JPH07119329B2 - High-speed extrusion molding resin composition and laminate molding method using this resin composition - Google Patents
High-speed extrusion molding resin composition and laminate molding method using this resin compositionInfo
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- JPH07119329B2 JPH07119329B2 JP63096621A JP9662188A JPH07119329B2 JP H07119329 B2 JPH07119329 B2 JP H07119329B2 JP 63096621 A JP63096621 A JP 63096621A JP 9662188 A JP9662188 A JP 9662188A JP H07119329 B2 JPH07119329 B2 JP H07119329B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、高速押出成形用樹脂組成物およびこの組成物
を用いた積層成形方法に関する。さらに詳しくは、本発
明は、高速押出成形に適するとともに、特にアルミニウ
ムとの積層接着強度、低温ヒートシール性、ホットタッ
ク性など、いわゆるラミネート物性に優れる樹脂組成物
に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for high-speed extrusion molding and a lamination molding method using the composition. More specifically, the present invention relates to a resin composition that is suitable for high-speed extrusion molding and is particularly excellent in so-called laminate physical properties such as lamination adhesion strength with aluminum, low-temperature heat-sealing property, and hot-tack property.
また、本発明は、上記のような樹脂組成物を用いて、押
出ラミネート加工を行なう積層成形方法に関する。The present invention also relates to a laminate molding method in which extrusion laminating is performed using the resin composition as described above.
発明の技術的背景ならびにその問題点 従来、押出ラミネート加工により積層体を製造する場合
に、アルミニウムとの積層接着強度、低温ヒートシール
性、ホットタック性など、いわゆるラミネート物性に優
れるとともに、コスト低減および生産性向上という面か
ら、高速押出成形に適する樹脂組成物の出現が望まれて
いた。Technical background of the invention and its problems Conventionally, when a laminate is manufactured by extrusion laminating, it is excellent in so-called laminate physical properties such as lamination adhesive strength with aluminum, low-temperature heat-sealing property, hot tack property, and cost reduction and From the viewpoint of improving productivity, the advent of a resin composition suitable for high-speed extrusion molding has been desired.
高速押出ラミネート加工を行なうには、延展性、低温ヒ
ートシール性等に優れた樹脂組成物が要求される。In order to perform high-speed extrusion laminating, a resin composition excellent in spreadability, low temperature heat sealability, etc. is required.
従来、低温ヒートシール性に優れる低温接着性共重合体
として、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体
が特開昭60-106,814号公報に開示されており、また、延
展性および低温ヒートシール性に優れ、かつ積層接着強
度が良好な押出積層用材料として、エチレン共重合体と
イオン架橋したエチレン共重合体とからなる樹脂組成物
が特開昭58-199,144号公報に開示されている。Conventionally, an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer has been disclosed in JP-A-60-106,814 as a low-temperature adhesive copolymer excellent in low-temperature heat-sealing property. A resin composition comprising an ethylene copolymer and an ionically crosslinked ethylene copolymer, which is excellent in heat-sealing property and as a material for extrusion lamination having good lamination adhesive strength, is disclosed in JP-A-58-199,144. There is.
上記特開昭60-106,814号公報に開示されているエチレン
−α,β−不飽和カルボン酸共重合体は、具体的には、
酸含量が3〜10重量%であり、密度が0.920〜0.950g/cm
3であり、溶融流動指数(MFR)が0.1〜20g/10分であっ
て、ダイスウェル(DSR)比nの値が次式で示される範
囲内にある。The ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer disclosed in JP-A-60-106,814 is specifically
Acid content is 3-10% by weight and density is 0.920-0.950 g / cm
3 , the melt flow index (MFR) is 0.1 to 20 g / 10 minutes, and the value of the die swell (DSR) ratio n is within the range represented by the following equation.
1≦n≦2.17-0.33l nMFR また、上記特開昭58-199,144号公報に開示されている樹
脂組成物は、具体的には、アクリル酸および/またはメ
タクリル酸を5〜10重量%含むエチレン共重合体[A]
100重量部と、不飽和カルボン酸を5〜20重量%含み、
この酸の10%以上の部分がイオン性金属化合物で中和さ
れているエチレン共重合体[B]1〜5重量部とからな
っている。1 ≦ n ≦ 2.17-0.33l nMFR Further, the resin composition disclosed in the above-mentioned JP-A-58-199,144 is specifically ethylene containing 5 to 10% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid. Copolymer [A]
100 parts by weight and 5 to 20% by weight of unsaturated carboxylic acid,
10% or more of the acid is composed of 1 to 5 parts by weight of an ethylene copolymer [B] neutralized with an ionic metal compound.
しかしながら、上記のような樹脂組成物では、フィルム
切れが生ぜずに高速成膜できる性質、いわゆる高速薄曳
性と、溶融したフィルムの縁が内側に収縮し、フィルム
の幅が狭くなる現象、いわゆるネックインとのバランス
が必ずしも充分ではなかった。一般に、成膜の速度を高
速にすると、フィルム切れが生じ易くなり、一方成膜の
速度を遅くすると、生産効率が悪くなり、そのコストが
高くなる。また、成膜の速度を高速にすると、溶融した
フィルムの縁が内側に収縮して生ずるくびれ、いわゆる
ネックインの程度が大きくなって、フィルムのロスが大
きくなる。However, in the resin composition as described above, the property that high-speed film formation without film breakage, so-called high-speed thinning property, and the phenomenon that the edge of the melted film shrinks inward and the width of the film narrows, The balance with the neck-in was not always sufficient. In general, when the film formation speed is high, the film breakage easily occurs, while when the film formation speed is low, the production efficiency is deteriorated and the cost thereof is increased. In addition, when the film formation speed is increased, the edge of the melted film contracts inward, resulting in constriction, which increases the degree of so-called neck-in, resulting in a large film loss.
