JPH07119082B2 - Laminated film and manufacturing method thereof - Google Patents
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は包装材料等に用いられる積層フィルム及びその
製造方法に関するものである。The present invention relates to a laminated film used as a packaging material and a method for producing the same.
一般に、プラスチックフィルムや金属箔等のフレキシブ
ルシートを接着剤で接着する際、フレキシブルシートと
接着剤との接着力を大きくするため、コロナ放電処理等
の前処理を施し、フレキシブルシートの表面を化学的又
は物理的に変化させて親和性を向上させていた。例え
ば、第16図に示す積層フィルムのように、フレキシブル
シート層１及び３の表面にコロナ放電処理面37を設け、
このコロナ放電処理面37・37間に接着層38を介して積層
していた。Generally, when a flexible sheet such as a plastic film or metal foil is bonded with an adhesive, a pretreatment such as corona discharge treatment is performed to increase the adhesive force between the flexible sheet and the adhesive, and the surface of the flexible sheet is chemically treated. Alternatively, it was physically changed to improve the affinity. For example, like the laminated film shown in FIG. 16, the corona discharge treated surface 37 is provided on the surfaces of the flexible sheet layers 1 and 3.
The corona discharge treated surfaces 37, 37 were laminated with an adhesive layer 38 interposed therebetween.
このコロナ放電処理は、第17図に示すように、絶縁され
た電極39と、接地された誘電体ロール40との間に、高周
波高電圧を印加して空気を絶縁破壊しコロナ放電を発生
させる。そしてこのコロナ放電中にフレキシブルシート
１を通過させ、その表面を均一に処理し接着力を向上さ
せる。In this corona discharge treatment, as shown in FIG. 17, a high frequency high voltage is applied between the insulated electrode 39 and the grounded dielectric roll 40 to cause air breakdown and corona discharge. . Then, during this corona discharge, the flexible sheet 1 is passed through and the surface thereof is uniformly treated to improve the adhesive strength.
また、他のコロナ放電処理としては、第18図に示すよう
に、ロール電極41を用いる方法もあった。Further, as another corona discharge treatment, there is also a method using a roll electrode 41 as shown in FIG.
さらに、写真用原紙にポリオレフィン樹脂エクストルー
ジョンラミネート層を塗布する印画紙用耐水紙に関して
は、均一なコロナ放電処理を行うための多く技術が開示
されている（特公昭62−3939号公報，特開昭54−145769
号公報等）。Further, with respect to waterproof paper for photographic paper in which a polyolefin resin extrusion lamination layer is applied to photographic base paper, many techniques for performing uniform corona discharge treatment have been disclosed (Japanese Patent Publication No. Sho 62-3939, JP-A-62-3939). 54-145769
No.
しかしながら、本発明者が長年研究を進めてきた結果、
積層フィルムの場合、フィルム全面を強く均一に接着さ
せると一枚の厚手シートに類似した物性を示すようにか
なり、引裂き強度や衝撃穴あけ強度が低下するだけでな
く、柔軟性やカーリングも悪化することを見出した。However, as a result of the inventor's long-term research,
In the case of a laminated film, when the entire surface of the film is strongly and uniformly adhered, it exhibits physical properties similar to a single thick sheet, and not only the tear strength and impact puncture strength are significantly reduced, but also the flexibility and curling are deteriorated. Found.
特に、一軸分子配向フィルムを分子配向軸が交差するよ
うに接着層を介して積層したクロスラミネートフィルム
は、この欠点が強く現れ適度の接着強度を確保するのに
苦労してきた。In particular, a cross-laminated film in which uniaxial molecular orientation films are laminated via an adhesive layer so that the molecular orientation axes cross each other has such a strong defect that it has been difficult to secure an appropriate adhesive strength.
本発明は以上の課題を解決し、適度の接着強度を持ち、
カーリングが無く、引裂き強度等も大きい積層フィルム
を提供することを目的とする。The present invention solves the above problems, has an appropriate adhesive strength,
It is an object of the present invention to provide a laminated film having no curling and having a large tear strength and the like.
また、この積層フィルム安価かつ効率的に製造できる方
法を提供することを目的とする。Moreover, it aims at providing the method of manufacturing this laminated film cheaply and efficiently.
本発明は、上記目的を達成するために、フレキシブルシ
ート表面を接着強度に強弱があるように処理したもので
ある。In the present invention, in order to achieve the above object, the surface of a flexible sheet is treated so that the adhesive strength is weak.
すなわち、本発明の柔軟な積層フィルムは、強接着処理
部と弱接着処理部とが規則的に配置されるようにコロナ
放電処理、火炎処理、紫外線照射、グロー放電処理のい
ずれか１つ以上の表面処理がされたフレキシブルシート
と、該フレキシブルシートの表面処理された面に積層さ
れた連続的に略均一な厚さに塗布した接着層と、該接着
層に積層された他のフレキシブルシートとを具備してい
ることを特徴として構成されている。That is, the flexible laminated film of the present invention comprises one or more of corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation, and glow discharge treatment so that the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion are regularly arranged. A surface-treated flexible sheet; an adhesive layer continuously laminated on the surface-treated surface of the flexible sheet and having a substantially uniform thickness; and another flexible sheet laminated on the adhesive layer. It is characterized by having.
また、本発明の柔軟な積層フィルムの製造方法は、フレ
キシブルシートの表面をコロナ放電で強接着処理部と弱
接着処理部とが規則的に配置されるように活性化処理
し、該活性化処理されたフレキシブルシートと他のフレ
キシブルシートとを連続的に略均一な厚さに塗布した接
着層を介して積層することを特徴として構成されてい
る。Further, the method for producing a flexible laminated film of the present invention, the surface of the flexible sheet is subjected to activation treatment by corona discharge so that the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion are regularly arranged, and the activation treatment is performed. This flexible sheet and another flexible sheet are continuously laminated with an adhesive layer applied to have a substantially uniform thickness.
