JPH0715737B2

JPH0715737B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0715737B2
Application number: JP3850385A
Authority: JP
Inventors: 裕三角田; 直己閑念; 力雄津嶌; 和孝山下; 知之岡田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1985-02-27
Filing date: 1985-02-27
Publication date: 1995-02-22
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: JPS61198416A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、更に詳し
くは、優れた表面平滑性、磁性粉分散性、耐久性を有す
る磁気記録媒体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、磁気記録媒体用の結合剤としては、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂等が広く利用されているが、こ
れらの樹脂に強磁性微粉末を分散させたものを非磁性支
持体上に設置して製造した磁気記録媒体は、充分な磁性
粉分散性、表面平滑性、耐久性を有していない。これら
の樹脂のうち、特にポリウレタン樹脂は、高耐久性とい
う良好な一面を持っている反面、磁性粒子との親和性が
弱く、磁性粉分散性、表面平滑性の点で劣るという欠点
を有している。

このため、ポリウレタン樹脂の磁性粉分散性が不良であ
るという欠点を改善する目的で、SM₃M基、COOM基（但し
Ｍは、H,Li,NaもしくはＫ）等の極性基をそれぞれ単独
で有するポリウレタン樹脂（特開昭55−38693、特開昭5
7−92423、特開昭59−30235号各公報）、三級OH基とSO₃
M基、又はSO₃M基とCOOM基のそれぞ２者を併せ持つポリ
ウレタン樹脂（特開昭59−108023、特開昭57−92422号
各公報）等をバインダーとして用いる試みが為されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これまでに開発されているポリウレタン
樹脂は、磁性粉に対する親和性や分散性は改善されてい
るが、その効果は必ずしも充分であるとは言えず、また
逆に、ポリウレタン樹脂中に導入した極性基により樹脂
の機械的特性が低下し、従って該樹脂を用いて磁気記録
媒体を製造した場合にその磁気記録媒体が充分な耐久性
を発揮し得ないということが見られる。このような訳
で、磁性粉分散性、耐久性、平面平滑性のすべてについ
て充分満足し得る結合剤の出現が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点、即ち、磁性粒子の分散性
という点で優れたポリウレタン樹脂が得られていないこ
と、また、これまでに得られているポリウレタン樹脂で
は耐久性の点で必ずしも満足すべき効果が得られていな
いという事情に鑑み、ポリウレタン樹脂の有する機械的
特性を保持したまま磁性粒子の分散性を向上させること
を目的として鋭意検討を重ねた結果、特定の極性基を併
せ持つポリウレタン樹脂を採用することによって上記の
目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁
性層を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体におい
て、結合剤として、分子鎖中にSO₃M基、COOM基（ＭはH,
Li,NaもしくはＫ）及びOH基の３種の極性基をそれぞれ
少なくとも１個以上かつ３種とも併せ持つポリウレタン
樹脂を用いることを特徴とする磁気記録媒体を提供する
ものである。

本発明で用いられるポリウレタン樹脂は、分子内部に上
記３種の極性基を併せ持つものであれば分子の両末端が
ともにイソシアネート基であるもの、両末端がともに水
酸基であるもの、一方の端がイソシアネート基で他の端
が水酸基であるものの何れでもよい。又、該ポリウレタ
ン樹脂の数平均分子量は1,000〜100,000、好ましくは5,
000〜50,000のものが望ましい。ポリウレタン樹脂の数
平均分子量が1,000未満である場合には、該樹脂の機械
的性質、耐摩擦性、耐湿熱性が不充分であり、また、数
平均分子量が100,000を越える場合には、これらの性能
については向上するものの、磁性粉の分散性の点で非常
に劣っており、ポリウレタン樹脂を溶剤に溶かして塗料
化する場合に、該塗料化が困難であるという事態に陥る
ことが多い。数平均分子量が5,000〜50,000のものは、
特に本発明のポリウレタンに要求されている機械的性
質、耐摩耗性、耐湿熱性を発揮する上で好都合なもので
ある。

