JPH07188617A - シランで変性された床仕上げ剤ビヒクル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐洗浄剤性及び除去容易性が必要とされるポ
リッシュ及び被覆組成物において特に有用なポリマーの
提供。 【構成】 アセトアセテート官能基を有するポリマーを
二次反応させる方法であって、アセトアセテート官能性
モノマー及び酸官能性モノマーを含むモノマー混合物を
重合し、重合後に、アセトアセテート官能性ポリマーを
アミノ官能性シランと二次反応させる方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、アミノシランと
二次反応させてフィルム形成時の架橋を促進させる、反
応性官能基を有するエマルジョンポリマーの製造方法に
関する。

【０００２】本発明のポリマーは、特に、洗剤耐性及び
除去容易性が必要とされているポリッシュ及び被覆組成
物において有用である。

【０００３】（発明の背景）耐久性及び強靱性が重要な
ポリッシュ（polish）及び被覆の分野においては、架橋
剤として金属イオンを用いるポリマーが伝統的に用いら
れている。これらの金属含有ポリマーによって、単一包
装系ですべての必要な配合成分を有するポリッシュ及び
被覆組成物を製造することができるようになった。単一
包装系により、複数包装組成物と比較して、更なる混合
及び調剤を行うことなく、より低いコストで、被覆剤を
その場で用いることができるようになった。しかしなが
ら、より最近になって、金属含有被覆は、環境問題の理
由により、政府から厳しい圧力を受けるようになってき
た。これらの問題を解決する試みにおいて、製造者は、
素材メーカーから、金属イオンを用いずに同等の特性を
与えるポリマーを供給することを要求されている。環境
問題に対応して、製造者は、金属非含有の単一包装エマ
ルジョンポリマー系を用いることが多くなっている。

【０００４】しかしながら、単一包装エマルジョンポリ
マーを雰囲気条件下で硬化させると、またそれらの特性
を金属含有ポリマー系と比較すると、エマルジョンポリ
マーは、耐久性、強靱性及び耐性、例えばフロアマシン
によるメンテナンス工程によるパッドにより誘発される
引掻に対する耐性に関して固有の欠点を示す。したがっ
て、水性ベースの金属非含有被覆は、強度、耐久性及び
強靱性が重要なポリッシュ及び被覆の用途においては広
い許容性は見いだせない。水性ベースの金属非含有系の
他の欠点は、金属含有系と同等の特性を得るためには複
数包装系が必要であるという点である。複数包装系で
は、エンドユーザーは被覆を適用する直前に成分を混合
する必要がある。時には複数包装系の使用者は訓練され
ておらず、配合者が成分の適切な混合をするのに失敗
し、このため、洗浄目的のための被覆の除去容易性のよ
うな特性において劣る被覆になることがしばしばであ
る。

【０００５】シラン官能基をポリマー中に導入すること
によって、雰囲気温度又は約２５℃において自己架橋す
る組成物を得ることができることは一般的に知られてい
る。架橋は、水の存在下で、アルコキシシラン基がシラ
ノールに容易に加水分解し、続いて縮合してＳｉ−Ｏ−
Ｓｉ結合を形成することによって起こる（例えば、Feas
ibility of Using Alkoxy Silane Functional Monomers
for the Developmentof Crosslinking Emulsions, T.
R.Bourne, B.G.Bufkin, G.C.Wildman及びJ.R.Graveのth
e Journal of Coatings Technology, vol.54, No.684,
１９８２年１月号参照）。しかしながら、シラン官能基
が容易に加水分解し次に縮合するために、単一包装系で
安定なシリコーン変性水性ポリマーを製造することが、
非常に困難であった。

【０００６】本発明者らは、従来の金属含有系の環境上
の問題点を解決する、新規で予期しなかった水性又は水
分散ポリマー系を見出した。本発明の水性系は、雰囲気
温度で硬化し、単一包装系として配合され、金属イオン
を含まないので環境に優しく、水性ベースであるにも拘
わらず、金属イオンベースのポリマー系と同等の、耐久
性、強靱性、耐洗浄剤性並びに除去容易性を示す。

【０００７】更に本発明者らは、予期しなかったことに
シラン官能基でポリマーを変性することによって、金属
含有ポリマーの特性を改良することができることを見出
した。

