリル酸エステルなどのエマルジョンが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール、ガゼイン、でん粉、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースなどを併用してもよ
い。
本発明に示す感熱及び感圧記録材料に用いる染料前駆体
としては一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであれば特に制限されない。具体的な例をあげれ
ば （１）トリアリールメタン系化合物 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（1,
2−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス（９−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等 （２）ジフェニルメタン系化合物 4,4′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。
としては一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであれば特に制限されない。具体的な例をあげれ
ば （１）トリアリールメタン系化合物 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（1,
2−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス（９−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等 （２）ジフェニルメタン系化合物 4,4′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。
（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（3,4−ジク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（４−ニトロアニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等。
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（3,4−ジク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（４−ニトロアニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等。
（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。
ルロイコメチレンブルー等。
（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等、を挙げることができ、これ
らは単独もしくは２つ以上混合して使うことができる。
ナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等、を挙げることができ、これ
らは単独もしくは２つ以上混合して使うことができる。
本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
本発明に示す新規なフェノール性化合物は、例えばｐ−
フェニルフェノール誘導体を原料として、下記に示す手
法によって得ることができる。すなわち、式［Ｉ］ で示すｐ−フェニルフェノール誘導体の酸化的二量化に
より、式［II］ で示される化合物を製造し、次に式［II］の化合物の脱
アルキル化反応により式［III］ で示す本発明の新規なフェノール化合物が得られる。
フェニルフェノール誘導体を原料として、下記に示す手
法によって得ることができる。すなわち、式［Ｉ］ で示すｐ−フェニルフェノール誘導体の酸化的二量化に
より、式［II］ で示される化合物を製造し、次に式［II］の化合物の脱
アルキル化反応により式［III］ で示す本発明の新規なフェノール化合物が得られる。
なお、上記に示す式［Ｉ］の化合物または３−クミル−
４−ヒドロキシビフェニル、３−アミル−４−ヒドロキ
シビフェニル等の式［Ｉ］の化合物の類縁化合物、ある
いはこれらの誘導体は公知の方法により容易に合成でき
る。また、式［II］および式［III］の化合物の誘導体
はこれらの化合物のハロゲン化、アルキル化等の手法あ
るいは式［Ｉ］で示す化合物やその類縁化合物の誘導体
からの製造が類推される。
４−ヒドロキシビフェニル、３−アミル−４−ヒドロキ
シビフェニル等の式［Ｉ］の化合物の類縁化合物、ある
いはこれらの誘導体は公知の方法により容易に合成でき
る。また、式［II］および式［III］の化合物の誘導体
はこれらの化合物のハロゲン化、アルキル化等の手法あ
るいは式［Ｉ］で示す化合物やその類縁化合物の誘導体
からの製造が類推される。
〈実施例〉 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
（合成例） ４′,6″−ジヒドロキシ［1,1′:3′,1″:3″,1］−
クオーターフェニルの合成。本化合物はｐ−フェニルフ
ェノールを原料として、下記に示す３段階の合成法によ
って合成した。
クオーターフェニルの合成。本化合物はｐ−フェニルフ
ェノールを原料として、下記に示す３段階の合成法によ
って合成した。
（１）３−tert−ブチル−４−ヒドロキシビフェニルの
合成 ｐ−フェニルフェノール（26g）をイソプロピルエーテ
ル100ml及び第三ブチルアルコール100mlに溶解させた
後、系を０℃に冷やす。溶液をかくはんしながら、濃硫
酸60mlを約１時間かけて滴下する。滴下終了後、系を50
℃に保ちかくはんを続ける。反応終了後、系を０℃に冷
やし純水100mlを注意深く加える。有機層を分離、水洗
し、溶媒を留去してオイル状生成物を得た。このオイル
状生成物の結晶化は困難であったので、これ以上精製せ
ずに、次の合成に用いた。
合成 ｐ−フェニルフェノール（26g）をイソプロピルエーテ
ル100ml及び第三ブチルアルコール100mlに溶解させた
後、系を０℃に冷やす。溶液をかくはんしながら、濃硫
酸60mlを約１時間かけて滴下する。滴下終了後、系を50
℃に保ちかくはんを続ける。反応終了後、系を０℃に冷
やし純水100mlを注意深く加える。有機層を分離、水洗
し、溶媒を留去してオイル状生成物を得た。このオイル
状生成物の結晶化は困難であったので、これ以上精製せ
ずに、次の合成に用いた。
（２）５′,5″−ジ−tert−ブチル−４′,6″−ジヒド
ロキシ［1,1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニ
ルの合成 上記（１）で得られた未精製生成物に水酸化ナトリウム
12g、純水50mlを加え、80℃に加熱する。過酸化水素水
（30％）10mlを約一時間かけてする。滴下終了後約一時
間かくはんを続ける。10％塩酸300ml中に反応混合物を
加えた後、酢酸エチルを加えて生成物を溶解し、水洗す
る。溶媒を留去後、エタノールから再結晶し生成物28g
を得た。収率、ｐ−フェニルフェノールを基にして81
％。融点120〜123℃。核磁気共鳴スペクトル（tert−ブ
チル基由来のシグナル δ値 2.03〔重クロロホルム
中〕一本。対称形であることを示している。ヒドロキシ
基由来のシグナル δ値 5.5〔ブロードなシグナ
ル〕）。
ロキシ［1,1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニ
ルの合成 上記（１）で得られた未精製生成物に水酸化ナトリウム
12g、純水50mlを加え、80℃に加熱する。過酸化水素水
（30％）10mlを約一時間かけてする。滴下終了後約一時
間かくはんを続ける。10％塩酸300ml中に反応混合物を
加えた後、酢酸エチルを加えて生成物を溶解し、水洗す
る。溶媒を留去後、エタノールから再結晶し生成物28g
を得た。収率、ｐ−フェニルフェノールを基にして81
％。融点120〜123℃。核磁気共鳴スペクトル（tert−ブ
チル基由来のシグナル δ値 2.03〔重クロロホルム
中〕一本。対称形であることを示している。ヒドロキシ
基由来のシグナル δ値 5.5〔ブロードなシグナ
ル〕）。
（３）４′,6″−ジヒドロキシ−［1,1′:3′,1″:3″,
1］−クオーターフェニルの合成 （２）の方法で得られた生成物25gをトルエン150mlに溶
解させ、Nafion-H（du Pont社製、フッ素系高分子酸、
イオン交換樹脂）10gを加え、約４時間還流させる。ろ
過後、ろ液から溶媒を留去し、エタノール−水から再結
晶し、生成物16gを得た。収率85％。融点176〜177℃。
質量スペクトル 分子イオンピーク m/e＝338。
1］−クオーターフェニルの合成 （２）の方法で得られた生成物25gをトルエン150mlに溶
解させ、Nafion-H（du Pont社製、フッ素系高分子酸、
イオン交換樹脂）10gを加え、約４時間還流させる。ろ
過後、ろ液から溶媒を留去し、エタノール−水から再結
晶し、生成物16gを得た。収率85％。融点176〜177℃。
質量スペクトル 分子イオンピーク m/e＝338。
（実施例１） 感熱記録材料の作成 （１）感熱塗液の作成 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン30部を2.5％ポリビニルアルコー
ル水溶液120部と共にボールミルで24時間粉砕し、染料
分散液を得た。次いで、４′,6″−ジヒドロキシ−［1,
1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニル40部を2.5
％ポリビニルアルコール水溶液160部と共にボールミル
で24時間粉砕し、顕色剤分散液を得た。
−アニリノフルオラン30部を2.5％ポリビニルアルコー
ル水溶液120部と共にボールミルで24時間粉砕し、染料
分散液を得た。次いで、４′,6″−ジヒドロキシ−［1,
1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニル40部を2.5
％ポリビニルアルコール水溶液160部と共にボールミル
で24時間粉砕し、顕色剤分散液を得た。
上記２種の分散液を混合した後、かくはん下に下記のも
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。
のを添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。
炭酸カルシウム50％分散液 60部 ステアリン酸亜鉛40％分散液 25部 10％ポリビニルアルコール水溶液 40部 水 250部 （２）感熱塗工用紙の作成 下記の配合により成る塗液を坪量40g/m2の原紙に固形分
塗抹量として6g/m2になる様に塗抹、乾燥し、感熱塗工
用紙を作成した。
塗抹量として6g/m2になる様に塗抹、乾燥し、感熱塗工
用紙を作成した。
焼成カオリン 100部 スチレンブタジエン系ラテックス50％水分散液 24部 10％ポリビニルアルコール水溶液 40部 水 68部 （３）感熱記録材料の作成 （１）で得られた感熱塗液を上記感熱塗工用紙の塗抹を
施した面上に、固形染料分塗抹量として0.5g/m2となる
様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した。
施した面上に、固形染料分塗抹量として0.5g/m2となる
様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作成した。
（比較例１） 実施例１における４′,6″−ジヒドロキシ−［1,1′:
3′,1″:3″,1］−クオーターフェニルを2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに変更する以外は
実施例１と同様にして、感熱記録材料を作成した。
3′,1″:3″,1］−クオーターフェニルを2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに変更する以外は
実施例１と同様にして、感熱記録材料を作成した。
（評価１） 実施例１及び比較例１により得られた感熱記録材料を感
熱塗工面のベック平滑度が400〜500秒になるようにカレ
ンダー処理した後、大倉電気製ファクシミリ試験機TH-P
MDを用いて印字テストを行った。ドット密度８ドット/m
m、ヘッド抵抗185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド
電圧12Vで通電して印字し、発色濃度をマクベスRD-918
型反射濃度計で測定した。又、印字サンプルを40℃、湿
度90％の条件下で24時間放置し、処理前画像部光学濃度
1.0近傍のものについて、処理後の画像残存率を比較し
た。
熱塗工面のベック平滑度が400〜500秒になるようにカレ
ンダー処理した後、大倉電気製ファクシミリ試験機TH-P
MDを用いて印字テストを行った。ドット密度８ドット/m
m、ヘッド抵抗185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド
電圧12Vで通電して印字し、発色濃度をマクベスRD-918
型反射濃度計で測定した。又、印字サンプルを40℃、湿
度90％の条件下で24時間放置し、処理前画像部光学濃度
1.0近傍のものについて、処理後の画像残存率を比較し
た。
なお、画像残存率は以下に示す式により算出した。
（応用例１） 実施例１と同様にして４′,6″−ジヒドロキシ−［1,
1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニル分散液を
調製した。また、ヘキサメタリン酸ソーダ２部、炭酸カ
ルシウム200部、カオリン120部を水750部に加え、顔料
分散液を調製した。次に、上記２種の液を混合し、20％
アクリルアミド水溶液20部、48％カルボキシ変性スチレ
ン−ブタジエンラッテクス（商品名、ダウ1876-06 旭
化成社製）20部を加えて顕色剤塗液を調製した。
1′:3′,1″:3″,1］−クオーターフェニル分散液を
調製した。また、ヘキサメタリン酸ソーダ２部、炭酸カ
ルシウム200部、カオリン120部を水750部に加え、顔料
分散液を調製した。次に、上記２種の液を混合し、20％
アクリルアミド水溶液20部、48％カルボキシ変性スチレ
ン−ブタジエンラッテクス（商品名、ダウ1876-06 旭
化成社製）20部を加えて顕色剤塗液を調製した。
この塗液を40g/m2の上質紙に乾燥塗布量4g/m2になるよ
うに塗布し、105℃で乾燥し、顕色シートを作成した。
うに塗布し、105℃で乾燥し、顕色シートを作成した。
（評価２） 応用例１で作成した顕色シートを評価するため、市販の
三菱NCR紙上用紙ブルーを塗布面が対向するように重ね
てカレンダー加圧を行い、顕色シート塗布面を全面発色
させ、１分後の発色濃度をマクベスRD-514反射濃度計で
測定した。その結果、光学濃度0.63の発色濃度が得られ
た。
三菱NCR紙上用紙ブルーを塗布面が対向するように重ね
てカレンダー加圧を行い、顕色シート塗布面を全面発色