そこで、本発明者らは、アルミニウムとの接着強度、低
温ヒートシール性、ホットタック性など、いわゆるラミ
ネート物性に優れるとともに、高速薄曳性とネックイン
とのバランスに優れ、高速押出成形に適する樹脂組成物
を得るべく、鋭意研究したところ、特定のエチレン−
α,β−不飽和カルボン酸共重合体のほかに、50〜500p
pmの水分を樹脂組成物の一成分とすれば、上記目的とす
る樹脂組成物が得られること、また、上記エチレン−
α,β−不飽和カルボン酸共重合体の代わりに、α,β
−不飽和カルボン酸の金属イオン化率が1%以下である
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体を用いれ
ば、より高速で押出成形が行なえることを見出し、本発
明を完成するに至った。Therefore, the present inventors have excellent adhesive properties with aluminum, low-temperature heat-sealing properties, hot tack properties, and other so-called laminate physical properties, as well as excellent balance between high-speed thinning properties and neck-in, and resins suitable for high-speed extrusion molding. In order to obtain a composition, intensive studies have revealed that a specific ethylene-
In addition to α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, 50-500p
If the water content of pm is used as one component of the resin composition, the above-mentioned desired resin composition can be obtained.
Instead of α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, α, β
-It has been found that extrusion molding can be performed at a higher speed by using an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer in which the metal ionization rate of unsaturated carboxylic acid is 1% or less, and the present invention is completed. I arrived.
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、アルミニウムとの積層接着強
度、低温ヒートシール性、ホットタック性など、いわゆ
るラミネート物性に優れるとともに、高速薄曳性とネッ
クインとのバランスに優れ、高速押出成形に適する樹脂
組成物およびこの樹脂組成物を用いた積層成形方法を提
供することを目的としている。OBJECT OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is excellent in so-called laminate physical properties such as lamination adhesion strength with aluminum, low temperature heat sealability, and hot tack property. It is an object of the present invention to provide a resin composition having an excellent balance between high-speed thinning property and neck-in, which is suitable for high-speed extrusion molding, and a lamination molding method using the resin composition.
発明の概要 本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物は、α,
β−不飽和カルボン酸の含有量が1〜6モル%、メルト
フローレートが1〜50g/10分、膨比が60%以下であるエ
チレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と、 50〜500ppmの水分 とからなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The first resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention comprises α,
an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a β-unsaturated carboxylic acid content of 1 to 6 mol%, a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, and an expansion ratio of 60% or less, It is characterized by being composed of 50 to 500 ppm of water.
また、本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物
は、α,β−不飽和カルボン酸の含有量が1〜6モル
%、メルトフローレートが1〜50g/10分、膨比が75%以
下であり、かつ前記α,β−不飽和カルボン酸の金属イ
オン比率が1%以下であるエチレン−α,β−不飽和カ
ルボン酸共重合体と、 50〜500ppmの水分 とからなることを特徴としている。The second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention has an α, β-unsaturated carboxylic acid content of 1 to 6 mol%, a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, and an expansion ratio of It is composed of an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a metal ion ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid of 75% or less and 1% or less, and a water content of 50 to 500 ppm. Is characterized by.
また、本発明に係る第1,第2の積層成形方法は、上記本
発明に係る第1,第2の樹脂組成物をそれぞれ用いて、基
材の少なくとも一表面に押出ラミネート加工を行なうこ
とを特徴としている。Further, the first and second laminate molding methods according to the present invention include performing extrusion lamination processing on at least one surface of a substrate using the first and second resin compositions according to the present invention, respectively. It has a feature.
発明の具体的説明 以下、本発明に係る高速押出成形用樹脂組成物およびこ
の樹脂組成物を用いた積層成形方法について、具体的に
説明する。Detailed Description of the Invention Hereinafter, the resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention and the lamination molding method using the resin composition will be specifically described.
まず、本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物に
ついて説明する。First, the first resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention will be described.
本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物は、エチ
レン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と50〜500ppm
の水分とから構成されている。The first resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention comprises an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer and 50 to 500 ppm.
It is composed of water and.
本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物を構成す
るエチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体は、
α,β−不飽和カルボン酸が1〜6モル%、特に1.5〜
4.5モル%の量で存在していることが好ましい。The ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the first resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention is
1-6 mol% of α, β-unsaturated carboxylic acid, especially 1.5-
It is preferably present in an amount of 4.5 mol%.
本発明で用いられるα,β−不飽和カルボン酸として
は、炭素数3〜8の不飽和カルボン酸、具体的には、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエ
チルエステルなどが用いられる。これらの不飽和カルボ
ン酸のうちで、アクリル酸、メタクリル酸が特に好まし
く用いられる。The α, β-unsaturated carboxylic acid used in the present invention is an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid monomethyl ester, Maleic acid monoethyl ester or the like is used. Among these unsaturated carboxylic acids, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used.
本発明で用いられるエチレン−α,β−不飽和カルボン
酸共重合体は、エチレンと上記のような不飽和カルボン
酸とに加えて第3成分を含んでいてもよく、このような
第3成分としては、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチルな
どの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルなどのビニ
ルエステルが用いられる。The ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention may contain a third component in addition to ethylene and the unsaturated carboxylic acid as described above. As such, unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, and methyl methacrylate, and vinyl esters such as vinyl acetate are used.
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸の含有量が1モル%未満になる
と、アルミニウムなどへの接着強度や低温ヒートシール
性の改良効果が小さくなるため好ましくなく、一方、
α,β−不飽和カルボン酸の含有量が6モル%を超える
と、押出コーティング加工時の熱安定性に問題を生じ、
基材への接着力と膜安定性のバランスが取りにくくなる
ため好ましくない。Α in ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer
If the content of β-unsaturated carboxylic acid is less than 1 mol%, the effect of improving the adhesive strength to aluminum or the like and the low-temperature heat-sealing property becomes small, which is not preferable.
When the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid exceeds 6 mol%, a problem occurs in the thermal stability during the extrusion coating process,
It is not preferable because it is difficult to balance the adhesive force to the substrate and the film stability.