本発明で使用される、分子中にSO₃M基、COOM基及びOH基
の３種を併せ持つポリウレタン樹脂を製造する方法とし
ては、例えば以下の方法がある。

（１）（ａ）有機ポリイソシアネート（ｂ）前記の３種の極性基のうちの少なくとも１種以上
を有する高分子量ポリオール、および（ｃ）前記の３種の極性基のうちの少なくとも１種以上
を有する鎖延長剤を反応させて製造する。ただし、この場合には、製造さ
れたポリウレタン樹脂中に前記の極性基が３種ともに含
まれているようにする。

（２）（ａ）有機ポリイソシアネート（ｂ）前記の極性基を３種とも併せ持つ高分子量ポリオ
ール、および必要により（ｃ）鎖延長剤を反応させて製造する。この場合、鎖延長剤は前記極性
基を有していないものでも良いし、前記極性基を１種以
上有しているものでも良い。

（３）（ａ）有機ポリイソシアネート（ｂ）高分子量ポリオール（ｃ）前記の３種の極性基を３種とも併せ持つ鎖延長剤を反応させて製造する。

これらの方法のうちでは、製造の容易さ、製造されたポ
リウレタン樹脂の機械的強度の点から特に（１）の方法
が好ましく、中でも、（ｂ）の高分子量ポリオールとし
て分子鎖内部にSO₃M基及びCOOM基を有する高分子量ポリ
オールを選び、（ｃ）の鎖延長剤として分子鎖内部に少
なくとも１つの１級OH基を有するジアミン化合物類ある
いは分子鎖内部に少なくとも１つの２級OH基を有する低
分子量ポリオール化合物類を選んだ組合せが、機械的強
度の点から特に好ましい。

本発明においては、ポリウレタン分子中のポリエステル
ポリオール部分をソフトセグメント（ソフト部）と称
し、ポリイソシアネート及び鎖延長剤から成る部分をハ
ードセグメント（ハード部）と称する。

（１）の方法における（ａ）の有機ポリイソシアネート
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、トルイジンジイソシアネート、2,4−トリレンジイ
ソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4′−ビフェニル
ジイソシアネート、3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′
−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキシビフェニル−
4,4′−ジイソシアネート等及びこれら芳香族イソシア
ネートの水添化物や混合物等を例示することができる。
これらの中で本発明に於いて特に好ましく用いることが
できるのは、製造されたポリウレタン樹脂の強度の点か
らみて、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネート及びこれらの
混合物である。これらの有機ポリイソシアネートは、
（２）及び（３）の方法に於いても用いられる。

（１）の方法における（ｂ）の、分子鎖内部に前記３種
の極性基のうち少なくとも１種以上を有する高分子量ポ
リオールは、１分子中にSO₃M基及びCOOM基の両者を有し
ていても良く、また、SO₃M基を有する高分子量ポリオー
ルとCOOM基を有する高分子量ポリオールとの混合物であ
って、混合物としてSO₃M基とCOOM基を併せ持つものでも
良い。また、これらの高分子量ポリオール以外に、ポリ
ウレタンの製造の際に通常用いられる高分子量ポリオー
ルも併用することができる。

該方法で用いられる、分子鎖内部に極性基を有する高分
子量ポリオールとしては、分子内部に極性基を有する分
子量50〜500の二塩基酸及び／又は低分子量グリコール
と、分子量が約50〜500の通常の二塩基酸及び／又は低
分子量グリコールとから製造される、分子量約500〜6,0
00のポリエステルポリオールを挙げることができる。

上記の二塩基酸のうちでSO₃M基を有する化合物の例とし
ては、５−ソジウムスルホイソフタル酸、ソジウムスル
ホコハク酸及びそれらのアルキルエステルが挙げられ
る。又、上記の低分子量グリコールでSO₃M基を有する化
合物の例としては、２−ソジウムスルホ−1,4−ブタン
ジオール、２−ポタシウムスルホ−1,4−ブタンジオー
ル等の直鎖型ジオールでSO₃M基を有するもの、次式で表わされる化合物にエチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイドが付加されている化合物、以下に示
すそれぞれの式で表わされる化合物にエチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイドを付加して得られる化合物をスルホ
ン化した化合物、更にそのアルカリ金属塩化物（この場
合SO₃M基を１個以上含む）、５−ソジウムスルホビス−
β−ヒドロキシエチルイソフレート、５−ソジウムスル
ホイソフタル酸及びソジウムスルホコハク酸のエチレン
オキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。COOM基を有する化合物の例としては、2,2−ジメ
チロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール酪酸及び2,2
−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。

また、分子内部に極性基を有する高分子量ポリオールと
して用いることのできるものとしては、極性基を有する
分子量が約50〜500の二塩基酸及び／又はグリコール
に、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイ
ドを付加して得られる分子量500〜8,000のポリアルキレ
ンポリエーテルポリオール類等を挙げることもできる。
しかしながら、高分子量ポリオールとしてポリエーテル
ポリオールを用いた場合、得られるポリウレタン樹脂の
機械的強度が低い為、本発明では特にポリエステルポリ
オールを用いるのが好ましい。

ポリエステルポリオールを製造するために用いられる通
常の二塩基酸の例としては、コハク酸、マレイン酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸等の二塩基酸及びこれらの酸エステル、酸無
水物やこれらの混合物等が挙げられる。又、通常の低分
子量グリコールの例としては、エチレングリコール、1,
2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール
1,4−ブチレングリコール、2,2′−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、ジエレングリコール、1,5−ペンタメ
チレングリコール、1,6−ヘキサングリコール、シクロ
ヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメ
タノール等のグリコールの単独或いはこれらの混合物等
が挙げられる。

前記の分子内部に極性基を有する高分子量ポリオールと
併用できる、通常の高分子量ポリオールとしては、例え
ば、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレン
オキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド
を付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテト
ラメチレンエーテルグリコール等を挙げることができ、
更にエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フタル酸、
マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、テレフ
タル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末端に水酸
基を有するポリエステルポリオールやポリカプロラクト
ンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリル
ポリオール、ヒマシ油、トール油等を挙げることができ
る。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミノ基、カ
ルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を有する液
状ゴムやこれらの混合物も用いることができる。

（１）の方法における（ｃ）の、分子鎖内部に前記３種
の極性基のうち少なくとも１種を有する鎖延長剤として
は分子量が約50〜500のものが好ましく、これらのうち
で、分子中に少なくとも１個の１級OH基を有するジアミ
ン化合物の例としては、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン、N,N′−ビスヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、1,3−ジアミノ−２−プロパノール等を挙げるこ
とができる。又、分子中に少なくとも１個の２級OH基を
有する低分子量ポリオール化合物の例としては、グリセ
リン、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、1,2,6
−ヘキサントリオール、４−〔ビス（２−ヒドロキシエ
チル）〕−２−ヒドロキシペンタン及びジエタノールア
ミンのプロピレンオキサイド付加物を挙げることができ
る。更に分子中に３級OH基を有する物としては、例え
ば、1,2,3−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、1,2,3−
ヒドロキシ−２−エチルプロパン、1,2,4−ヒドロキシ
−２−メチルブタン、1,2,5−ヒドロキシ−２−メチル
ペンタン、1,3,5−ヒドロキシ−３−メチルペンタン、
1,3,6−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン、1,2,3,6−ヒ
ドロキシ−2,3−ジメチルヘキサン、1,2,4,6−ヒドロキ
シ−2,4−ジメチルヘキサン等の単体もしくは混合物が
挙げられる。更に該方法においては、ポリウレタン樹脂
の合成の際に通常用いられる鎖延長剤も併用することが
でき、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンタルグリコ
ール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタメチレング
リコール、1,6−ヘキサングリコール、シクロヘキサン
−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノー
ル、ビス−β−ヒドロキシエチルハイドロキノン等の低
分子量グリコールや、エチレンジアミン、1,2−プロピ
レンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブタン
ジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、4,4′−メチレンビ
ス−２−クロロアニリン、4,4′−メチレンビス−２−
エチルアニリン、4,4′−メチレンビスジフェニルアミ
ン、イソホロンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,6
−ジアミノトルエン等の低分子量ジアミン及びこれ等の
混合物等を挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体における結合剤であるポリウレタ
ン樹脂を製造するにあたっては、従来の公知の方法を採
ることができ、例えば、反応剤を充分に混合後、反応混
合物を平板もしくはバットに流して加熱し、次いでこれ
を冷却した後破砕する方法、又は、ジメチルホルムアミ
ド、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル
等の単一もしくは混合溶剤系の有機溶媒中で反応させる
溶液反応法等の製造法を採ることができる。この際、反
応温度を低減させ、あるいは反応時間を短縮させるため
に、反応触媒を加えることもできる。反応触媒の具体例
としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミンな
どのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズジラ
ウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸
マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物等を
挙げることができる。また、ポリウレタン樹脂の安定性
を増加させる目的で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水
分解防止剤等を単独にあるいはこれを組合せて配合する
ことができる。

