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JPH0715080B2 - Wax for thermal transfer ink - Google Patents
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JPH0715080B2 - Wax for thermal transfer ink - Google Patents

Wax for thermal transfer ink

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JPH0715080B2
JPH0715080B2 JP62326239A JP32623987A JPH0715080B2 JP H0715080 B2 JPH0715080 B2 JP H0715080B2 JP 62326239 A JP62326239 A JP 62326239A JP 32623987 A JP32623987 A JP 32623987A JP H0715080 B2 JPH0715080 B2 JP H0715080B2
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transfer ink
unsaturated carboxylic
thermal transfer
melting point
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写インク用ワックスに関する。詳しくは
本発明は着色剤の分散性が改善された感熱転写インク用
ワックスに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a wax for thermal transfer ink. More specifically, the present invention relates to a wax for thermal transfer ink having improved dispersibility of a colorant.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、感熱プリンターや感熱ファクシミリは、その取扱
いが容易で低コストであるなどの利点から広範に用いら
れている。
In recent years, thermal printers and thermal facsimiles have been widely used because of their advantages such as easy handling and low cost.

かかる感熱プリンターや感熱ファクシミリにおいては、
通常、基材上にワックス及び着色剤を主体とする感熱転
写インクを塗布してなるリボン状やシート状の感熱転写
型記録媒体が用いられている。
In such thermal printers and thermal facsimiles,
Usually, a ribbon-shaped or sheet-shaped heat-sensitive transfer type recording medium in which a heat-sensitive transfer ink mainly composed of a wax and a colorant is applied on a substrate is used.

感熱転写型記録媒体は、サーマルヘッドなどの加熱体に
よる印字により感熱転写インク層が印字像の形態で普通
紙上に溶融転写されることにより記録される方式である
ので、感熱転写インクの特性、特にその主構成成分であ
るワックスの特性が、その記録方式の性能に極めて大き
な影響を及ぼす。
The thermal transfer recording medium is a system in which the thermal transfer ink layer is recorded by being melt-transferred onto plain paper in the form of a printed image by printing with a heating body such as a thermal head, so that the characteristics of the thermal transfer ink, especially The characteristics of the wax, which is its main constituent, have a great influence on the performance of the recording system.

上記ワックスとしては、従来、カルナウバワックス、モ
ンタンワックス、木ロウ、蜜ロウ、セレシンワックス、
鯨ロウなどの天然ワックス;石油ワックス、低分子量ポ
リエチレン、酸化ワックスなどの合成ワックスなどが用
いられている。
As the wax, conventionally, carnauba wax, montan wax, wood wax, beeswax, ceresin wax,
Natural waxes such as whale wax; synthetic waxes such as petroleum wax, low molecular weight polyethylene, and oxidized wax are used.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、これらのワックスを使用した従来の感熱
転写インクにあっては、顔料、染料等の着色剤の分散性
が充分でなく、そのため、発色性が劣り、また均質なイ
ンク層を基材の上に塗布することが困難であった。この
ようにインク層が不均一な場合、画像品位が劣り、印字
濃度も低いという問題点があった。
However, in conventional thermal transfer inks using these waxes, the dispersibility of colorants such as pigments and dyes is not sufficient, so that the color development is poor and a uniform ink layer is formed on the substrate. Was difficult to apply. When the ink layer is non-uniform as described above, there are problems that the image quality is poor and the print density is low.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、かかる従来技術の問題点に留意して感熱
転写インクに適したワックスを提供すべく鋭意検討を重
ねた結果、特定のワックスをα,β−不飽和カルボン酸
又はその無水物でグラフト変性することにより、原料ワ
ックスの長所を損なうことなく、顔料、染料等の着色剤
の分散性を改善することができることを見出して、本発
明に到達した。
The present inventors have conducted intensive studies to provide a wax suitable for a thermal transfer ink while paying attention to the problems of the prior art, and as a result, a specific wax has been identified as an α, β-unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The present invention has been completed by finding that it is possible to improve the dispersibility of a coloring agent such as a pigment or a dye without impairing the advantages of the raw material wax by graft-modifying.