また、本発明では、上記エチレン−α,β−不飽和カル
ボン酸共重合体のメルトフローレート(MFR)は、1〜5
0g/10分であり、好ましくは4〜35g/10分の範囲であ
る。エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体のメ
ルトフローレートが1g/10分未満になると、成形性が著
しく低下する傾向があるため好ましくなく、一方、50g/
10分を超えると、共重合体の溶融粘度が低くなり過ぎ、
フィルム成形が困難になるため好ましくない。Further, in the present invention, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer is 1 to 5
It is 0 g / 10 minutes, preferably 4-35 g / 10 minutes. When the melt flow rate of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer is less than 1 g / 10 minutes, the moldability tends to be significantly decreased, which is not preferable, while 50 g /
If it exceeds 10 minutes, the melt viscosity of the copolymer becomes too low,
It is not preferable because film formation becomes difficult.
なお、本発明においては、メルトフローレートは、JIS
K-6760に準拠して、荷重2160g、温度190℃の条件で測定
している。In the present invention, the melt flow rate is JIS
According to K-6760, it is measured under the condition of load 2160g and temperature 190 ℃.
また、本発明では、上記エチレン−α,β−不飽和カル
ボン酸共重合体の膨比は60%以下であり、好ましくは40
〜60%、好ましくは45〜55%の範囲である。エチレン−
α,β−不飽和カルボン酸共重合体の膨比が60%を超え
ると、成形時においてフィルム両端部での成膜安定性が
低下し、低速での押出コーティングしかできないため好
ましくない。なお膨比は、上記メルトフローレートの測
定条件において得られるストランドの先端から5mmの部
分の直径d(測定方向を90度の角度で変え、2ケ所で測
定した平均値)を測定し、次式により求める。Further, in the present invention, the expansion ratio of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer is 60% or less, preferably 40% or less.
The range is -60%, preferably 45-55%. Ethylene
When the expansion ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer exceeds 60%, the film formation stability at both ends of the film during molding is lowered and only low speed extrusion coating is possible, which is not preferable. The swelling ratio is obtained by measuring the diameter d of the portion 5 mm from the tip of the strand obtained under the above melt flow rate measurement conditions (measurement direction is changed by 90 degrees and the average value measured at two points) Ask by.
上記のような性状のエチレン−α,β不飽和カルボン酸
共重合体は、重合条件の調節により製造することができ
る。 The ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid copolymer having the above properties can be produced by adjusting the polymerization conditions.
本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物を構成す
る水分は、50〜500ppm、特に100〜400ppmの量で存在し
ていることが好ましい。水分の量が50ppm未満になる
と、高速薄曳性に劣るために好ましくなく、一方、水分
の量が500ppmを超えると、フィルムに発泡が生じる傾向
があるため好ましくない。上記水分の量は、次の要領で
求める。すなわち、一定量の試料を所定の試料管に入
れ、乾燥気流下において150℃に加熱することにより試
料中の水分を追い出し、これを脱水メタノール中に吸収
させる。吸収させた水分を、カールフィッシャー法によ
り定量する。The water content constituting the first resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention is preferably present in an amount of 50 to 500 ppm, particularly 100 to 400 ppm. When the amount of water is less than 50 ppm, the high-speed thinning property is poor, which is not preferable, while when the amount of water exceeds 500 ppm, foaming tends to occur in the film, which is not preferable. The amount of the above water content is calculated as follows. That is, a fixed amount of sample is put into a predetermined sample tube and heated to 150 ° C. in a dry air flow to expel water in the sample, and this is absorbed in dehydrated methanol. The absorbed water content is quantified by the Karl Fischer method.
本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物は、たと
えば、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸とを高温高
圧下に、低密度ポリエチレンの製造方法である高圧法に
準じてラジカル重合を行なって、エチレン−α,β−不
飽和カルボン酸共重合体を得た後、押出成形機を用い、
この共重合体を水中に押出して水中でカットしてペレッ
ト化し、次いで、このペレットを、水分の量が50〜500p
pmになるように乾燥することによって得られる。また過
乾燥になった場合には、水分と接触させ、その含有量を
調節すればよい。たとえば、当該樹脂を高湿雰囲気下に
置く方法、押出成形機中で水分を添加し、再ペレット化
する方法、樹脂を再び水と接触させて所定水分量となる
まで乾燥する方法などを採用することができる。The first resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention is, for example, radical polymerization of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid under high temperature and high pressure according to a high pressure method which is a method for producing low density polyethylene. To obtain an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, and then using an extruder.
This copolymer is extruded into water and cut in water to form pellets, and then the pellets are mixed with a water content of 50-500 p
Obtained by drying to pm. Further, when it is overdried, it may be brought into contact with water to adjust its content. For example, a method of placing the resin in a high-humidity atmosphere, a method of adding water in an extruder to re-pelletize, a method of bringing the resin into contact with water again and drying until a predetermined water content is adopted, and the like. be able to.
次に、本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物に
ついて説明する。Next, the second resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention will be described.
本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物は、α,
β−不飽和カルボン酸の金属イオン化率が1%以下であ
るエチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と50〜
500ppmの水分とから構成されている。The second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention comprises α,
An ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a metal ionization ratio of β-unsaturated carboxylic acid of 1% or less, and 50-
It is composed of 500 ppm water.
上記金属イオン化で用いられる金属イオンとしては、具
体的にはK+、Na+、Li+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、P
b2+、Mg2+、Cu2+、Ca2+、Al3+などが挙げられる。ま
た、金属イオン化は、通常、α,β−不飽和カルボン酸
とエチレンとを共重合した後に行なわれる。Specific examples of the metal ion used in the metal ionization include K + , Na + , Li + , Zn 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Mn 2+ , P
Examples thereof include b 2+ , Mg 2+ , Cu 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . The metal ionization is usually performed after copolymerizing α, β-unsaturated carboxylic acid and ethylene.