させ、１分後の発色濃度をマクベスRD-514反射濃度計で
測定した。その結果、光学濃度0.63の発色濃度が得られ
た。
〈効果〉 実施例から明らかなように、本発明に示す化合物は産業
上有用な新規物質である。例えば、表１の結果から明ら
かなように、本発明の新規物質を電子受容性化合物とし
て用いた感熱記録紙は従来用いられている物質と比較し
て、安定な発色濃度を有し、本新規物質の感熱記録材料
としての有用性を示した。また、本発明の新規物質を電
子受容性化合物として用いた感圧複写紙も十分な発色濃
度を有し、感圧記録材料としての有用性を示した。
上有用な新規物質である。例えば、表１の結果から明ら
かなように、本発明の新規物質を電子受容性化合物とし
て用いた感熱記録紙は従来用いられている物質と比較し
て、安定な発色濃度を有し、本新規物質の感熱記録材料
としての有用性を示した。また、本発明の新規物質を電
子受容性化合物として用いた感圧複写紙も十分な発色濃
度を有し、感圧記録材料としての有用性を示した。
Claims (2)
- 【請求項１】下記式 で示される新規なフェノール性化合物。
- 【請求項２】通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物
とを含有する感熱記録材料において該電子受容性化合物
として請求項１記載のフェノール性化合物を含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120005A JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63120005A JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01290641A JPH01290641A (ja) | 1989-11-22 |
| JPH07116087B2 true JPH07116087B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=14775541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63120005A Expired - Fee Related JPH07116087B2 (ja) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | 新規なフェノール性化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116087B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11926066B2 (en) | 2012-06-08 | 2024-03-12 | Irobot Corporation | Carpet drift estimation using differential sensors or visual measurements |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2392821A (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-17 | Danielle Clarke | A dog poop bag dispenser. |
-
1988
- 1988-05-16 JP JP63120005A patent/JPH07116087B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11926066B2 (en) | 2012-06-08 | 2024-03-12 | Irobot Corporation | Carpet drift estimation using differential sensors or visual measurements |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01290641A (ja) | 1989-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07116087B2 (ja) | 新規なフェノール性化合物 | |
| JPH05201133A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3718582B2 (ja) | 新規な発色性染料前駆体及びそれを用いた組成物並びに発色性感熱記録材料 | |
| JP3544431B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPH0437583A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0292580A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03293195A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3248643B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3233766B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP2595349B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH03114882A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0439084A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04212883A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05286246A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03193390A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0558040A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03178481A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0427583A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04142978A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05193260A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02143897A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05294977A (ja) | 有機珪素化合物及びそれを用いた感熱記録材料 | |
| JPH0365382A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05286245A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0253746A (ja) | 新規なフェノール性化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |