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JPH0713167B2 - Vinyl chloride resin film for agriculture - Google Patents
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JPH0713167B2 - Vinyl chloride resin film for agriculture - Google Patents

Vinyl chloride resin film for agriculture

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JPH0713167B2
JPH0713167B2 JP3005223A JP522391A JPH0713167B2 JP H0713167 B2 JPH0713167 B2 JP H0713167B2 JP 3005223 A JP3005223 A JP 3005223A JP 522391 A JP522391 A JP 522391A JP H0713167 B2 JPH0713167 B2 JP H0713167B2
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JP
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vinyl chloride
chloride resin
resin film
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壯元 中井
主義 村上
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三菱化学エムケーブイ株式会社
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Landscapes

  • Greenhouses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムに関する。更に詳しくは耐候性の優れた農業
用塩化ビニル系樹脂フィルムに係わるものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agriculture. More specifically, it relates to an agricultural vinyl chloride resin film having excellent weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】農作物のハウス栽培やトンネル栽培にお
ける農業用フィルムとして、塩化ビニル系樹脂フィルム
は、透明性、保温性及び強度において優れていることか
ら長年広く使用されている。しかしながら、一般の塩化
ビニル系樹脂フィルムは屋外での使用に際しては、数ケ
月を経ずして褐色劣化してしまうという欠点があった。
このような欠点を補うために、例えば有機錫系安定剤、
金属石鹸系安定剤、鉛系安定剤、有機カドミウム系安定
剤、有機バリウム系安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤
等、光熱・酸化に対する安定剤が配合されるが、これら
配合剤の組み合わせでは、際立った安定効果の認められ
るものはなかった。そこで耐候性を向上させるための安
定化助剤として、現在エポキシ化合物やリン酸エステル
が使用されており、特にリン酸エステルは比較的効果が
大きい事から、広く使用されている。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin films have been widely used for many years as agricultural films in greenhouse cultivation and tunnel cultivation of agricultural products because of their excellent transparency, heat retention and strength. However, a general vinyl chloride resin film has a drawback that it deteriorates in brown color within a few months when it is used outdoors.
In order to make up for such drawbacks, for example, an organotin stabilizer,
Stabilizers against light heat and oxidation such as metal soap stabilizers, lead stabilizers, organic cadmium stabilizers, organic barium stabilizers, antioxidants, UV absorbers, etc. are blended, but in combination of these compounding agents However, no remarkable stabilizing effect was observed. Therefore, an epoxy compound or a phosphoric acid ester is currently used as a stabilizing aid for improving the weather resistance, and the phosphoric acid ester is widely used since it is relatively effective.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、一方、近年省
資源、省エネのため、農業用フィルムの使用期間が長期
化する傾向にあり、耐候性の持続の点でリン酸エステル
を配合しても十分なものではなくなってきた。
On the other hand, on the other hand, in recent years, due to resource saving and energy saving, the agricultural film tends to be used for a long period of time, and even if phosphoric acid ester is blended from the viewpoint of sustaining weather resistance. It's not enough.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況にあって、耐候性が長期間持続する農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭意検討
した結果、本発明を完成するに至ったものである。しか
して、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系樹脂
100重量部に、トリキシリルホスフェイトを1〜10
重量部、下記一般式(I)または(II)で示される有機
リン酸金属塩を0.1〜3.0重量部、平均粒径3μm
以下の水酸化マグネシウムを0.5〜10重量部、及び
平均粒径3μm以下の下記一般式(III)で示されるハイ
ドロタルサイト類を0.5〜10重量部配合し、かつ、
水酸化マグネシウムとハイドロタルサイト類の配合量の
合計を6〜20重量部とした組成物をフィルム化してな
る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
Under the circumstances, the inventors of the present invention have made extensive studies for the purpose of providing an agricultural vinyl chloride resin film having weather resistance that lasts for a long period of time. Has been completed. Therefore, the gist of the present invention is that 1 to 10 parts by weight of trixylyl phosphate are added to 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
Parts by weight, 0.1 to 3.0 parts by weight of the organophosphate metal salt represented by the following general formula (I) or (II), and an average particle size of 3 μm.
0.5 to 10 parts by weight of the following magnesium hydroxide, and 0.5 to 10 parts by weight of hydrotalcites represented by the following general formula (III) having an average particle size of 3 μm or less, and
The present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film obtained by filmizing a composition having a total content of magnesium hydroxide and hydrotalcites of 6 to 20 parts by weight.

【0005】[0005]

【化2】 [Chemical 2]

【0006】(式中、Rは炭素数が10〜20のアルキ
ル基又はアルケニル基、Mは亜鉛又はカルシウムを示
し、x,mは、0<x<0.5、0≦m≦2である。)
以下、本発明を詳細に説明する。
(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, M represents zinc or calcium, and x and m are 0 <x <0.5 and 0 ≦ m ≦ 2. .)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、
ポリ塩化ビニルのほか塩化ビニルを主体とした他のコモ
ノマーとの共重合体、これらの混合物またはこれらと他
の重合体あるいは共重合体との混合物をいう。本発明の
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、柔軟性を付与す
るために塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、20
〜60重量部の通常使用される可塑剤が配合される。
In the present invention, the vinyl chloride resin means
In addition to polyvinyl chloride, it means a copolymer of vinyl chloride as a main component with other comonomer, a mixture thereof, or a mixture of these with another polymer or copolymer. The agricultural vinyl chloride resin film of the present invention contains 20 parts by weight of 100 parts by weight of vinyl chloride resin in order to impart flexibility.
-60 parts by weight of commonly used plasticizers are included.

【0008】又、本発明の農業用フィルムには、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部に対し、トリキシリルホスフェ
イトを1〜10重量部配合する。本発明に用いる有機リ
ン酸金属塩としては、下記一般式(I)または(II)で
示される化合物であり、両者を併用してもよい。
In the agricultural film of the present invention, 1 to 10 parts by weight of trixylyl phosphate is mixed with 100 parts by weight of vinyl chloride resin. The organic phosphoric acid metal salt used in the present invention is a compound represented by the following general formula (I) or (II), and both may be used in combination.

【0009】[0009]

【化3】 [Chemical 3]

【0010】(式中、Rは炭素数が10〜20のアルキ
ル基、又はアルケニル基、Mは亜鉛又はカルシウムを示
す)具体的にはモノイソデシルホスフェイト、ジイソデ
シルホスフェイト、モノドデシルホスフェイト、ジドデ
シルホスフェイト、モノヘキサデシルホスフェイト、ジ
ヘキサデシルホスフェイト、モノオクタデシルホスフェ
イト、ジオクタデシルホスフェイトなどの亜鉛塩または
カルシウム塩が挙げられる。
(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, M represents zinc or calcium) Specifically, monoisodecyl phosphate, diisodecyl phosphate, monododecyl phosphate, Examples thereof include zinc salts or calcium salts such as didodecyl phosphate, monohexadecyl phosphate, dihexadecyl phosphate, monooctadecyl phosphate, and dioctadecyl phosphate.

【0011】これ等のリン酸塩の添加量は合成樹脂10
0重量部に対して0.1〜3重量部である。本発明にお
いては更に、平均粒径3μm以下の水酸化マグネシウム
とハイドロタルサイト類を配合するが、その配合量は、
塩化ビニル系樹脂100重量部当り、各々0.5〜10
重量部の範囲内であり、配合量の合計は、6〜20重量
部の範囲とする。
The addition amount of these phosphates is 10
It is 0.1 to 3 parts by weight with respect to 0 parts by weight. In the present invention, magnesium hydroxide having an average particle size of 3 μm or less and hydrotalcites are further blended.
0.5 to 10 per 100 parts by weight of vinyl chloride resin
The content is within the range of 6 parts by weight, and the total amount is 6 to 20 parts by weight.

【0012】このような特定平均粒径の二成分を特定量
併用することにより、耐候性が極めて向上する。ハイド
ロタルサイト類としては、下記一般式(III)で示される
無機物質を用いる。 Mg1-x Alx (OH)2 (CO3 X/2 ・ mH2 O …(III) (但し、0<x<0.5、0≦m≦2) 具体的には例えば次のようなものが挙げられる。
By using two components having such a specific average particle diameter in specific amounts, the weather resistance is extremely improved. As the hydrotalcites, inorganic substances represented by the following general formula (III) are used. Mg 1-x Al x (OH) 2 (CO 3 ) X / 2 · mH 2 O (III) (where 0 <x <0.5, 0 ≦ m ≦ 2) Specifically, for example, There are many things.

【0013】 Mg0.67Al0.33(OH)2 (CO3 0.165 ・0.5H2 O、 Mg0.67Al0.33(OH)2 (CO3 0.165 ・0.3H2 O、 Mg0.67Al0.33(OH)2 (CO3 0.165 Mg0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3 0.15・0.5H2 O、 Mg0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3 0.15・0.3H2 O、 Mg0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3 0.15 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを構成す
る塩化ビニル系樹脂基材は、必要に応じて、通常の各種
樹脂添加物、例えば防曇剤、滑剤、熱安定剤、光安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を通常の量で
含むことができる。
Mg 0.67 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.165 · 0.5H 2 O, Mg 0.67 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.165 · 0.3H 2 O, Mg 0.67 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.165 Mg 0.7 Al 0.3 (OH) 2 (CO 3 ) 0.15・ 0.5H 2 O, Mg 0.7 Al 0.3 (OH) 2 (CO 3 ) 0.15・ 0.3H 2 O, Mg 0.7 Al 0.3 (OH) 2 (CO 3 ) 0.15 The vinyl chloride resin base material constituting the vinyl chloride resin film for agriculture according to the present invention is used, if necessary, with various ordinary resin additives such as antifogging agents, lubricants, Thermal stabilizers, light stabilizers, antioxidants, UV absorbers, colorants and the like can be included in conventional amounts.

【0014】防曇剤としては、主として非イオン系界面
活性剤、例えばソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネートなどの
ソルビタン系界面活性剤;グリセリンモノラウレート、
ジグリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステア
レートなどのグリセリン系界面活性剤;ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノパルミテートなどのポリエチレングリコール系界面活
性剤;アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加
物;ソルビタン/グリセリンの縮合物と有機酸とのエス
テル等があげられる。
As the antifogging agent, mainly nonionic surfactants, for example, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monobehenate and other sorbitan surfactants; glycerin monolaurate,
Glycerin-based surfactants such as diglycerin monopalmitate and glycerin monostearate; polyethylene glycol-based surfactants such as polyethylene glycol monostearate and polyethylene glycol monopalmitate; alkylene oxide adducts of alkylphenols; sorbitan / glycerin condensation Examples thereof include esters of substances and organic acids.

【0015】滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリ
エチレンワックス、流動パラフィン、メチレンビス高級
脂肪酸アミド、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪
族アルコール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、リシノール酸バリウム、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジマレート、フェノール類、β−ジケ
トン化合物等が挙げられる。
Examples of the lubricant or heat stabilizer include polyethylene wax, liquid paraffin, methylenebis higher fatty acid amide, stearic acid, zinc stearate, aliphatic alcohol, calcium stearate, barium stearate, barium ricinoleate, dibutyltin dilaurate and dibutyl. Examples thereof include tin dimaleate, phenols and β-diketone compounds.

【0016】光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィ
ルムに通常配合される種々の化合物を使用することが出
来る。具体的には例えば、4−アセトキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、トリ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
ベンゼン−1,3,5−トリカルボキシレート、テトラ
キス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)プロパン−1,1,2,3−テトラカルボキシレー
ト等のヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
As the light stabilizer, various compounds commonly used in agricultural vinyl chloride films can be used. Specifically, for example, 4-acetoxy-2,2,
6,6-Tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Examples thereof include hindered amine compounds such as benzene-1,3,5-tricarboxylate and tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propane-1,1,2,3-tetracarboxylate. .

【0017】酸化防止剤としては、2,6−ジ−ter
t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2′−メチレ
ンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノー
ル)、ジラウリルチオジプロピオネート等を挙げること
ができる。紫外線吸収剤としては、農業用塩化ビニル系
樹脂フィルム用に一般に用いられる例えば、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シア
ノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫外線
吸収剤があげられる。
As the antioxidant, 2,6-di-ter is used.
Examples thereof include t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), dilaurylthiodipropionate and the like. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based, cyanoacrylate-based, and phenyl salicylate-based ultraviolet absorbers that are generally used for agricultural vinyl chloride-based resin films.

【0018】着色剤としては例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリ
ザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネン
トレッド、キナクリドン、カーボンブラック等を挙げる
ことができる。これら樹脂添加物は、通常の含有量、例
えば前記塩化ビニル系樹脂基材100重量部当り、10
重量部以下の少量で含ませうる。
Examples of the colorant include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow, alizarin lake, titanium oxide, zinc white, ultramarine blue, permanent red, quinacridone, carbon black and the like. These resin additives are added in a usual amount, for example, 10 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin base material.
It may be included in a small amount of not more than parts by weight.

【0019】基材となる塩化ビニル系樹脂に、トリキシ
リルホスフェイト、有機リン酸金属塩、及び、平均粒径
3μm以下の水酸化マグネシウム並びにハイドロタルサ
イト類、更に要すれば各種樹脂添加物を配合するには、
通常の配合技術、混合技術、例えばリボンブレンダー、
バンバリーミキサー、スーパーミキサー、その他の配合
機混合機によって混合できる。塩化ビニル系樹脂をフィ
ルム化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出
し法、溶液流延法、カレンダー法等を採用すればよい。
To the vinyl chloride resin as the base material, trixylyl phosphate, an organic phosphate metal salt, magnesium hydroxide having an average particle size of 3 μm or less and hydrotalcites, and if necessary, various resin additives are added. To mix,
Conventional blending techniques, mixing techniques such as ribbon blenders,
It can be mixed with a Banbury mixer, a super mixer, or other compounding machine mixer. To form the vinyl chloride resin into a film, a method known per se, for example, a melt extrusion method, a solution casting method, a calender method or the like may be adopted.

【0020】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムの厚さは、余り薄いと強度が不充分で好ましくな
く、逆に余り厚すぎるとフィルム化作業、その後の取り
扱い(フィルムを切ってハウス型に接合する作業、ハウ
スに展張する作業等を含む)等に不便をきたすので、
0.03〜0.2mmの範囲とするのがよい。
If the thickness of the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is too thin, the strength is insufficient and it is not preferable. On the contrary, if it is too thick, a film forming operation and subsequent handling (cut the film into a house type) Including the work of joining to the house, the work of spreading it in the house, etc.)
The range of 0.03 to 0.2 mm is preferable.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムは、理由は明らかではないが、リン酸エステル
単独配合の場合に比べ、耐候性が極めて向上するため、
農業用フィルムとして有用植物の施設栽培に好適であ
る。
The reason for the vinyl chloride resin film for agriculture according to the present invention is not clear, but the weather resistance is remarkably improved as compared with the case where the phosphate ester alone is blended.
It is suitable for institutional cultivation of plants useful as an agricultural film.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

【0023】 実施例1〜4、比較例1〜6 ポリ塩化ビニル(バーP=1300) 100 重量部 ジオクチルフタレート 42 〃 エポキシ樹脂(商品名エピコート828、 4 〃 シェル化学製) カルシウム−亜鉛系液状安定剤 3 〃 カルシウム−亜鉛系粉末安定剤 1.5 〃 ソルビタンモノパルミテート 1.5 〃 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 0.1 〃 を基本組成とし、これに表1に示すような種類及び量の
各種添加剤をそれぞれ配合した。ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキ
シベンゾフェノンを使用した。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6 Polyvinyl chloride (bar P = 1300) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 42 〃 Epoxy resin (trade name Epicoat 828, 4 〃 Shell Chemical) Calcium-zinc system liquid stable Agent 3 〃 Calcium-zinc powder stabilizer 1.5 〃 Sorbitan monopalmitate 1.5 〃 Benzophenone ultraviolet absorber 0.1 〃 Basic composition, and various additions of the types and amounts shown in Table 1 The agents were blended respectively. 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone was used as the benzophenone-based ultraviolet absorber.

【0024】上記混合物を、180℃に加温されたカレ
ンダーロールに供給し、混練したのち、常法により厚さ
0.1mmのフィルム10種を作成した。上記10種のフ
ィルムを南面45度の密閉型ハウスに屋外暴露して、肉
眼観察により耐候性の評価を行い、表2に示すような結
果を得た。又、上記10種のフィルムについて、屋外暴
露後の衝撃強度を東洋精機(株)製パンクチュアーテス
タにより測定し、その結果を表2に示した。
The above mixture was supplied to a calender roll heated to 180 ° C. and kneaded, and then 10 kinds of film having a thickness of 0.1 mm were prepared by a conventional method. The above 10 kinds of films were exposed outdoors to a closed-type house having a south surface of 45 degrees, and the weather resistance was evaluated by visual observation, and the results shown in Table 2 were obtained. Further, the impact strength of the above 10 kinds of films after outdoor exposure was measured by a puncture tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the results are shown in Table 2.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/521 5/524 KHX (56)参考文献 特開 平3−162439(JP,A) 特開 平3−157437(JP,A) 特開 平1−256553(JP,A) 特開 平2−272048(JP,A) 特開 平2−272045(JP,A) 特開 平2−28236(JP,A) 特開 平3−215562(JP,A) 特開 昭53−106748(JP,A) 特開 昭60−219248(JP,A) 特開 昭62−121750(JP,A) 特開 昭64−79244(JP,A) 特開 昭62−4067(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI technical display location C08K 5/521 5/524 KHX (56) Reference JP-A-3-162439 (JP, A) Kaihei 3-157437 (JP, A) JP 1-256553 (JP, A) JP 2-272048 (JP, A) JP 2-272045 (JP, A) JP 2-28236 ( JP, A) JP 3-215562 (JP, A) JP 53-106748 (JP, A) JP 60-219248 (JP, A) JP 62-121750 (JP, A) JP 64-79244 (JP, A) JP-A-62-4067 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、トリ
キシリルホスフェイトを1〜10重量部、下記一般式
(I)または(II)で示される有機リン酸金属塩を0.
1〜3.0重量部、平均粒径3μm以下の水酸化マグネ
シウムを0.5〜10重量部、及び平均粒径3μm以下
の下記一般式(III)で示されるハイドロタルサイト類を
0.5〜10重量部配合し、かつ、水酸化マグネシウム
とハイドロタルサイト類の配合量の合計を6〜20重量
部とした組成物をフィルム化してなる農業用塩化ビニル
系樹脂フィルム。 【化1】 (式中、Rは炭素数が10〜20のアルキル基又はアル
ケニル基、Mは亜鉛又はカルシウムを示し、x,mは、
0<x<0.5、0≦m≦2である。)
1. To 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, 1 to 10 parts by weight of trixylyl phosphate, and an organic phosphoric acid metal salt represented by the following general formula (I) or (II) are added.
1 to 3.0 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of magnesium hydroxide having an average particle size of 3 μm or less, and 0.5 parts of hydrotalcites represented by the following general formula (III) having an average particle size of 3 μm or less. A vinyl chloride resin film for agricultural use, which comprises a composition containing 10 to 10 parts by weight of magnesium hydroxide and hydrotalcites in a total amount of 6 to 20 parts by weight. [Chemical 1] (In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, M is zinc or calcium, and x and m are
0 <x <0.5 and 0 ≦ m ≦ 2. )
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