本発明による積層フィルムの一方のフレキシブルシート
は、強接着処理部と弱接着処理部とが規則的に配置され
るように物理的な表面処理がされている。このように接
着強度の差を大きくすることにより、積層フィルムを一
体化せずに柔軟性を持たせ引裂強度等を十分に向上させ
ることができる。従って、柔軟性を持たすことができれ
ば、接着強度を不均一にする構成は、接着強度が規則的
に変化しても、不規則に変化してもよく、また、縞状、
散点状、格子状等種々のパターンに構成できる。なお、
最も弱い接着強度は、零に近いものであってもよい。One of the flexible sheets of the laminated film according to the present invention is physically surface-treated so that the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion are regularly arranged. By thus increasing the difference in adhesive strength, it is possible to impart flexibility without unifying the laminated film and sufficiently improve tear strength and the like. Therefore, if flexibility can be provided, the structure for making the adhesive strength non-uniform may change the adhesive strength regularly or irregularly.
It can be configured in various patterns such as a dotted pattern and a grid pattern. In addition,
The weakest bond strength may be close to zero.
この物理的な表面処理の方法は、活性化させる等のフレ
キシブルシートの表面を物理的又は化学的に接着性が向
上するように改質するものである。接着性を向上させる
手段として、アンカーコート剤塗布等を利用することも
出来るが、これらの手段は、塗布等の作業が面倒であ
り、溶剤が飛散して衛生上好ましくなく、排気物は完全
に燃焼させてから大気中へ放出しないと公害問題が発生
する。さらに、強接着処理部と弱接着処理部とを形成す
るにはアンカーコート剤を塗布するか否かの選択しか無
く（塗布量が極めて少量であるので、その範囲において
調整することが困難であり、結果として塗布するか塗布
しないの二者択一になる）、強接着処理部と弱接着処理
部との制御ができないものであり好ましくなかった。例
えば、コロナ放電処理法、火炎処理法、紫外線照射法、
グロー放電処理法等がある。特に、作業性、安価である
こと等の点でコロナ放電処理法が好ましい。This physical surface treatment method is to modify the surface of the flexible sheet such as activation so as to physically or chemically improve the adhesiveness. As a means for improving the adhesiveness, application of an anchor coating agent or the like can be used, but with these means, the work such as application is troublesome, the solvent is scattered and it is not preferable in hygiene, and exhaust gas is completely discharged. If it is not burnt and then released into the atmosphere, pollution problems will occur. Furthermore, in order to form the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion, there is only a choice as to whether or not to apply the anchor coating agent (since the application amount is extremely small, it is difficult to adjust within that range). As a result, there is an alternative between coating and non-coating), and it is not preferable because the strong adhesion treatment part and the weak adhesion treatment part cannot be controlled. For example, corona discharge treatment method, flame treatment method, ultraviolet irradiation method,
There are glow discharge treatment methods and the like. In particular, the corona discharge treatment method is preferable in terms of workability and inexpensiveness.
フレキシブルシートは、各種の紙や金属箔やセロハンや
各種熱可塑性樹脂フィルムやエチレン共重合体樹脂フィ
ルム等用途に応じて各種のフレキシブルシートを用いる
ことができる。また、このフレキシブルシートは非導電
性でも導電性でも半導電性であってもよい。また単層フ
ィルムや多層共押出しフィルムであってもよい。As the flexible sheet, various types of flexible sheets can be used, such as various types of paper, metal foil, cellophane, various thermoplastic resin films, ethylene copolymer resin films, and the like. The flexible sheet may be non-conductive, conductive or semi-conductive. Further, it may be a monolayer film or a multilayer coextrusion film.
接着層は、その種類、厚さ、温度、加工速度、用途等に
応じて自由に変更できる。例えば、ウェットラミネー
ト、ドライラミネート、ホットメルト接着剤塗布、エク
ストルージョンラミネート等で形成される。The adhesive layer can be freely changed according to its type, thickness, temperature, processing speed, application and the like. For example, it is formed by wet lamination, dry lamination, hot melt adhesive application, extrusion lamination, or the like.
他のフレキシブルシートは、表面処理されるフレキシブ
ルシートと同一のシートであっても、異なるシートであ
ってもよく、また、接着層との接着強度が失う無処理で
あっても、表面処理を施して、その全面に均一な表面処
理を施しても、さらに不均一な表面処理を施してもよ
い。The other flexible sheet may be the same sheet as the flexible sheet to be surface-treated or may be a different sheet, and may be surface-treated even if it is untreated to lose the adhesive strength with the adhesive layer. Then, the entire surface thereof may be subjected to a uniform surface treatment or may be subjected to a non-uniform surface treatment.
フレキシブルシートの表面をコロナ放電で接着強度が不
均一となるように活性化処理するには、フレキシブルシ
ートに達するコロナ放電の強さを変化させることにより
行う。このコロナ放電の強さを変化させるには、電極と
フレキシブルシートの距離を変化させたり、電極自体に
コロナ放電しない部分を設けたりして行う。The surface of the flexible sheet is activated by corona discharge so that the adhesive strength becomes non-uniform by changing the strength of the corona discharge reaching the flexible sheet. In order to change the strength of this corona discharge, the distance between the electrode and the flexible sheet is changed, or a part where the corona discharge is not provided is provided on the electrode itself.
上記電極とフレキシブルシートの距離を変化させるに
は、電極のコロナ放電面に凹凸を形成したり、電極とし
てロール電極を用い、このロール電極を偏心した軸を中
心に回転させたり、誘電体ロールに凹凸を形成したり、
誘電体ロールを偏心した軸を中心に回転させたりして行
う。凹凸を形成するには、エンボス加工、彫刻、切欠き
加工等による。In order to change the distance between the electrode and the flexible sheet, unevenness is formed on the corona discharge surface of the electrode, or a roll electrode is used as the electrode, and the roll electrode is rotated about an eccentric axis, or a dielectric roll is used. Forming irregularities,
This is done by rotating the dielectric roll about an eccentric shaft. To form the unevenness, embossing, engraving, notch processing, or the like is used.