本発明では、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重
合体中のα,β−不飽和カルボン酸の金属イオン化率は
1%以下である。金属イオン化率が1%を超えると、樹
脂組成物の吸湿性が増大し、好ましい水分範囲を維持す
るには特別な配慮が必要となってくるため好ましくな
い。In the present invention, the metal ionization rate of the α, β-unsaturated carboxylic acid in the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer is 1% or less. If the metal ionization rate exceeds 1%, the hygroscopicity of the resin composition increases, and special consideration is required to maintain a preferable moisture range, which is not preferable.
なお上記イオン化率は、たとえば原子吸光分析による金
属の分析と、滴定によるカルボキシル基の定量から算出
することができる。The ionization rate can be calculated, for example, by analyzing the metal by atomic absorption spectrometry and quantifying the carboxyl group by titration.
また、本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物を
構成する上記エチレン−α,β−不飽和カルボン酸共重
合体のα,β−不飽和カルボン酸の含有量およびその種
類、メルトフローレートについては、上述した本発明に
係る第1の高速押出成形用樹脂組成物を構成するエチレ
ン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と同様である。Further, the content and type of the α, β-unsaturated carboxylic acid in the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention, and its melt, The flow rate is the same as that of the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the first resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention.
なお、本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物の
膨比は、本発明に係る第1の樹脂組成物よりも大きいも
のであってもよく、共重合体中のα,β−不飽和カルボ
ン酸の種類などによっても若干異なるが、その値は75%
以下、好ましくは40〜65%、より好ましくは45〜60%で
ある。膨比を上記のように規定する理由は、第1の高速
押出成形用樹脂組成物の場合に説明した理由と同じであ
る。The expansion ratio of the second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention may be larger than that of the first resin composition according to the present invention, and α, β-in the copolymer The value is 75%, although it varies slightly depending on the type of unsaturated carboxylic acid.
Below, it is preferably 40 to 65%, more preferably 45 to 60%. The reason for defining the expansion ratio as described above is the same as the reason explained in the case of the first resin composition for high-speed extrusion molding.
本発明の樹脂組成物には、必要に応じ、酸化防止剤、耐
候安定剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、ワックス、各種
充填剤などが、本発明の目的を損わない範囲で配合され
ていてもよい。In the resin composition of the present invention, if necessary, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a tackifier, a wax, various fillers, etc. are blended within a range not impairing the object of the present invention. May be.
次に、本発明に係る第1および第2の積層成形方法につ
いて説明する。Next, the first and second laminated molding methods according to the present invention will be described.
本発明に係る第1の積層成形方法では、上述した本発明
に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物、すなわちα,
β−不飽和カルボン酸の含有量が1〜6モル%、メルト
フローレートが1〜50g/10分、膨比が60%以下であるエ
チレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と、50〜50
0ppmの水分とからなる樹脂組成物を用いて、基材の少な
くとも一表面に押出ラミネート加工が行なわれる。In the first laminate molding method according to the present invention, the above-mentioned first resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention, that is, α,
an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a β-unsaturated carboxylic acid content of 1 to 6 mol%, a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, and an expansion ratio of 60% or less, 50-50
Extrusion lamination is performed on at least one surface of the substrate using a resin composition containing 0 ppm of water.
また、本発明に係る第2の積層成形方法では、上述した
本発明に係る第2の高速押出成形用樹脂組成物、すなわ
ちα,β−不飽和カルボン酸の含有量が1〜6モル%、
メルトフローレートが1〜50g/10分、膨比が75%以下で
あり、かつ前記α,β−不飽和カルボン酸の金属イオン
化率が1%以下であるエチレン−α,β−不飽和カルボ
ン酸共重合体と、50〜500ppmの水分とからなる樹脂組成
物を用いて、基材の少なくとも一表面に押出ラミネート
加工が行なわれる。In the second laminate molding method according to the present invention, the content of the second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention, that is, α, β-unsaturated carboxylic acid, is 1 to 6 mol%,
Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid having a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, an expansion ratio of 75% or less, and a metal ionization ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid of 1% or less. Extrusion laminating is performed on at least one surface of a substrate using a resin composition composed of a copolymer and a water content of 50 to 500 ppm.
本発明に係る第1および第2の高速押出成形用組成物
は、接着層として、あるいはヒートシール層として各種
基材に積層して用いることができる。The first and second high-speed extrusion molding compositions according to the present invention can be used as an adhesive layer or a heat-sealing layer by laminating on various base materials.
上記基材としては、具体的には、アルミニウム(Al)、
鉄、銅、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、ステンレスのよう
な金属基材、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(P
P)のようなポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ート(PET)、ポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアミド(PA)、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリアセタール、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂のようなプラスチック基材、これらプラス
チックに金属が蒸着された蒸着プラスチック基材あるい
は布、紙などの基材が挙げられる。As the base material, specifically, aluminum (Al),
Metal substrates such as iron, copper, lead, zinc, nickel, tin, stainless steel, polyethylene (PE), polypropylene (P
P) such as polyolefin, polyethylene terephthalate (PET), polyester such as polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyamide (PA), ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyacetal, epoxy resin, phenol resin Such plastic base materials, vapor-deposited plastic base materials in which metal is vapor-deposited on these plastics, or base materials such as cloth and paper can be mentioned.
本発明では、本発明に係る第1および第2の樹脂組成物
(A)と上記基材との2層積層体のみならず、たとえば
Al/(A)/PET、Al/(A)/ガラス、(A)/Al/
(A)、(A)/PA/(A)、PA/PE/(A)、二軸延伸PP
/(A)/蒸着未延伸PP、(A)/Al/(A)のような3
層積層体、さらに紙/(A)/Al/(A)、PET/PE/Al/
(A)、紙/(A)/Al/(A)/PEのような4層以上の
積層体であってもよい。In the present invention, not only a two-layer laminate of the first and second resin compositions (A) according to the present invention and the above-mentioned base material, but also, for example,
Al / (A) / PET, Al / (A) / glass, (A) / Al /
(A), (A) / PA / (A), PA / PE / (A), biaxially stretched PP
/ (A) / deposition unstretched PP, (A) / Al / (A) 3
Layered laminate, and further paper / (A) / Al / (A), PET / PE / Al /
It may be a laminate of four or more layers such as (A) and paper / (A) / Al / (A) / PE.
また上記のような積層に際し、基材と本発明に係る高速
押出成形用組成物層の間に接着剤を介在させてもよい。
したがって、予め接着剤を塗布した基材と該組成物を積
層させることができる。In addition, an adhesive may be interposed between the base material and the composition layer for high-speed extrusion molding according to the present invention in the above-mentioned lamination.
Therefore, the composition can be laminated with the base material to which the adhesive has been applied in advance.
本発明では、高速押出成形用の装置は、従来公知のラミ
ネーター、たとえばTダイフィルム押出機、圧着ロー
ル、冷却ロール、トリミングマシン、巻取機によって構
成されているラミネーターなどを用いることができる。In the present invention, as a device for high-speed extrusion molding, a conventionally known laminator, such as a T-die film extruder, a pressure roll, a cooling roll, a trimming machine, and a laminator configured by a winder, can be used.
本発明に係る第1の積層成形方法では、上述したよう
に、メルトフローレート、膨比およびα,β−不飽和カ
ルボン酸の含有量が特定の範囲内にあるエチレン−α,
β−不飽和カルボン酸共重合体と、50〜500ppmの水分と
からなる樹脂組成物を用いているので、この樹脂組成物
の成膜速度を膜厚20μmで150〜300m/分程度まで上げる
ことができる。したがって、本発明では、従来の押出ラ
ミネート加工と比較して、より高速で押出ラミネート加
工を行なうことができる。In the first laminate molding method according to the present invention, as described above, ethylene-α, whose melt flow rate, expansion ratio and α, β-unsaturated carboxylic acid content are within a specific range.
Since a resin composition consisting of a β-unsaturated carboxylic acid copolymer and water of 50 to 500 ppm is used, the film formation rate of this resin composition should be increased to about 150 to 300 m / min at a film thickness of 20 μm. You can Therefore, in the present invention, extrusion laminating can be performed at a higher speed than conventional extrusion laminating.
また、本発明に係る第2の積層成形方法では、α,β−
不飽和カルボン酸の金属イオン化率が1%以下であるエ
チレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と、50〜50
0ppmの水分とからなる樹脂組成物を用いているので、こ
の樹脂組成物の成膜速度を膜厚20μmで250〜500m/分程
度まで上げることができる。したがって、本発明に係る
第2の積層成形方法では、上記第1の積層成形方法にお
ける押出ラミネート加工と比較して、より高速で押出ラ
ミネート加工を行なうことができる。In addition, in the second laminated molding method according to the present invention, α, β-
An ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer in which the metal ionization rate of the unsaturated carboxylic acid is 1% or less;
Since the resin composition composed of 0 ppm of water is used, the film formation rate of this resin composition can be increased to about 250 to 500 m / min at a film thickness of 20 μm. Therefore, in the second laminate molding method according to the present invention, the extrusion laminate processing can be performed at a higher speed than the extrusion laminate processing in the first laminate molding method.
発明の効果 本発明に係る第1の高速押出成形用樹脂組成物は、α,
β−不飽和カルボン酸の含有量が1〜6モル%、メルト
フローレートが1〜50g/10分、膨比が60%以下であるエ
チレン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と、50〜50
0ppmの水分とからなっており、また本発明に係る第2の
高速押出成形用樹脂組成物は、α,β−不飽和カルボン
酸の含有量が1〜6モル%、メルトフローレートが1〜
50g/10分、膨比が75%以下であり、かつ前記α,β−不
飽和カルボン酸の金属イオン化率が1%以下であるエチ
レン−α,β−不飽和カルボン酸共重合体と、50〜500p
pmの水分とからなっているため、従来の樹脂組成物と比
較して、膜外観が良好で高速薄曳性とネックインとのバ
ランスに優れ、高速押出成形に適するとともに、特にア
ルミニウムとの積層接着強度、低温ヒートシール性、ホ
ットタック性など、いわゆるラミネート物性に優れてい
る。EFFECT OF THE INVENTION The first resin composition for high speed extrusion molding according to the present invention comprises α,
an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a β-unsaturated carboxylic acid content of 1 to 6 mol%, a melt flow rate of 1 to 50 g / 10 minutes, and an expansion ratio of 60% or less, 50-50
The second resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention has an α, β-unsaturated carboxylic acid content of 1 to 6 mol%, and a melt flow rate of 1 to 1.
50 g / 10 min, ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a swelling ratio of 75% or less and a metal ionization ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid of 1% or less, ~ 500p
Compared with conventional resin compositions, it has a good film appearance and a good balance of high-speed thinning property and neck-in, and is suitable for high-speed extrusion molding, and especially laminated with aluminum. It has excellent so-called laminate physical properties such as adhesive strength, low temperature heat sealability, and hot tack.
また、本発明に係る第1,第2の積層成形方法では、上記
本発明に係る樹脂組成物をそれぞれ用いて、基材の少な
くとも一表面に押出ラミネート加工を行なうため、従来
の樹脂組成物を用いる場合と比較して、より高速でラミ
ネート加工することができる。Further, in the first and second laminate molding methods according to the present invention, since the resin composition according to the present invention is used to perform extrusion lamination processing on at least one surface of the substrate, the conventional resin composition is not used. It can be laminated at a higher speed than the case where it is used.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
まず、以下に本発明に係る高速押出成形用樹脂組成物と
基材との押出積層時の高速薄曳性、該樹脂組成物とアル
ミニウム箔との接着強度、積層体の低温ヒートシール性
およびホットタック性の評価方法について説明する。First, the high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of the resin composition for high-speed extrusion molding according to the present invention and a substrate, the adhesive strength between the resin composition and an aluminum foil, the low-temperature heat-sealing property of the laminate, and the hot A method for evaluating tackiness will be described.
(1)押出積層時の高速薄曳性 成形機:65mm径のラミネーター(L/D=32) ダイス:インナーディッケルダイ ダイス有効幅:800mm ダイス開口:0.8×500mm エアーギャップ:110mm 成形温度:290℃(ダイス直下部) 樹脂押出量:750g/min(引取速度80m/min×積層樹脂厚み
20μm相当量) 引取速度:80m/min 基材:クラフト紙(50g/m2) 上記条件で、一方から基材を送り出し、その上に溶融し
た評価用樹脂組成物をフィルム状に押出積層して得た積
層体の樹脂コート幅(Lmm)を測定する。この時のダイ
ス開口長(500mm)と樹脂コート幅(Lmm)との差をネッ
クインとする。高速薄曳性は、次のように二種類の測定
方法で評価した。(1) High-speed thin drawability during extrusion lamination Molding machine: Laminator with 65 mm diameter (L / D = 32) Die: Inner deckle die Effective width of die: 800 mm Die opening: 0.8 x 500 mm Air gap: 110 mm Molding temperature: 290 ℃ (directly below the die) Resin extrusion rate: 750g / min (take-off speed 80m / min × laminated resin thickness)
20 μm equivalent amount) Collection speed: 80 m / min Base material: Kraft paper (50 g / m 2 ) Under the above conditions, the base material was sent out from one side, and the melted resin composition for evaluation was extruded and laminated in the form of a film. The resin coat width (Lmm) of the obtained laminate is measured. The difference between the die opening length (500 mm) and the resin coat width (Lmm) at this time is the neck-in. The high-speed thinning property was evaluated by the following two measuring methods.
測定方法−1では、前述の押出積層条件での樹脂押出量
(750g/min)を一定に保ちながら、引取速度を80m/min
から徐々に増加させていき、樹脂膜切れを生じ始める時
の引取速度を測定し、これをD.D-1とする。また、測定
方法−2では、前述の押出積層条件での樹脂コート厚み
(20μm)を一定に保ちながら、樹脂押出量を増加させ
つつ引取速度を80m/minから徐々に増加させていき、樹
脂膜切れを生じ始める時の引取速度を測定し、これをD.
D-2とする。In the measurement method-1, while keeping the resin extrusion rate (750 g / min) under the extrusion lamination conditions constant, the take-up speed was 80 m / min.
Then, gradually increase the value, and measure the take-up speed when the resin film starts to break, and set this as DD-1. Further, in the measurement method-2, while keeping the resin coat thickness (20 μm) under the above-mentioned extrusion lamination conditions constant, the take-up speed was gradually increased from 80 m / min while increasing the resin extrusion amount, and the resin film Measure the take-off speed at the time when the cut begins to occur and
D-2.
(2)樹脂組成物とアルミ箔との接着強度 基材は、クラフト紙(50g/m2)とアルミニウム箔(9μ
m)との間に、20μm厚の低密度ポリエチレン(LDPE)
を押出ラミネートすることによって貼り合わせたもので
ある。このもののアルミニウム両側に評価樹脂を上記
(1)での条件にて20μmコート厚みの押出積層をす
る。この積層体の樹脂とアルミニウム箔との間の接着強
度は、積層体から長さ150mm、幅15mmの試験片10片を作
製し、それぞれの試験片について、23℃、50%RHの雰囲
気下で引張強度300mm/min、90°剥離させたときの最大
値を測定し、試験片10片の平均値をもって評価した。(2) Adhesive strength between resin composition and aluminum foil The base material is kraft paper (50 g / m 2 ) and aluminum foil (9 μm).
m), 20 μm thick low density polyethylene (LDPE)
Are laminated by extrusion lamination. An evaluation resin is extrusion-laminated on both sides of aluminum of this product under the condition of (1) above so as to have a coat thickness of 20 μm. The adhesive strength between the resin and the aluminum foil of this laminate was determined by producing 10 test pieces with a length of 150 mm and a width of 15 mm from the laminate, and for each test piece, under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The maximum value when peeling at 90 ° with a tensile strength of 300 mm / min was measured, and the average value of 10 test pieces was evaluated.
(3)低温ヒートシール性 上記(2)の方法により得た積層体について、積層樹脂
面同士を各温度110〜160℃でヒートシールした。(3) Low-temperature heat-sealing property With respect to the laminate obtained by the method of (2) above, the laminated resin surfaces were heat-sealed at respective temperatures of 110 to 160 ° C.
ヒートシールは、片面加熱板式ヒートシーラーを用い、
ヒートシール条件は、シール幅10mm、シール圧力2kg/cm
2、シール時間0.5sec、シールバー30cm×10mmであり、
この条件でヒートシールした積層体から幅15mm、長さ15
cmの試験片を10片作製した。For heat sealing, use a single-sided heating plate type heat sealer,
Heat seal conditions are seal width 10mm, seal pressure 2kg / cm.
2 , seal time 0.5sec, seal bar 30cm × 10mm,
15mm wide and 15mm long from heat-sealed laminate under these conditions
Ten cm test pieces were prepared.
この試験片10片のヒートシール強度を上述(2)の剥離
強度測定方法にて測定した。The heat seal strength of 10 test pieces was measured by the peel strength measuring method described in (2) above.
(4)ホットタック性 上述(1)の方法により得た積層体を幅4cm、長さ63cm
の大きさとし、これを試験片とする。以下に、第1図を
用いてホットタック性の評価方法を説明する。第1図
は、ホットタック性評価のために用いる測定器の概略図
である。図中1,2は上述(3)の低温ヒートシール性評
価で用いたヒートシーラーのヒートシール板であり、上
側の1のみ所定の温度に加熱されており、下側の2は常
温である。3は上述の試験片であり、ヒートシール層で
あるコート樹脂面同士を向い合わせとしており、両試験
片の右端部に45gの重り4をつけ、左端部6の位置を固
定しておき、5の位置で22.5°の角度を設けている。な
お、ヒートシール板1,2は長さ30cm、幅10mmである。第
1図のような状態としところで上述(3)のヒートシー
ルと同一の条件にて、試験片3をヒートシールし、その
瞬間に6の固定を解き強制的にヒートシール面を重りの
剥離力(90g)によって剥離させる。その際のヒートシ
ール面剥離距離を測定し、その値をもってホットタック
性を評価した。(4) Hot tack property The laminate obtained by the method of (1) above is 4 cm wide and 63 cm long.
And the size is used as a test piece. Hereinafter, the hot tack evaluation method will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view of a measuring instrument used for hot tack evaluation. In the figure, 1 and 2 are heat seal plates of the heat sealer used in the low temperature heat sealability evaluation of the above (3), only the upper side 1 is heated to a predetermined temperature, and the lower side 2 is room temperature. 3 is the above-mentioned test piece, and the coated resin surfaces which are the heat seal layers face each other. A 45 g weight 4 is attached to the right end portions of both test pieces, and the position of the left end portion 6 is fixed. There is an angle of 22.5 ° at the position. The heat seal plates 1 and 2 have a length of 30 cm and a width of 10 mm. The test piece 3 is heat-sealed under the same conditions as the heat-sealing (3) described above in the state as shown in FIG. 1, and at that moment, the fixation of 6 is released and the heat-sealing surface is forcibly peeled by the weight. Peel off with (90g). The peel distance of the heat-sealed surface at that time was measured and the value was used to evaluate the hot tack property.
実施例1 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が54%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、210ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳
性、アルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性および
ホットタック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従
って評価した。Example 1 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol% and an expansion ratio of 54%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and 210 ppm of water is used as a resin composition for extrusion coating, and high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of this resin composition and aluminum foil The adhesive strength, the low temperature heat sealability and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
比較例1 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が63%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、120ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳性
を、上記(1)の評価方法に従って評価した。Comparative Example 1 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol% and an expansion ratio of 63%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and 120 ppm of water was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thinning property at the time of extrusion lamination of this resin composition was determined by ) Was evaluated according to the evaluation method.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
比較例2 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が60%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、30ppmの水分とから
なる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物と
して用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳性
を、上記(1)の評価方法に従って評価した。Comparative Example 2 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol% and an expansion ratio of 60%
A resin composition comprising a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and a water content of 30 ppm was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thinning property at the time of extrusion lamination of this resin composition was determined by the above (1). ) Was evaluated according to the evaluation method.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例2 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が50%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、200ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳
性、アルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性および
ホットタック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従
って評価した。Example 2 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol% and an expansion ratio of 50%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and 200 ppm of water is used as a resin composition for extrusion coating, and high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of this resin composition, The adhesive strength, the low temperature heat sealability and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例3 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が43%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、200ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳性
を、上記(1)の評価方法に従って評価した。Example 3 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol% and an expansion ratio of 43%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and 200 ppm of water was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thinning property at the time of extrusion lamination of this resin composition was determined by the above (1). ) Was evaluated according to the evaluation method.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例4 メルトフローレートが9g/10minであり、アクリル酸含有
量が3.4モル%であり、膨比が40%であるエチレン・ア
クリル酸共重合体(E/MAA)と、230ppmの水分とからな
る樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物とし
て用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳性、ア
ルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性およびホット
タック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従って評
価した。Example 4 From an ethylene / acrylic acid copolymer (E / MAA) having a melt flow rate of 9 g / 10 min, an acrylic acid content of 3.4 mol% and an expansion ratio of 40%, and 230 ppm of water. Is used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thinness of the resin composition at the time of extrusion lamination, the adhesive strength with an aluminum foil, the low-temperature heat-sealing property, and the hot-tack property are obtained according to the above (1). It evaluated according to the evaluation method of- (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
比較例3 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が0.7モル%であり、膨比が54%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、90ppmの水分とから
なる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物と
して用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳性、
アルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性およびホッ
トタック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従って
評価した。Comparative Example 3 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 0.7 mol% and an expansion ratio of 54%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and 90 ppm of water was used as a resin composition for extrusion coating, and high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of this resin composition,
The adhesive strength with the aluminum foil, the low-temperature heat-sealing property, and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例5 メルトフローレートが7g/10minであり、メタクリル酸含
有量が1.3モル%であり、膨比が58%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、150ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳
性、アルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性および
ホットタック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従
って評価した。Example 5 Ethylene having a melt flow rate of 7 g / 10 min, a methacrylic acid content of 1.3 mol% and an expansion ratio of 58%