即ち本発明の要旨は、融点50〜100℃のカルナウバワッ
クス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックスから選
ばれたワックスにα,β−不飽和カルボン酸及びその無
水物からなる群から選ばれた不飽和カルボン酸化合物を
ラジカル反応によりグラフト化させることによって得ら
れた変性ワックスからなることを特徴とする感熱転写イ
ンク用ワックスに存する。
That is, the gist of the present invention consists of a wax selected from carnauba wax, candelilla wax, montan wax, microcrystalline wax, and paraffin wax having a melting point of 50 to 100 ° C. and an α, β-unsaturated carboxylic acid and its anhydride. A wax for heat-sensitive transfer ink, comprising a modified wax obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid compound selected from the group by radical reaction.

以下、本発明につき詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明で用いる原料のワックスは融点が50〜100℃、好
ましくは60〜90℃、より好ましくは70〜90℃であるカル
ナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワッ
クスから選ばれるワックスである。この原料ワックスの
融点が低すぎると耐ブロッキング性が悪く高すぎると感
度が悪くある。また、上記の特定の融点を有する原料ワ
ックスは、グラフト変性しても融点の変化が僅かであ
る。
The raw material wax used in the present invention has a melting point of 50 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., selected from carnauba wax, candelilla wax, montan wax, microcrystalline wax, and paraffin wax. It is a wax. If the melting point of this raw wax is too low, blocking resistance is poor and if it is too high, sensitivity is poor. Further, the raw material wax having the above-mentioned specific melting point has only a slight change in the melting point even after graft modification.

本発明でグラフト化剤として用いる不飽和カルボン酸化
合物は種々のα,β−不飽和カルボン酸又はその無水物
である。かかる化合物としては例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸なとが挙げられる。これらの中で
は、無水マレイン酸が、グラフト反応性、着色剤との親
和性の面で特に好適である。
The unsaturated carboxylic acid compound used as the grafting agent in the present invention is various α, β-unsaturated carboxylic acids or their anhydrides. Examples of such compounds include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, and itaconic anhydride. Among these, maleic anhydride is particularly preferable in terms of graft reactivity and affinity with a colorant.

上記不飽和カルボン酸化合物を上記の原料ワックスにグ
ラフト化させる方法としては例えば、溶媒の存在下又は
不存在下に、ラジカル開始剤を使用してその分解温度以
上の反応温度でグラフト付加させる公知の方法が採用さ
れる。本発明の目的のためには通常、溶媒を必要としな
い。
As a method of grafting the above-mentioned unsaturated carboxylic acid compound to the above-mentioned raw material wax, for example, a known method of graft-adding at a reaction temperature above its decomposition temperature using a radical initiator in the presence or absence of a solvent is used. The method is adopted. No solvent is usually required for the purposes of the present invention.

ラジカル開始剤としては、例えばアシルペルオキシド、
ペルエステル、ジアルキルペルオキシド、アルキルヒド
ロペルオキシド等が好適であり、それらの中でもジアル
キルペルオキシドが好適である。具体例としてはジ−t
−ブチルペルオキシドが挙げられる。
As the radical initiator, for example, acyl peroxide,
Peresters, dialkyl peroxides, alkyl hydroperoxides and the like are preferable, and among them, dialkyl peroxides are preferable. As a specific example,
-Butyl peroxide.