また、電極自体にコロナ放電しない部分を設けるには、
電極の一部に絶縁体を被覆したり、埋め込んだりして行
う。Also, in order to provide the part that does not corona discharge on the electrode itself,
It is performed by covering or embedding an insulator on a part of the electrode.
電極の材質は、アルミニウム、ステンレス等従来と同様
な材質が用いられ、その形状はナイフエッジタイプ、バ
ータイプ、シュータイプ、ロールタイプ等種々用いられ
る。The material of the electrode is the same as the conventional one such as aluminum and stainless steel, and various shapes such as knife edge type, bar type, shoe type and roll type are used.
誘電体ロールは、ハイパロンゴム、セラミックス、EPT
ゴム、シリコンゴム、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、グラスチールロール、マイラー等を表面に被覆した
ロールである。Dielectric rolls are Hypalon rubber, ceramics, EPT
It is a roll whose surface is covered with rubber, silicone rubber, polyester resin, epoxy resin, glass steel roll, mylar or the like.
本発明の積層フィルムは、本発明に必須の３層を具備し
ていなければ、さらに他の１つ以上の層を積層した積層
フィルム構成であってもよく各種製品の包装等に用いる
ことができ、中でも写真感光材料、食料品、医薬品、科
学物質等の感光物質の包装に好適である。The laminated film of the present invention may have a laminated film constitution in which one or more other layers are laminated as long as it does not have the three layers essential to the present invention, and can be used for packaging various products. Above all, it is suitable for packaging of photosensitive materials such as photographic light-sensitive materials, foods, pharmaceuticals, and scientific materials.
特に、少なくともフレキシブルシートの１つ以上に遮光
性物質を含む多層共押出しフィルムを用いる場合（実願
昭61−50918、実願昭62−34509、特願昭62−15765、特
願昭62−120089等に開示）はわずかなガスや光や湿度に
より品質が破壊されるハロゲン化銀写真感光材料、ジア
ゾ写真感光材料、直接ポジカラー感光材料、感光性樹
脂、自己現象型写真感光材料、拡散転写型写真感光材
料、感光性感熱材料等の写真感光材料に好適である。Particularly, when a multilayer coextrusion film containing a light-shielding substance is used in at least one of flexible sheets (Japanese Patent Application No. 61-50918, Japanese Patent Application No. 62-34509, Japanese Patent Application No. 62-15765, Japanese Patent Application No. 62-120089). Etc.) is a silver halide photographic light-sensitive material, diazo photographic light-sensitive material, direct positive color light-sensitive material, photosensitive resin, self-phenomenon photographic light-sensitive material, diffusion transfer type photographic It is suitable for photographic light-sensitive materials such as light-sensitive materials and photosensitive heat-sensitive materials.
本発明の積層フィルムを例えば上記写真感光材料に適用
する場合、一重平袋、二重平袋、自立袋、一重ガゼット
袋、二重ガセット袋、積層フィルム、防湿箱の内貼り、
明室装填用遮光マガジンの内貼り、リーダー紙等公知の
あらゆる形態に使用可能である。When the laminated film of the present invention is applied to, for example, the above photographic light-sensitive material, a single flat bag, a double flat bag, a self-supporting bag, a single gusset bag, a double gusset bag, a laminated film, and a moisture-proof box inside,
It can be used in all known forms such as a light-shading magazine light-shielding magazine inside sticker and leader paper.
製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法による。なお、適宜の接着剤、粘着剤な
どを使用して製袋することも可能である。The bag-making method is a conventionally known plastic film sealing method such as heat sealing, fusing sealing, impulse sealing, ultrasonic sealing, or high-frequency sealing depending on the properties of the laminated film used. Note that it is also possible to make a bag using an appropriate adhesive or pressure-sensitive adhesive.
本発明の柔軟な積層フィルムでは、強接着処理部と弱接
着処理部とが規則的に配置されるように物理的な表面処
理がされたフレキシブルシートが、他のフレキシブルシ
ートと一体化せず柔軟な状態であり、積層フィルムの引
裂き強度を向上させるとともにカーリングを低減させて
いる。In the flexible laminated film of the present invention, a flexible sheet that has been physically surface-treated so that strong adhesion processing parts and weak adhesion processing parts are regularly arranged is not integrated with other flexible sheets and is flexible. In this state, the tear strength of the laminated film is improved and curling is reduced.
また、強接着処理部と弱接着処理部とが規則的に配置さ
れるようにコロナ放電で表面処理するので、安価かつ簡
単に引裂き強度が向上しカーリングが低減した柔軟な積
層フィルムを製造できる。In addition, since the surface treatment is performed by corona discharge so that the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion are regularly arranged, it is possible to inexpensively and easily manufacture a flexible laminated film with improved tear strength and reduced curling.
本発明による積層フィルムの一実施例を第１図に基づい
て説明する。An embodiment of the laminated film according to the present invention will be described with reference to FIG.
第１図は、積層フィルムの一部を剥がした状態の部分斜
視図である。FIG. 1 is a partial perspective view of a state in which a part of the laminated film is peeled off.
この図において、符号１はフレキシブルシート１で、こ
のフレキシブルシート１に連続的に略均一な厚さに塗布
された接着層（意識して接着層の厚さを変化させないこ
とを意味し、一般的に発生している厚さ変化を含む）２
側の表面は、接着強度が大きくなるように表面処理され
た強接着処理部Ａと、強接着処理部Ａより接着強度が小
さくなるように表面処理された弱接着処理部Ｂとが、交
互にストライプ状に形成されている。In this figure, reference numeral 1 denotes a flexible sheet 1, which is an adhesive layer continuously applied to the flexible sheet 1 in a substantially uniform thickness (meaning that the thickness of the adhesive layer is not consciously changed. Including the thickness change that occurs in 2)
On the surface on the side, a strong adhesion treatment part A which is surface-treated so as to have a high adhesion strength and a weak adhesion treatment part B which is surface-treated so that the adhesion strength is smaller than that of the strong adhesion treatment part A are alternately formed. It is formed in a stripe shape.