更に、本発明に於いては、ポリウレタン樹脂の耐久性を
向上させる為に、適当な硬化剤を用いてポリウレタン樹
脂を硬化させて使用する。

本発明において使用することができる硬化剤としては、
イソシアネート基を２個以上有する低分子量ポリイソシ
アネートや、低分子量ポリオールにポリイソシアネート
化合物を反応させて分子末端をイソシアネート基とした
化合物等が挙げられ、その分子量は、150乃至7,000程度
のものが好ましい。これらの中では特に、イソシアネー
ト基を２個以上有する低分子量ポリイソシアネートが好
ましい。

イソシアネート基を２個以上有する低分子量ポリイソシ
アネートとしては、前記の（１）の方法における（ａ）
に関して述べたものの他に、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの反応物
や、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネー
ト化合物を挙げることができる。これらの化合物は、日
本ポリウレタン（株）社から「コロネートＬ」、「コロ
ネートHL」、「コロネート2030」、「ミリオネートM
R」、「ミリオネートMTL」等の商品名で、住友バイエル
ウレタン（株）社から「デスモジュールＬ」、「デスモ
ジュールＮ」、「デスモジュールIL」、「デスモジュー
ルHL」、「デスモジュールＲ」、「デスモジュールRF」
等の商品名で、武田薬品工業から「タケネートＤ−10
2」、「タケネートＤ−110N」、「タケネートＤ−202」
等の商品名でそれぞれ市販されている。

本発明に於いては、極性基含有ポリウレタン樹脂100重
量部に対して、２個以上のイソシアネート基を有する低
分子量ポリイソシアネートを５〜60重量部加えて硬化さ
せることによって磁性層の機械的強度、耐摩耗性、耐熱
性、耐湿熱性、耐溶剤性及び基材との密着性を大幅に向
上させることができる。

本発明に於いて用いられる、３種の極性基を併せ持つポ
リウレタン樹脂は、一般公知のポリウレタン樹脂やそれ
以外の樹脂と併用することもできる。例えば、併用され
る樹脂としては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、
セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導
体；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢
酸ビニル／マレイン酸共重合体等の塩酢ビ樹脂；塩化ビ
ニリデン／塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン／アク
リロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン樹脂；アルキ
ッド樹脂、線状ポリエステル等のポリエステル樹脂；
（メタ）アクリル酸／アクリロニトリル共重合体、（メ
タ）アクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体等の
アクリル樹脂；ポリビニルアセタール、ポリビニルブチ
ラール等のアセタール樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、ブタジエン／アクリロニトリル
共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体等が挙げられ
る。これらの樹脂は単独または組合せて用いられる。