ワックス及び不飽和カルボン酸化合物のそれぞれは、一
種類でもよいし、二種類以上を組合せて使用してもよ
い。ワックスと不飽和カルボン酸化合物との使用割合
は、ワックス100重量部に対して通常、1〜30重量部、
好ましくは、3〜20重量部である。ラジカル開始剤は、
不飽和カルボン酸化合物1モルに対して通常、0.01〜1
モルの範囲で使用する。反応温度は通常、50〜250℃で
あり、好ましくは150〜200℃である。反応時間は通常、
30分〜10時間である。ワックス及び不飽和カルボン酸化
合物並びにラジカル開始剤は、一括して反応器に加えて
反応させてもよいが、先ずワックスを反応器に仕込み、
反応系のグラフト付加速度に応じた速度で、不飽和カル
ボン酸化合物及びラジカル開始剤を数回に分割して、又
は連続的に反応系に添加するのが好ましい。反応生成物
から反応溶媒、未反応グラフト化剤及びラジカル開始剤
を除去し精製することによって目的とする変性ワックス
が得られる。
Each of the wax and the unsaturated carboxylic acid compound may be used alone or in combination of two or more. The use ratio of the wax and the unsaturated carboxylic acid compound is usually 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the wax,
It is preferably 3 to 20 parts by weight. The radical initiator is
It is usually 0.01 to 1 with respect to 1 mol of the unsaturated carboxylic acid compound.
Used in the molar range. The reaction temperature is usually 50 to 250 ° C, preferably 150 to 200 ° C. The reaction time is usually
30 minutes to 10 hours. The wax, unsaturated carboxylic acid compound and radical initiator may be added to the reactor all at once and reacted, but first, the wax is charged into the reactor,
It is preferable to add the unsaturated carboxylic acid compound and the radical initiator to the reaction system in several divided portions or continuously at a rate according to the graft addition rate of the reaction system. The target modified wax is obtained by removing the reaction solvent, the unreacted grafting agent and the radical initiator from the reaction product and purifying.

以上の方法で得られる変性ワックスのうちでは特に融点
が50〜100℃、より好ましくは60〜90℃、かつ100℃にお
ける溶融粘度が1000cp以下のものが、感熱転写インクワ
ックスとして好適である。
Among the modified waxes obtained by the above method, those having a melting point of 50 to 100 ° C., more preferably 60 to 90 ° C. and a melt viscosity of 1000 cp or less at 100 ° C. are suitable as the thermal transfer ink wax.

なお上記変性ワックスをさらにアミン類と反応させて、
部分的にアミド結合又はイミド結合を導入して修飾する
ことも効果がある。この場合、分散性、耐熱性等が改良
される。上記アミン類としては、例えばブチルアミン、
オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミンな
どのアルキルアミン;アニリン、ナフタチルアミンなど
の芳香族アミンが挙げられる。上記変性ワックスとアミ
ン類との反応は、例えば両者を混合して160〜250℃で加
熱し脱水反応させることによって行なわれる。
By further reacting the modified wax with amines,
It is also effective to partially introduce an amide bond or an imide bond for modification. In this case, dispersibility, heat resistance, etc. are improved. Examples of the amines include butylamine,
Alkylamines such as octylamine, laurylamine and stearylamine; aromatic amines such as aniline and naphthylamine. The reaction between the modified wax and amines is carried out, for example, by mixing the two and heating them at 160 to 250 ° C. for dehydration reaction.

上記のようにして得られる変性ワックスは、恐らくはワ
ックス分子中にα,β−不飽和カルボン酸又はその無水
物に由来する極性基を有することにより、顔料、染料等
の着色剤とのなじみがよくなり、着色剤をワックス中へ
微粒子の形で均一に分散させる作用に優れ、発色性が良
く、インクの溶融粘度が低くなるものと考えられる。
The modified wax obtained as described above probably has a polar group derived from an α, β-unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof in the wax molecule, and thus is well compatible with colorants such as pigments and dyes. It is considered that the colorant has an excellent effect of uniformly dispersing it in the form of fine particles in the wax, the color developability is good, and the melt viscosity of the ink is low.

本発明の、上記変性ワックスからなる感熱転写インク用
ワックスは感熱転写インクのワックス成分として好適に
使用される。即ち、従来使用されてきたワックス類と同
様に、着色剤及び適宜に柔軟剤、樹脂などを配合するこ
とによって感熱転写インクとして使用に供せられる。こ
の際、本発明のワックスの特性を損わない範囲で従来使
用されてきたワックス類を適宜に併用することもでき
る。その場合、目的によっても異なるが、通常、本発明
の変性ワックスを感熱転写インク中、10重量%以上、よ
り好ましくは20重量%以上となるようにするのが好まし
い。
The wax for heat-sensitive transfer ink of the present invention, which comprises the modified wax, is preferably used as a wax component of the heat-sensitive transfer ink. That is, similar to the conventionally used waxes, it can be used as a heat-sensitive transfer ink by blending a colorant and an appropriate softening agent, resin and the like. At this time, conventionally used waxes may be appropriately used in combination within a range that does not impair the properties of the wax of the present invention. In that case, it is usually preferable that the modified wax of the present invention is contained in the thermal transfer ink in an amount of 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more, though it depends on the purpose.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の具体的態様を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。
Next, specific embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.