符号３は他のフレキシブルシートで、無処理でも強接着
が得られるフレキシブルシートを用いるか、又はこのフ
レキシブルシート３の接着層２側の表面は、全面均一に
表面処理された強接着処理部Ａが形成されている。Reference numeral 3 is another flexible sheet, and a flexible sheet that can obtain strong adhesion even without treatment is used, or the surface of the flexible sheet 3 on the side of the adhesive layer 2 has a strong adhesion treatment part A whose surface is uniformly treated. Has been formed.
そして、これらのフレキシブルシート１及び３を、それ
ぞれ表面処理側が対向するように、接着層２で接着され
ている。And these flexible sheets 1 and 3 are adhere | attached by the adhesive layer 2 so that the surface treatment side may oppose, respectively.
第２図から第４図は、本発明に必須の層だけからなる積
層フィルムの他の実施例の一部を剥がした状態の部分断
面図である。FIGS. 2 to 4 are partial cross-sectional views of a laminated film consisting of only the layers essential to the present invention in a partially peeled state of another embodiment.
第２図に示す実施例は、フレキシブルシート１に設けら
れる強弱の接着強度となるような表面処理が、強接着処
理部Ａと弱接着処理部Ｂとが明瞭に区別されることな
く、連続的に強くなったり弱くなったりするように形成
されている。In the embodiment shown in FIG. 2, the surface treatment for providing strong and weak adhesive strength provided on the flexible sheet 1 is performed continuously without distinction between the strong adhesion processing portion A and the weak adhesion processing portion B. It is formed so that it becomes stronger and weaker.
第３図に示す実施例は、強接着処理部Ａが格子状に、即
ち弱接着処理部Ｂが縦横等間隔に矩形状に形成されてい
る。In the embodiment shown in FIG. 3, the strong adhesion processing portions A are formed in a lattice shape, that is, the weak adhesion processing portions B are formed in a rectangular shape at equal intervals in the vertical and horizontal directions.
第４図に示す実施例は、第３図に示す実施例と逆に、弱
接着処理部Ｂが格子状に形成されている。In the embodiment shown in FIG. 4, contrary to the embodiment shown in FIG. 3, the weak adhesion processing portions B are formed in a grid pattern.
なお、第２図から第４図に示す他の実施例において、接
着層２及び他のフレキシブルシート３は第１図に示す実
施例と同様である。In addition, in the other embodiments shown in FIGS. 2 to 4, the adhesive layer 2 and the other flexible sheet 3 are the same as those in the embodiment shown in FIG.
また、第１図から第４図において、符号Ｃはフレキシブ
ルシート１と接着層３の強接着部を示し、符号Ｄは弱接
着部を示す。Further, in FIGS. 1 to 4, reference numeral C indicates a strong adhesive portion between the flexible sheet 1 and the adhesive layer 3, and reference numeral D indicates a weak adhesive portion.
次に、以上のような積層フィルムの製造方法について、
第５図から第12図に基づいて説明する。Next, regarding the method for producing a laminated film as described above,
A description will be given based on FIGS. 5 to 12.
第５図において、符号５は電極で、この電極５のコロナ
放電面は凸部６と凹部７の櫛刃状に形成されている。符
号８は誘電体ロールで、この誘電体ロール８は従来と同
様な構成のものである。In FIG. 5, reference numeral 5 is an electrode, and the corona discharge surface of this electrode 5 is formed into a comb-shaped projection 6 and a recess 7. Reference numeral 8 is a dielectric roll, and this dielectric roll 8 has the same structure as the conventional one.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様に電極５と誘電体ロール８間に高周波高電圧を印加
してコロナ放電させる。そして、このコロナ放電中にフ
レキシブルシート１を通過させて表面を活性化処理する
が、電極５の放電面は凸部６と凹部７で形成されている
ので、凸部６に対向するフレキシブルシート１との面
は、凹部７に対向するフレキシブルシート１の面より活
性化処理が強くされる。従って、フレキシブルシート１
は、強接着処理部Ａと弱接着処理部Ｂが幅方向に略スト
ライプ状に形成される。In order to perform the corona discharge treatment with the apparatus as described above, a high frequency high voltage is applied between the electrode 5 and the dielectric roll 8 to cause corona discharge as in the conventional case. Then, the surface of the flexible sheet 1 is activated by passing through the flexible sheet 1 during this corona discharge, but since the discharge surface of the electrode 5 is formed by the convex portion 6 and the concave portion 7, the flexible sheet 1 facing the convex portion 6 is formed. The surface of and is subjected to a stronger activation treatment than the surface of the flexible sheet 1 facing the recess 7. Therefore, the flexible sheet 1
The strong adhesion processing portion A and the weak adhesion processing portion B are formed in a substantially stripe shape in the width direction.
なお、電極５の凸部６の高さは、0.3〜100mmが好まし
く、特に好ましくは１〜20mmである。凸部６の幅は、1m
m以上が好ましく、特に好ましくは３〜50mmである。凹
部７の幅は、2mm以上が好ましく、特に好ましくは５〜3
00mmである。The height of the convex portion 6 of the electrode 5 is preferably 0.3 to 100 mm, particularly preferably 1 to 20 mm. The width of the convex portion 6 is 1 m
It is preferably m or more, and particularly preferably 3 to 50 mm. The width of the recess 7 is preferably 2 mm or more, particularly preferably 5 to 3
It is 00 mm.
第６図において、符号９は従来と同様の電極であり、符
号10は誘電体ロールである。この誘電体ロール10は、そ
の軸方向に突条11…11が複数本形成されている。In FIG. 6, reference numeral 9 is an electrode similar to the conventional one, and reference numeral 10 is a dielectric roll. This dielectric roll 10 has a plurality of protrusions 11 ... 11 formed in its axial direction.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシートを通過させ
て活性化処理するが、誘電体ロール10は突条11…11が形
成されているので、突条11に接するフレキシブルシート
１の面は接しない面より高くなり、即ち電極９との距離
が近くなり強く活性化処理される。従って、フレキシブ
ルシート１は、強接着処理部Ａと弱接着処理部Ｂが交互
に略ストライプ条に形成される。In order to perform the corona discharge treatment with the above device, the corona discharge is performed as in the conventional case and the activation treatment is performed by passing through the flexible sheet. However, since the dielectric roll 10 has the protrusions 11 ... The surface of the flexible sheet 1 in contact with the ridges 11 becomes higher than the surface not in contact with the ridges 11, that is, the distance to the electrode 9 becomes shorter and the activation treatment is strongly performed. Therefore, in the flexible sheet 1, the strong adhesion processing parts A and the weak adhesion processing parts B are alternately formed in a substantially stripe shape.