本発明の磁気記録媒体は、上記のようにして製造したポ
リウレタン樹脂を結合剤として用い、この結合剤と強磁
性微粉末及び添加剤等を有機溶剤とともに分散した磁性
塗料を非磁性支持体上に塗布乾燥して製造される。この
際の結合剤と強磁性微粉末との割合は、強磁性微粉末10
0重量部に対して、結合剤10〜100重量部、好ましくは20
〜50重量部である。即ち、強磁性微粉末100重量部に対
して結合剤の量が10重量部未満の場合には、結合剤と磁
性粉との結合力が低下し、機械的強度、耐摩耗性の点で
不充分となり、また、結合剤を100重量部より多く使用
した場合には、磁性層中の磁性粉密度が低下し、磁気記
録媒体としての充分な性能（再生出力等）が得られな
い。磁性粉100重量部に対して結合剤を特に20〜50重量
部配合する場合には、本発明の目的である機械的強度、
耐摩耗性の強化という点ばかりでなく、磁気記録媒体の
再生出力の面からも好ましい。

本発明に於いて使用することができる強磁性微粉末とし
ては、γ−Fe₂O₃、γ−Fe₂O₃とFe₃O₄との混晶、Co変性
酸化鉄、CrO₂、鉄等が挙げられ、その他鉄を主成分とす
る合金微粉末であれば好ましく使用することができる。
これらの強磁性微粉末の形状については、針状、板状、
球状等のいかなる形状のものでも使用できる。また、こ
れらの強磁性微粉末の比表面積は、BET法による測定で7
5m²/g以下の範囲であればよいが、40m²/g以下のものが
好ましい。磁性粉の比表面積が75m²/gより大きいとと、
高い再生出力が得られないばかりか、磁性層の強度が劣
り耐久性の点で不都合である。磁性粉末の比表面積が40
m²/g以下のものは、磁気記録媒体の耐久性を保持しつ
つ、かつ高い再生出力を得ることができるという意味で
非常に好ましいものである。

結合剤と強磁性微粉末とから成る磁性層には、酸化アル
ミニウム、酸化クロム、シリコン酸化物を強化剤として
添加したり、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフ
ェートの様な可塑剤、ステアリン酸亜鉛、シリコンオイ
ルの様な潤滑剤、大豆油レシチンの様な分散剤、カーボ
ンブラックを始めとする種々の帯電防止剤等を添加する
こともできる。

磁性層を構成するこれらの材料は、有機溶剤に溶かして
磁性塗料として調整され、これを支持体上に塗布するこ
とによって磁気記録媒体が製造される。磁性塗料を調整
する際の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系、メタノール、エタノール等のアルコール
系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素系、ヘキサン等の脂肪族炭化
水素系溶剤が挙げられる。

磁性塗料を塗布する支持体としては、非磁性のものであ
れば良く、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セル
ローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、
あるいは、アルミニウム等の金属などが挙げられる。

〔作用〕

本発明における磁性基含有ポリウレタン樹脂の作用機構
については必ずしも明確ではないが、該ポリウレタン樹
脂が分子鎖内部に有しているSO₃M基あるいはCOOM基のい
ずれか一方が磁性粉中の金属と塩を作り、他方の極性基
が磁性粉の含んでいる吸着水と水素結合を作ることで２
種類の効果が作用して高い分散効果が得られると共に、
更に該ポリウレタン樹脂の分子鎖内部のOH基が、２個以
上のイソシアネート基を有する低分子量ポリイソシアネ
ートと反応してウレタン樹脂を構造的に強化すること
で、磁気記録媒体の高い耐久性が得られるものと考えら
れる。

〔実施例〕

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれ等の実施例のみに限定されるものではな
い。尚、例中「部」とあるのは全て「重量部」を示す。

（ポリエステルポリオールの合成例）第１表に示す配合にて、既知の方法に基づいてSO₃Na基
及び／又はCOOH基を有する分子量約2,000の３種のポリ
エステルポリオール（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を合成し
た。