A resin composition comprising a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and a water content of 150 ppm was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thin drawability during extrusion lamination of this resin composition The adhesive strength, the low temperature heat sealability and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例6 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.9モル%であり、膨比が57%であるエチレン・
メタクリル酸共重合体(E/MAA)と、230ppmの水分とか
らなる樹脂組成物を、押出しコーティング用樹脂組成物
として用い、この樹脂組成物の押出積層時の高速薄曳
性、アルミ箔との接着強度、低温ヒートシール性および
ホットタック性を、上記(1)〜(4)の評価方法に従
って評価した。Example 6 Ethylene having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.9 mol% and an expansion ratio of 57%
A resin composition consisting of a methacrylic acid copolymer (E / MAA) and a water content of 230 ppm is used as a resin composition for extrusion coating, and high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of this resin composition and an aluminum foil The adhesive strength, the low temperature heat sealability and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例7 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が53%であり、亜鉛によ
るイオン化率が0.3%であるエチレン・メタクリル酸共
重合体と、250ppmの水分とからなる樹脂組成物を、押出
しコーティング用樹脂組成物として用い、この樹脂組成
物の押出積層時の高速薄曳性、アルミ箔との接着強度、
低温ヒートシール性およびホットタック性を、上記
(1)〜(4)の評価方法に従って評価した。Example 7 An ethylene / methacrylic acid copolymer having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol%, a swelling ratio of 53%, and an ionization rate with zinc of 0.3%, A resin composition comprising water of 250 ppm is used as a resin composition for extrusion coating, high-speed thin-pullability during extrusion lamination of this resin composition, adhesive strength with an aluminum foil,
The low-temperature heat-sealing property and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例8 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が54%であり、亜鉛によ
るイオン化率が0.5%であるエチレン・メタクリル酸共
重合体と、300ppmの水分とからなる樹脂組成物を、押出
しコーティング用樹脂組成物として用い、この樹脂組成
物の押出積層時の高速薄曳性、アルミ箔との接着強度、
低温ヒートシール性およびホットタック性を、上記
(1)〜(4)の評価方法に従って評価した。Example 8 An ethylene / methacrylic acid copolymer having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol%, a swelling ratio of 54%, and an ionization rate with zinc of 0.5%, A resin composition comprising water of 300 ppm is used as a resin composition for extrusion coating, high-speed thin-pullability at the time of extrusion lamination of this resin composition, adhesive strength with an aluminum foil,
The low-temperature heat-sealing property and the hot tack property were evaluated according to the evaluation methods (1) to (4).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例9 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が54%であり、亜鉛によ
るイオン化率が0.7%であるエチレン・メタクリル酸共
重合体と、190ppmの水分とからなる樹脂組成物を、押出
しコーティング用樹脂組成物として用い、この樹脂組成
物の押出積層時の高速薄曳性を、上記(1)の評価方法
に従って評価した。Example 9 An ethylene / methacrylic acid copolymer having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol%, a swelling ratio of 54%, and an ionization rate with zinc of 0.7%, A resin composition having a water content of 190 ppm was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thin-pullability of this resin composition during extrusion lamination was evaluated according to the evaluation method of (1) above.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
比較例4 メルトフローレートが8g/10minであり、メタクリル酸含
有量が3.1モル%であり、膨比が59%であり、亜鉛によ
るイオン化率が2.7%であるエチレン・メタクリル酸共
重合体と、650ppmの水分とからなる樹脂組成物を、押出
しコーティング用樹脂組成物として用い、この樹脂組成
物の押出積層時の高速薄曳性を、上記(1)の評価方法
に従って評価しようとしたところ、含有水分に基づく発
泡が著しく評価実施不能であった。Comparative Example 4 An ethylene / methacrylic acid copolymer having a melt flow rate of 8 g / 10 min, a methacrylic acid content of 3.1 mol%, a swelling ratio of 59%, and an ionization rate with zinc of 2.7%. A resin composition containing 650 ppm of water was used as a resin composition for extrusion coating, and the high-speed thinning property during extrusion lamination of this resin composition was evaluated according to the evaluation method of (1) above. Foaming based on water was not possible to carry out the evaluation remarkably.
第1図は、ホットタック性の試験方法を示す概略図であ
る。 1,2……ヒートシール板 3……試験片 4……重りFIG. 1 is a schematic diagram showing a test method of hot tack property. 1,2 …… Heat seal plate 3 …… Test piece 4 …… Weight
Claims (4)
6モル%、メルトフローレートが1〜50g/10分、膨比が
60%以下であるエチレン−α,β−不飽和カルボン酸共
重合体と、 50〜500ppmの水分 とからなることを特徴とする高速押出成形用樹脂組成
物。1. The content of α, β-unsaturated carboxylic acid is 1 to
6 mol%, melt flow rate 1 to 50 g / 10 minutes, expansion ratio
A resin composition for high-speed extrusion molding, which comprises 60% or less of an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer and 50 to 500 ppm of water.
6モル%、メルトフローレートが1〜50g/10分、膨比が
75%以下であり、かつ前記α,β−不飽和カルボン酸の
金属イオン化率が1%以下であるエチレン−α,β−不
飽和カルボン酸共重合体と、 50〜500ppmの水分 とからなることを特徴とする高速押出成形用樹脂組成
物。2. The content of α, β-unsaturated carboxylic acid is 1 to 1.
6 mol%, melt flow rate 1 to 50 g / 10 minutes, expansion ratio
It is composed of an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer having a metal ionization ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid of 75% or less and 1% or less, and a water content of 50 to 500 ppm. A resin composition for high-speed extrusion molding, which comprises:
組成物を用いて、基材の少なくとも一表面に押出ラミネ
ート加工を行なうことを特徴とする積層成形方法。3. A laminate molding method which comprises subjecting at least one surface of a substrate to extrusion lamination using the resin composition for high speed extrusion molding according to claim 1.
組成物を用いて、基材の少なくとも一表面に押出ラミネ
ート加工を行なうことを特徴とする積層成形方法。4. A laminate molding method, which comprises subjecting at least one surface of a base material to extrusion lamination using the resin composition for high-speed extrusion molding according to claim 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63096621A JPH07119329B2 (en) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | High-speed extrusion molding resin composition and laminate molding method using this resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63096621A JPH07119329B2 (en) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | High-speed extrusion molding resin composition and laminate molding method using this resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01268742A JPH01268742A (en) | 1989-10-26 |
| JPH07119329B2 true JPH07119329B2 (en) | 1995-12-20 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63096621A Expired - Lifetime JPH07119329B2 (en) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | High-speed extrusion molding resin composition and laminate molding method using this resin composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119329B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9643156B2 (en) | 2011-02-01 | 2017-05-09 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Oxygen-absorbing film, oxygen-absorbing laminate, oxygen-absorbing packaging material comprising oxygen-absorbing laminate, and oxygen-absorbing resin composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1988
- 1988-04-19 JP JP63096621A patent/JPH07119329B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9643156B2 (en) | 2011-02-01 | 2017-05-09 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Oxygen-absorbing film, oxygen-absorbing laminate, oxygen-absorbing packaging material comprising oxygen-absorbing laminate, and oxygen-absorbing resin composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01268742A (en) | 1989-10-26 |
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