第７図において、符号12は従来と同様の電極であり、符
号13は誘電体ロールである。この誘電体ロール13は、そ
の回転軸14が偏心して設けられている他は従来と同様で
ある。In FIG. 7, reference numeral 12 is an electrode similar to the conventional one, and reference numeral 13 is a dielectric roll. The dielectric roll 13 is the same as the conventional one except that the rotation shaft 14 is eccentrically provided.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、誘電体ロール13が偏心した回転
軸14を中心に回転するので、フレキシブルシート１は電
極12に連続的に近くなったり遠くなったりする。従っ
て、フレキシブルシート１への表面処理は、この遠近運
動に伴って変動し、強接着処理部Ａと弱接着処理部Ｂが
連続的に変化して形成される。In order to perform the corona discharge treatment with the above device, the corona discharge is performed as in the conventional case, the flexible sheet 1 is passed through, and the activation treatment is performed, but the dielectric roll 13 rotates around the eccentric rotation shaft 14. Therefore, the flexible sheet 1 continuously gets closer to or farther from the electrode 12. Therefore, the surface treatment on the flexible sheet 1 changes with this perspective movement, and the strong adhesion treatment portion A and the weak adhesion treatment portion B are continuously changed and formed.
第８図においては、符号15は従来と同様なロール電極で
あり、符号16は誘電体ロールである。この誘電体ロール
16は、その表面に格子状の凸部17が形成されている。In FIG. 8, reference numeral 15 is a roll electrode similar to the conventional one, and reference numeral 16 is a dielectric roll. This dielectric roll
The convex portions 16 of the lattice 16 are formed on the surface thereof.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、フレキシブルシート１は格子状
の凸部17で持ち上げられるので、その面がロール電極15
との距離が近くなる。従って、フレキシブルシート１
は、強接着処理部Ａが格子状に形成され、その内側が弱
接着処理部Ｂとなっている。In order to perform the corona discharge treatment with the device as described above, the corona discharge is performed as in the conventional case, and the flexible sheet 1 is passed through the activation treatment. However, since the flexible sheet 1 is lifted by the lattice-shaped convex portions 17, The surface is the roll electrode 15
Will be closer to. Therefore, the flexible sheet 1
Has a strong adhesion processing portion A formed in a lattice shape, and the inside thereof is a weak adhesion processing portion B.
第９図において、符号18はロール電極であり、符号19は
従来と同様な誘電体ロールである。上記ロール電極18
は、その円周方向全面に帯状の絶縁部20…20が複数設け
られている。In FIG. 9, reference numeral 18 is a roll electrode, and reference numeral 19 is a dielectric roll similar to the conventional one. Roll electrode 18
A plurality of strip-shaped insulating portions 20 ... 20 are provided on the entire surface in the circumferential direction.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、ロール電極18の絶縁部20からは
コロナ放電しないので、フレキシブルシート１の絶縁部
20に対応する面は、弱い表面処理しか行われない。従っ
て、フレキシブルシート１は、強接着処理部Ａと弱接着
処理部Ｂが幅方向に交互に連続する略ストライプ状に形
成されている。In order to perform corona discharge treatment with the above device, corona discharge is performed in the same manner as in the conventional case, and the activation treatment is performed by passing through the flexible sheet 1. However, since corona discharge is not performed from the insulating portion 20 of the roll electrode 18, it is flexible. Insulation part of seat 1
The surface corresponding to 20 has only a weak surface treatment. Therefore, the flexible sheet 1 is formed in a substantially stripe shape in which the strong adhesion processing parts A and the weak adhesion processing parts B are alternately continuous in the width direction.
第10図において、符号21はロール電極であり、符号22は
従来と同様な誘電体ロールである。上記ロール電極21
は、その回転軸23が偏心して設けられている他は従来と
同様である。In FIG. 10, reference numeral 21 is a roll electrode, and reference numeral 22 is a dielectric roll similar to the conventional one. Roll electrode 21
Is the same as the conventional one except that the rotary shaft 23 is eccentrically provided.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、ロール電極21は偏心した回転軸
23を中心に回転するので、ロール電極21の表面がフレキ
シブルシート１に近くなってり遠くなったりする。従っ
て、フレキシブルシート１への表面処理は、この遠近運
動に伴って変動し、強接着処理部Ａと弱接着処理部Ｂが
連続的に変化して形成される。In order to perform corona discharge treatment with the above device, corona discharge is performed as in the conventional case, the flexible sheet 1 is passed through and activation treatment is performed, but the roll electrode 21 has an eccentric rotating shaft.
Since it rotates around 23, the surface of the roll electrode 21 becomes closer to or farther from the flexible sheet 1. Therefore, the surface treatment on the flexible sheet 1 changes with this perspective movement, and the strong adhesion treatment portion A and the weak adhesion treatment portion B are continuously changed and formed.
第11図において、符号24はロール電極であり、符号25は
従来と同様な誘電体ロールである。上記ロール電極24
は、その円周方向に線状の突条26…26が複数形成されて
いる。In FIG. 11, reference numeral 24 is a roll electrode, and reference numeral 25 is a dielectric roll similar to the conventional one. Roll electrode 24
A plurality of linear ridges 26 ... 26 are formed in the circumferential direction.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、ロール電極24の突条26はフレキ
シブルシート１に近いので、突条26に対応する面は強い
表面処理が行われる。In order to perform corona discharge treatment with the above-mentioned device, corona discharge is performed as in the conventional case, and the flexible sheet 1 is passed through for activation treatment, but since the ridges 26 of the roll electrode 24 are close to the flexible sheet 1, The surface corresponding to the ridge 26 is strongly surface-treated.