（ポリウレタン樹脂の製造例）製造例１温度計、撹拌機、還流式冷却器を備えた反応容器中にメ
チルエチルケトン300部、ポリエステルポリオール
（Ａ）20部、ポリブチレンアジペート（分子量2,000114
部、1,3,5−ヒドロキシ−３−メチルペンタン1.8部、ブ
タンジオール18部、2,4−及び2,6−トリレンジイソシア
ネートの80/20の混合物46.5部、触媒としてジブチルス
ズジラウレート0.5部を加え、80℃で８時間反応させ
た。

得られたポリウレタン樹脂は、ポリマー１分子中にSO₃N
a基、COOH基、２級OH基を各１個有しており、その分子
量は20,000であった。

製造例２製造例１と同様の容器に、メチルエチルケトン360部、
テトラヒドロフラン89部、ポリエステルポリオール
（Ａ）40部、ポリエステルポリオール（Ｂ）40部、ポリ
ブチレンアジペート（分子量2,000）108部、エチレング
リコール17部、ジエタノールアミンのプロピレンオキサ
イド１モル付加物3.6部、2,4−及び2,6−トリレンジイ
ソシアネート混合物（重量比80/20）91部、触媒として
ジブチルスズジラウレート0.5部を加え、80℃で12時間
反応させた。

得られたポリウレタン樹脂は、ポリマー１分子中にSO₃N
a基を２個、COOH基を１個、２級OH基を１個有してお
り、その分子量は15,000であった。

製造例３製造例１と同様の容器に、メチルエチルケトン240部、
シクロヘキサノン60部、ポリエステルポリオール（Ａ）
20部、ポリエステルポリオール（Ｃ）20部、ポリブチレ
ンアジペート（分子量2,000）42部、ブタンジオール5.7
部、ジエタノールアミンのプロピレンオキサイド１モル
付加物3.6部、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト29部、触媒としてジブチルスズジラウレート0.1部を
加え、80℃で10時間反応させた。

得られたポリウレタン樹脂は、ポリマー１分子中にSO₃N
a基を１個、COOH基を２個、２級OH基を２個有してお
り、その分子量は12,000であった。

製造例４製造例１と同様の容器に、ポリエステルポリオール
（Ａ）69部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール14
0部、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート52部、
触媒としてジブチルスズジラウレート0.1部を加え、60
℃で１時間反応後、メチルエチルケトン112部を添加し
た。得られたプレポリマーのNCO％は2.33％であっ
た。。

温度計、撹拌機、還流式冷却器、滴下ロートを備えた容
器にＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン6.9部、ジ
エタノールアミン7.5部、メチルエチルケトン292部を加
え、室温で撹拌下に前記プレポリマー360部を１時間で
滴下し、その後、60℃で２時間加熱した。

得られたポリウレタン樹脂は、１分子中にSO₃Na基１
個、COOH基１個、１級OH基２個を有しており、その分子
量は8,000であった。

比較製造例１分子鎖内部に極性基を有しないポリウレタン樹脂として
「エスタン5715」（BFグッドリッチ社製）を用意した。

比較製造例２製造例１において用いたポリエステルポリオール（Ａ）
の代わりに、ポリエステルポリオール（Ｂ）を20部用い
た以外は製造例１と同様の操作を行い、ポリウレタン樹
脂を製造した。

比較製造例３製造例２において用いたポリエステルポリオール（Ａ）
及び（Ｂ）の代わりに、ポリエステルポリオール（Ｃ）
40部、ポリブチレンアジペート（分子量2,000）40部を
用いた以外は製造例１と同様の操作を行い、ポリウレタ
ン樹脂を製造した。

比較製造例４製造例３において鎖延長剤として用いたジエタノールア
ミンのプロピレンオキサイド１モル付加物の代わりに、
ジエタノールアミン2.3部を用いた以外は製造例１と同
様の操作を行い、ポリウレタン樹脂を製造した。