製造例1(本発明) パラフィンワックス(日本精蝋(株)製;HNP−10、融点
78℃)1000gを反応器に仕込み、窒素ガスで充分置換し
たのち、170℃に加熱し、無水マレイン酸100g及びジ−
t−ブチルペルオキシド30gを発熱に注意しながら3時
間にわたって添加し、グラフト化反応させた。添加終了
後、170℃に1時間保ち、反応を完結させた。この時の
無水マレイン酸の反応率はほぼ100%であった。その
後、減圧下にジ−t−ブチルペルオキシドの分解物を除
去し、反応生成物1100gを得た。生成物の物性を表−1
に示す。
Production Example 1 (Invention) Paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd .; HNP-10, melting point)
(78 ° C) 1000 g was charged into a reactor, and after nitrogen gas was sufficiently replaced, it was heated to 170 ° C and 100 g of maleic anhydride and di-
30 g of t-butyl peroxide was added over 3 hours while paying attention to the exotherm, and the grafting reaction was carried out. After the addition was completed, the temperature was maintained at 170 ° C. for 1 hour to complete the reaction. At this time, the reaction rate of maleic anhydride was almost 100%. Then, the decomposition product of di-t-butyl peroxide was removed under reduced pressure to obtain 1100 g of a reaction product. Table 1 shows the physical properties of the product.
Shown in.

製造例2〜6(本発明) 仕込組成を表−1に示す通りとした以外は製造例1と同
様にして変性ワックスを製造した。それらの物性を表−
1に併せて示す。
Production Examples 2 to 6 (Invention) Modified waxes were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the charging composition was as shown in Table 1. Table showing their physical properties
1 is also shown.

なお製造例6の場合、反応終了後、反応器底部に粘性の
ある樹脂状物が少量分離したので、均一な上層を分離し
て反応生成物とした。
In the case of Production Example 6, since a small amount of a viscous resinous material was separated at the bottom of the reactor after the reaction was completed, a uniform upper layer was separated to obtain a reaction product.

試験例1(分散性) 表−1に示した変性ワックスを用い、表−2に示す組成
でホットメルト分散を行ない、分散性を評価した。分散
物の分散性は、スライドガラス上に分散物をホットメル
トコーティングして、光学顕微鏡で顔料の分散状態、分
散粒子の大きさを観察して評価した。また、分散物の溶
融粘度を100℃で測定した。なおワックスと顔料とのな
じみがよく分散性が良いと粘度は低くなる。
Test Example 1 (Dispersibility) Using the modified waxes shown in Table-1, hot melt dispersion was performed with the compositions shown in Table-2 to evaluate the dispersibility. The dispersibility of the dispersion was evaluated by hot-coating the dispersion on a slide glass and observing the dispersed state of the pigment and the size of the dispersed particles with an optical microscope. The melt viscosity of the dispersion was measured at 100 ° C. If the wax is well compatible with the pigment and the dispersibility is good, the viscosity becomes low.

比較例として、原料ワックスを用いて同様に分散性の評
価を行なった。
As a comparative example, the dispersibility was similarly evaluated using the raw wax.

これらの結果を表−2に示す。The results are shown in Table-2.

使用例1 表−3に示す組成で調合した感熱転写インクを厚さ6μ
mのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ワイヤ
ーバーを用いてホットメルトコーティングし、インク層
の厚み3〜4μmの感熱転写記録シートを得た。
Use Example 1 A thermal transfer ink prepared by the composition shown in Table 3 was formed to a thickness of 6 μm.
m polyethylene terephthalate film was hot-melt coated using a wire bar to obtain a thermal transfer recording sheet having an ink layer thickness of 3 to 4 μm.