従って、フレキシブルシート１は、強接着処理部Ａと弱
接着処理部Ｂが幅方向に交互に連続する略ストライプ状
に形成されている。Therefore, the flexible sheet 1 is formed in a substantially stripe shape in which the strong adhesion processing parts A and the weak adhesion processing parts B are alternately continuous in the width direction.
第12図において、符号27はロール電極であり、符号28は
従来の同様の誘電体ロールである。上記ロール電極27
は、略長方体の凸部29…29が等間隔で複数形成されてい
る。In FIG. 12, reference numeral 27 is a roll electrode, and reference numeral 28 is a similar conventional dielectric roll. Roll electrode 27
29, a plurality of substantially rectangular convex portions 29 ... 29 are formed at equal intervals.
以上のような装置でコロナ放電処理を行うには、従来と
同様にコロナ放電させ、フレキシブルシート１を通過さ
せて活性化処理するが、ロール電極27の凸部29はフレキ
シブルシート１に近いので、フレキシブルシート１の凸
部29に対応する面は強い表面処理が行われる。従って、
フレキシブルシート１は、弱接着処理部Ｂが格子状に形
成され、その内側に強接着処理Ａが形成されている。In order to perform the corona discharge treatment with the device as described above, the corona discharge is performed as in the conventional case, and the flexible sheet 1 is passed through the activation treatment, but since the convex portion 29 of the roll electrode 27 is close to the flexible sheet 1, The surface corresponding to the convex portion 29 of the flexible sheet 1 is subjected to strong surface treatment. Therefore,
In the flexible sheet 1, the weak adhesion processing portions B are formed in a lattice shape, and the strong adhesion processing A is formed inside thereof.
そして、以上のような表面処理がなされたフレキシブル
シート１の表面処理側の面に接着層２を塗布し、さらに
その上に他のフレキシブルシート３を積層接着して、第
１図から第４図等に示すような積層フィルムが完成す
る。Then, an adhesive layer 2 is applied to the surface of the flexible sheet 1 which has been surface-treated as described above on the surface-treated side, and another flexible sheet 3 is laminated and adhered on the adhesive layer 2, and the adhesive layer 2 is bonded to the surface. A laminated film as shown in FIG.
第13図から第15図は、電極の他の実施例の正面図であ
る。13 to 15 are front views of other embodiments of the electrode.
第13図に示す実施例は、電極31のコロナ放電面に凸部32
と凹部33が形成されており、そして、凹部33には絶縁部
材34が設けられている。The embodiment shown in FIG. 13 has a protrusion 32 on the corona discharge surface of the electrode 31.
The recess 33 is formed, and the recess 33 is provided with an insulating member 34.
第14図に示す実施例は、電極35のコロナ放電面に露出す
るように絶縁部材34が略中程まで埋込まれている。In the embodiment shown in FIG. 14, the insulating member 34 is embedded almost midway so as to be exposed at the corona discharge surface of the electrode 35.
第15図に示す実施例は、第14図に示す例と同様に電極36
の放電面に絶縁部材34が露出して形成されているが、絶
縁部材34が電極36の全長に亘って設けられている。The embodiment shown in FIG. 15 is similar to the example shown in FIG.
The insulating member 34 is formed so as to be exposed on the discharge surface of the insulating member 34, but the insulating member 34 is provided over the entire length of the electrode 36.
次に、本発明品Ｉ〜IV、従来品Ｉ〜IIIの特性を比較し
た実験結果について説明する。Next, the experimental results comparing the characteristics of the present invention products I to IV and the conventional products I to III will be described.
本発明品Ｉ 本発明Ｉは第10図に示すように、2mm偏心した外径が40m
mφのシリコンゴム被覆のコロナ放電ロール電極と、外
径が100mmφの誘電体ロールとをクリアランスが3mmとし
て配置し、ラミネート加工速度100m/分、電圧100v、陽
極電流0.3A、格子電流60mAで、フレキシブルシートとし
て厚さ15μｍのアルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロン
フィルム（ユニチカKK製）にコロナ放電表面処理を行っ
た。Inventive product I As shown in FIG. 10, the present invention I has an eccentricity of 2 mm and an outer diameter of 40 m.
A corona discharge roll electrode coated with mφ silicon rubber and a dielectric roll with an outer diameter of 100 mmφ are placed with a clearance of 3 mm, and the laminating speed is 100 m / min, voltage 100 v, anode current 0.3 A, grid current 60 mA, and flexible. As a sheet, a 15 μm thick aluminum vacuum-deposited biaxially stretched nylon film (manufactured by Unitika KK) was subjected to corona discharge surface treatment.
そして、この表面処理を行ったアルミニウム真空蒸着二
軸延伸ナイロンフィルムに、メルトインデックス（以後
MIと表示）7g/10分、密度0.918g/cm3の高圧法低密度ポ
リエチレン（以後LDPEと表示）樹脂を用いた樹脂温度30
5℃、厚さ15μｍのLDPE樹脂エクストルージョンラミネ
ート接着層を介して、カーボンブラックを３重量％含む
M12.1g/10分、密度0.920g/cm3のエチレンと４−メチル
ペンテン−１共重合体樹脂を用いた厚さ70μｍのインフ
レーションフィルムを接着して積層フィルムとした。The aluminum vacuum-deposited biaxially stretched nylon film that had been subjected to this surface treatment had a melt index (hereinafter
MI) 7 g / 10 min, density 0.918 g / cm 3 High-pressure method low density polyethylene (hereinafter referred to as LDPE) Resin temperature 30
Containing 3% by weight of carbon black through an LDPE resin extrusion laminate adhesive layer having a thickness of 5 μm and a thickness of 15 μm
An inflation film having a thickness of 70 μm and made of ethylene and 4-methylpentene-1 copolymer resin having M12.1 g / 10 minutes and a density of 0.920 g / cm 3 was adhered to form a laminated film.