比較製造例５製造例４において用いたポリエステルポリオール（Ａ）
の代わりに、ポリエステルポリオール（Ｃ）を69部を用
いた以外は製造例４と同様の操作を行い、ポリウレタン
樹脂を製造した。

以上の製造例、比較製造例において製造したポリウレタ
ン樹脂の分子鎖内部に含まれている極性基の数と分子量
を第２表に示した。

実施例１製造例１〜４及び比較製造例１〜５で製造したポリウレ
タン樹脂の磁性粉分散性の評価を行い、また該ポリウレ
タン樹脂を用いて製造した磁気ディスクの耐久性を測定
した。

＜磁性粉分散性の評価＞製造例１〜４又は比較製造例１〜５のポリウレタン樹
脂溶液（不揮発分40％） 125部 γ−Fe₂O₃ 100部メチルエチルケトン 278部シクロヘキサノン 139部上記の混合物をボールミル中で24時間練肉後、得られた
磁性塗料を厚さ70ミクロンのポリエチレンテレフタレー
ト基体フィルム上に塗布し、乾燥後の厚みが15ミクロン
になる様に塗布乾燥し、電子顕微鏡下（150倍）で磁性
層の表面状態を観察し、磁性粉の分散性を評価した。そ
の結果を第３表に示した。

＜磁気ディスクの耐久性評価＞製造例１〜４又は比較製造例１〜５のポリウレタン樹
脂溶液（不揮発分40％） 75部ビニライトVAGH（米国ユニオンカーバイド社製、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体） 20部 γ−Fe₂O₃ 100部カーボンブラック３部潤滑剤２部メチルエチルケトン 200部シクロヘキサノン 100部上記組成物をボールミルにて24時間練肉後、10部の硬化
剤（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を加え、更に
１時間練肉後、得られた磁性塗料を厚さ70ミクロンのポ
リエチレンテレフタレート基体フィルム上に、乾燥後の
厚みが２ミクロンになる様に塗布乾燥熟成した。次いで
該フィルムを所定の磁気ディスクサイズに切断し、ドラ
イブに装着し、再生出力が50％に低下するまでの時間を
測定して耐久性を評価した。その結果を第３表に示し
た。

〔発明の効果〕実施例においても具体的に示した様に、本発明の磁気記
録媒体は、結合剤として分子鎖内部に３種の極性基を併
せ持つポリウレタン樹脂を使用しているため、その性能
が極めて高いものとなっている。この効果は、ポリウレ
タン樹脂の分子鎖内部にSO₃M基、COOM基及び３種の極性
基を併せて導入したことによって得られたものであり、
従来の上記極性基のうちの１種又は２種を組合せて有す
るポリウレタン樹脂に比べ、極めて顕著な分散性、耐久
性を見せている。

それゆえ、本発明の高分散性、高耐久性のポリウレタン
樹脂を用いた磁気記録媒体は、優秀な電磁変換特性かつ
高い耐久性を有する磁気記録媒体の出現を望む声に答え
得るものであると考えられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性
層を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体におい
て、結合剤として分子鎖内部にSO₃M基、COOM基（ＭはH,
Li,NaもしくはＫ）及びOH基の３種の極性基をそれぞれ
少なくとも１個以上かつ３種とも併せ持つポリウレタン
樹脂を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記ポリウレタン樹脂の数平均分子量が、
1,000〜100,000である特許請求の範囲第１項記載の磁気
記録媒体。
【請求項３】前記ポリウレタン樹脂の数平均分子量が、
5,000〜50,000である特許請求の範囲第２項記載の磁気
記録媒体。
【請求項４】前記ポリウレタン樹脂と強磁性微粉末との
配合割合が、重量比で強磁性微粉末100に対してポリウ
レタン樹脂10〜100である特許請求の範囲第１項記載の
磁気記録媒体。
【請求項５】前記ポリウレタン樹脂と強磁性微粉末との
配合割合が、重量比で強磁性微粉末100に対してポリウ
レタン樹脂20〜50である特許請求の範囲第４項記載の磁
気記録媒体。