得られた塗布シートについて、インクの塗布性を塗布面
の塗布むらで評価した。
With respect to the obtained coated sheet, the coatability of the ink was evaluated by the coating unevenness on the coated surface.

さらに、塗布シートをサーマルプリンター(発熱素子密
度8dot/mmの薄膜型ラインサーマルヘッドを搭載した試
作機)に装着して印字した。塗布シートからのインクの
抜け性及び印字濃度で印字品位を評価した。
Further, the coated sheet was mounted on a thermal printer (a prototype equipped with a thin film line thermal head with a heating element density of 8 dots / mm) and printed. The print quality was evaluated by the ink removal property from the coated sheet and the print density.

これらの結果を表−3に示す。The results are shown in Table-3.

〔発明の効果〕 本発明の感熱転写インク用ワックスは顔料、染料等の着
色剤の分散性が高いので、着色剤を極めて安定に高濃度
で均一に分散させることができ、しかも極めて鮮明な印
字像を得ることができる。
[Advantages of the Invention] The wax for heat-sensitive transfer ink of the present invention has high dispersibility of colorants such as pigments and dyes, so that the colorants can be extremely stably and uniformly dispersed at a high concentration, and extremely clear printing can be performed. You can get a statue.

また、インクの溶融粘度が低いので、溶融時の作業性、
基材上への塗布性が良好である。
Also, since the melt viscosity of the ink is low, workability during melting,
Good coatability on the substrate.

また、色相も良いので、黒色インクのみならず、カラー
インク用にも使用できる。
Further, since it has a good hue, it can be used not only for black ink but also for color ink.

更に、目的により感熱転写インクとして望ましい物性を
有する原料ワックスを選択して変性することができるの
で、感熱転写インクの組成設計の幅を広げることができ
る。
Furthermore, since a raw material wax having desired physical properties as a thermal transfer ink can be selected and modified depending on the purpose, the range of composition design of the thermal transfer ink can be widened.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】融点50〜100℃の カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン
ワックスから選ばれたワックスにα,β−不飽和カルボ
ン酸及びその無水物からなる群から選ばれた不飽和カル
ボン酸化合物をラジカル反応によりグラフト化させるこ
とによって得られた変性ワックスからなることを特徴と
する感熱転写インク用ワックス。
1. A wax selected from carnauba wax, candelilla wax, montan wax, microcrystalline wax, and paraffin wax having a melting point of 50 to 100 ° C., which is selected from the group consisting of α, β-unsaturated carboxylic acids and their anhydrides. A wax for heat-sensitive transfer ink, comprising a modified wax obtained by grafting a selected unsaturated carboxylic acid compound by a radical reaction.
【請求項2】特許請求の範囲第1項に記載の感熱転写イ
ンク用ワックスにおいて、変性ワックスの融点が50〜10
0℃で、かつ100℃における溶融粘度が1000cP以下である
ことを特徴とするもの。
2. The wax for heat-sensitive transfer ink according to claim 1, wherein the melting point of the modified wax is from 50 to 10
Melt viscosity at 0 ° C and 100 ° C is 1000 cP or less.
【請求項3】特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の
感熱転写インク用ワックスにおいて、不飽和カルボン酸
化合物が無水マレイン酸であることを特徴とするもの。
3. The wax for heat-sensitive transfer ink according to claim 1 or 2, wherein the unsaturated carboxylic acid compound is maleic anhydride.
【請求項4】特許請求の範囲第1〜3項のいずれか1つ
に記載の感熱転写インク用ワックスにおいて、原料のワ
ックスが融点60〜90℃のパラフィンワックス又はカルナ
ウバワックスであることを特徴とするもの。
4. The wax for thermal transfer ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the raw material wax is paraffin wax or carnauba wax having a melting point of 60 to 90 ° C. What to do.
JP62326239A 1987-12-23 1987-12-23 Wax for thermal transfer ink Expired - Lifetime JPH0715080B2 (en)

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