本発明品II 本発明品IIは、第９図に示すように、外径が45mmφで、
巾18mmの絶縁体（シリコンゴム）を130mm間隔で埋め込
んだコロナ放電ロール電極と、外径100mmφのハイパロ
ンゴム被覆の誘電体ロールとを、クリアランスが2mmと
して配置し、ラミネート加工速度100m/分、電圧100v、
陽極電流0.3A、格子電流60mAで、フレキシブルシートと
して厚さ20μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（二
村化学KK製）にコロナ放電処理を行った。Inventive product II Inventive product II has an outer diameter of 45 mmφ as shown in FIG.
A corona discharge roll electrode in which an insulator (silicone rubber) with a width of 18 mm is embedded at intervals of 130 mm and a hypalon rubber-coated dielectric roll with an outer diameter of 100 mmφ are arranged with a clearance of 2 mm, laminating speed is 100 m / min, voltage 100v,
Corona discharge treatment was performed on a 20 μm thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Nimura Chemical KK) as a flexible sheet with an anode current of 0.3 A and a grid current of 60 mA.
そして、この表面処理を行った二軸延伸ポリプロピレン
フィルムに、本発明品Ｉと同一の接着層を介して、本発
明品Ｉと同一のインフレーションフィルムを接着して積
層フィルムとした。Then, the same inflation film as the product of the present invention I was bonded to the surface-treated biaxially oriented polypropylene film via the same adhesive layer as the product of the present invention I to obtain a laminated film.
本発明品III 本発明IIIは、第５図に示すように、凸部の高さが5mm、
巾が18mm、凸部と凸部の間隔が130mmのクシ歯形をした
アルミニウムから成るコロナ放電バー電極と、外径100m
mφ巾のハイパロンゴム被覆の誘電体ロールとを、クリ
アランスが2.5mmとして配置し、ラミネート加工速度100
m/分、電圧100v、陽極電流0.3A、極子電流60mAで、フレ
キシブルシートとして厚さ12μｍの二軸延伸ポリエステ
ルフィルム（東レKK製）にコロナ放電処理を行った。Inventive product III Inventive product III, as shown in FIG.
Corona discharge bar electrode made of comb-shaped aluminum with a width of 18 mm and a gap between protrusions of 130 mm and an outer diameter of 100 m
Lamination speed is set to 100 with a clearance of 2.5 mm between a dielectric roll coated with mφ and a hypalon rubber.
Corona discharge treatment was performed on a 12 μm thick biaxially stretched polyester film (manufactured by Toray KK) as a flexible sheet at m / min, voltage 100 v, anode current 0.3 A, pole current 60 mA.
そして、この表面処理を行った二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに、本発明品Ｉと同一の接着層を介して、坪量50
g/m2の晒クラフト紙（大興製紙KK製）を接着して積層フ
ィルムとした。Then, the surface-treated biaxially stretched polyester film was subjected to a grammage of 50 by way of the same adhesive layer as the product I of the present invention.
Bleached kraft paper (manufactured by Daiko Paper KK) of g / m 2 was adhered to form a laminated film.
本発明品IV 本発明品IVは、第５図に示すように、凸部の高さが5m
m、巾が18mm、凸部と凸部の間隔が15mmのクシ歯形をし
たアルミニウムから成るコロナ放電バー電極と、外径10
0mmφのハイパロンゴム被覆の誘電体ロールとを、クリ
アランスが2.5mmとして配置し、ラミネート加工速度100
m/分、電圧100v、陽極電流0.3A、極紙電流60mAで、フレ
キシブルシートとしてMI0.4g/10分、密度0.964g/10分の
HDPE樹脂98重量％と酸化チタン２重量％からなる厚さ45
μｍの斜め一軸分子配向HDPEフィルムにコロナ放電処理
を行った。Inventive product IV Inventive product IV has a protrusion height of 5 m as shown in FIG.
Corona discharge bar electrode made of comb-shaped aluminum with m, width 18 mm, and convex-to-convex spacing of 15 mm, and outer diameter 10
Laminated with a 0mmφ high-palon rubber-coated dielectric roll with a clearance of 2.5mm.
m / min, voltage 100v, anode current 0.3A, pole paper current 60mA, MI 0.4g / 10min as flexible sheet, density 0.964g / 10min
Thickness 45 consisting of 98% by weight of HDPE resin and 2% by weight of titanium oxide
Corona discharge treatment was carried out on a diagonal uniaxially molecularly oriented HDPE film of μm.
そして、この表面処理を行った斜め一軸分子配向HDPEフ
ィルムに、本発明品Ｉと同一の接着層を介して、厚さ45
μｍの斜め一軸分子配向HDPEフィルムを分子配向軸が交
差するように接着して積層フィルムとした。Then, the surface-treated diagonal uniaxially molecularly oriented HDPE film was coated with the same adhesive layer as the product I of the present invention through a thickness of 45.
An oblique uniaxial molecular orientation HDPE film having a thickness of μm was adhered so that the molecular orientation axes cross each other to form a laminated film.
従来品Ｉ 本発明品IIと同一の厚さ20μｍの二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムに、コロナ放電処理をすることなく、本発明
品Ｉと同一の接着層を介して、本発明品Ｉと同一のイン
フレーションフィルムを接着して積層フィルムとした。Conventional product I The same inflation film as the product I of the present invention was formed on the same biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 20 μm as the product I of the present invention without corona discharge treatment through the same adhesive layer as the product I of the present invention. The films were adhered to form a laminated film.
従来品II 従来品IIは、第17図に示すように、アルミニウムバー電
極と、外径100mmφの誘電体ロールとを、クリアランス
が2.5mmとして配置し、ラミネート加工速度100m/分、電
圧100v、陽極電流0.3A、極紙電流60mAで、本発明品III
と同一の厚さ12μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムに
コロナ放電処理を行った。Conventional product II Conventional product II has an aluminum bar electrode and a dielectric roll with an outer diameter of 100 mmφ with a clearance of 2.5 mm, as shown in FIG. 17, a laminating speed of 100 m / min, a voltage of 100 v, and an anode. Inventive product III with current of 0.3 A and pole paper current of 60 mA
The same biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm was subjected to corona discharge treatment.
そして、この均一な表面処理が行われた二軸延伸ポリエ
ステルフィルムに、本発明品IIIと同一の接着層を介し
て、坪量50g/m2の晒クラフト紙を接着して積層フィルム
とした。Then, bleached kraft paper having a basis weight of 50 g / m 2 was adhered to the biaxially stretched polyester film subjected to the uniform surface treatment through the same adhesive layer as the product III of the present invention to form a laminated film.
従来品III 従来品IIと一のコロナ放電処理設備と条件で、本発明品
IVと同一の厚さ45μｍの斜め一軸分子配向HDPEフィルム
にコロナ放電処理を行った。Conventional product III Conventional product II with the same corona discharge treatment equipment and conditions
Corona discharge treatment was performed on a diagonal uniaxial molecular orientation HDPE film having a thickness of 45 μm, which is the same as IV.
そして、この均一な表面処理が行われた斜め一軸分子配
向フィルムに、本発明品IVと同一の接着層を介して、本
発明品IVと同一の斜め一軸分子配向HDPEフィルムを分子
配向軸が交差するようにして接着して積層フィルムとし
た。Then, this uniform surface-treated diagonal uniaxial molecular orientation film, through the same adhesive layer as the present invention product IV, the same diagonal uniaxial molecular orientation HDPE film as the present invention product IV, the molecular orientation axis intersects Then, the film was adhered to obtain a laminated film.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
評価は下記による。 The evaluation is as follows.
◎……非常に優れている ○……優れている ●……可（実用限度内） ▲……問題あり（改良必要） ×……実用不可 〔発明の効果〕 本発明は以上のように構成することにより、積層フィル
ム全体が一体とならず柔軟な状態にあるので、物理強度
特に引裂き強度が大きく、非常に柔軟性に富み、ピンホ
ールが発生しにくく、かつカーリングを小さくできる。◎ …… Excellent ○ …… Excellent ● …… Yes (within practical limits) ▲ …… Problem (needs improvement) × …… Not practical [Effects of the invention] The present invention is configured as described above. By doing so, the laminated film as a whole is not integrated and is in a flexible state, so that the physical strength, particularly the tear strength, is great, the flexibility is very high, pinholes hardly occur, and curling can be reduced.
また、極めて安価かつ簡単に物理強度の優れた積層フィ
ルムを製造できる。Further, a laminated film having excellent physical strength can be manufactured extremely inexpensively and easily.
第１図から第４図は本発明による積層フィルムの一部剥
離した部分斜視図、第５図から第12図は本発明による積
層フィルムの製造方法のコロナ放電方法を示す図、第13
図から第15図は同上絶縁体を用いた電極の正面図、第16
図は従来の積層フィルムの一部剥離した部分斜視図、第
17図及び第18図は従来のコロナ放電方法を示す図であ
る。 １、３……フレキシブルシート ２、38……接着層 ５、９、12、31、35、36、39……バー電極 ８、10、13、16、19、22、25、28、40……誘電体ロール 15、18、21、24、27、41……ロール電極 Ａ……強接着処理部 Ｂ……弱接着処理部1 to 4 are partial perspective views of a laminated film according to the present invention with a part thereof peeled off, and FIGS. 5 to 12 are diagrams showing a corona discharge method of a method for producing a laminated film according to the present invention,
Fig. 15 to Fig. 15 are the same as above.
The figure is a partial perspective view of a conventional laminated film with some peeling,
17 and 18 are views showing a conventional corona discharge method. 1, 3 ...... Flexible sheet 2, 38 ...... Adhesive layer 5, 9, 12, 31, 35, 36, 39 ...... Bar electrode 8, 10, 13, 16, 19, 22, 25, 28, 40 ...... Dielectric roll 15,18,21,24,27,41 …… Roll electrode A …… Strong adhesion treatment part B …… Weak adhesion treatment part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−41687（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−54284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−126435（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−258742（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-52-41687 (JP, A) JP-A-53-54284 (JP, A) JP-A-59-126435 (JP, A) JP-A 61- 258742 (JP, A)
Claims (2)
配置されるようにコロナ放電処理、火炎処理、紫外線照
射、グロー放電処理のいずれか１つ以上の表面処理がさ
れたフレキシブルシートと、該フレキシブルシートの表
面処理された面に積層された連続的に略均一な厚さに塗
布した接着層と、該接着層に積層された他のフレキシブ
ルシートとを具備していることを特徴とする柔軟な積層
フィルム1. A flexible surface-treated with at least one of corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation, and glow discharge treatment so that strong adhesion treatment portions and weak adhesion treatment portions are regularly arranged. A sheet, an adhesive layer continuously applied to the surface-treated surface of the flexible sheet and having a substantially uniform thickness, and another flexible sheet laminated on the adhesive layer. Characteristic flexible laminated film
強接着処理部と弱接着処理部とが規則的に配置されるよ
うに活性化処理し、該活性化処理されたフレキシブルシ
ートと他のフレキシブルシートとを連続的に略均一な厚
さに塗布した接着層を介して積層することを特徴とする
柔軟な積層フィルムの製造方法2. The surface of the flexible sheet is activated by corona discharge so that the strong adhesion treatment portion and the weak adhesion treatment portion are regularly arranged, and the activation-treated flexible sheet and another flexible sheet. And a method for producing a flexible laminated film, characterized in that the layers are continuously laminated with an adhesive layer applied to have a substantially uniform thickness.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63117146A JPH07119082B2 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Laminated film and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63117146A JPH07119082B2 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Laminated film and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01288435A JPH01288435A (en) | 1989-11-20 |
| JPH07119082B2 true JPH07119082B2 (en) | 1995-12-20 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63117146A Expired - Lifetime JPH07119082B2 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Laminated film and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH07119082B2 (en) |
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-
1988
- 1988-05-16 JP JP63117146A patent/JPH07119082B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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