【０００８】上記のことは、アセトアセトキシ官能性ポ
リマーをアミン官能性シランと二次反応させることによ
って達成される。本発明のエマルジョンポリマーから調
製される被覆は、床及び壁基材への塗布用として特に有
用である。

【０００９】（従来の技術）本発明者らは、単一包装自
己架橋性水性ポリマー系の開発に関連した問題点の多く
が、アセトアセトキシ官能性ポリマーをアミン官能性シ
ランと二次反応させることによって回避されることを見
出した。したがって、官能基を導入することによってポ
リマーの特性を改変することは一般に知られているが、
従来技術のいずれにおいても、アセトアセトキシ基とア
ミン官能性シランとを二次重合反応させる、硬化後の乾
燥被覆の除去容易性を保持できる官能性アセトアセトキ
シ基を含むポリマーの製造は開示されていない。

【００１０】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−０４４２６５３
Ａ２においては、所望の官能基を有するポリマーの製造
方法が開示されている。官能基は、接着促進剤、シリコ
ーン類、オレフィン系不飽和基などであってよい。所望
の基は、ＮＨ及び／又はＮＨ₂ 結合官能基を有する前駆
体ポリマーを調製し、これを更に、ＮＨ又はＮＨ₂ 官能
基とエナミンを形成することのできる少なくとも一つの
エノール性カルボニル及び少なくとも一つの所望の基を
含む分子と反応させることによって、組成物中に導入さ
れる。

【００１１】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−０４８３５８３
Ａ２においては、硬化剤又はアセトアセテート及び／又
はアセトアセタミド官能性ポリマーとしてアミノシラン
を用いることが開示されている。この組成物の硬化は、
雰囲気中の湿分またはエナミン形成中に遊離した水の存
在によりアルコキシシラン基が加水分解し続いて縮合す
ることによって起こる。これは二つの成分の包装系であ
り、シランとアセトアセテート官能性ポリマーとは、使
用の直前に混合又は配合しなければならない。米国特許
出願０９１，４８９号（ローム アンド ハース カン
パニー）においては、エノール性カルボニル含有前駆体
ポリマーを、少なくとも一つの所望の官能基及びエノー
ル性カルボニルとエナミンを形成することのできる少な
くとも一つのアミンとを有するポリマーと反応させるこ
とによって、接着促進剤、立体安定剤（steric stabili
zers）などのような種々の所望の基を有するポリマーを
官能化することが開示されている。

【００１２】米国特許出願１１１，８０１（ローム ア
ンド ハース カンパニー）においては、官能性アセト
アセテート基を有するポリマーを調製し、次にアセトア
セテート基をアミン官能性シランと二次反応させて重合
し、自己架橋性で、雰囲気硬化性のフィルム形成性ポリ
マーを調整する方法が開示されている。

【００１３】（発明の概要）本発明は、官能性アセトア
セテート基を有するエマルジョンポリマーを調製し、ア
ミノ官能性シランと二次反応（post-react）させて、自
己架橋性で雰囲気硬化性のポリマーを製造する方法を提
供するものである。本発明のポリマーから得られる被覆
は、耐洗浄剤性と、洗浄目的のためのエマルジョンポリ
マーの除去容易性とのバランスを保持しつつ、耐擦り傷
性、耐ブラックヒールマーク性、表面摩耗抵抗、バフ洗
浄及び研磨のような機械的な床メンテナンス工程での引
っ掻きに対する耐性のような改良された特性を示す。

【００１４】（詳細な説明）本発明は、アミノ官能性シ
ランと二次反応させた官能性アセトアセテート基を有す
る、自己架橋性で、雰囲気硬化性の、水性ベースのフィ
ルム形成性ポリマーを提供するものである。

【００１５】本発明のポリマーから得られるポリッシュ
及び被覆組成物は、耐洗浄剤性、耐ブラックヒールマー
ク性、耐擦り傷性、表面摩耗抵抗、機械メンテナンス工
程によるパッドで誘発される引っ掻きに対する耐性、及
び耐衝撃性、引張強度のような引張特性などの改良され
た特性を示す。更に、本発明のポリマーから得られる水
性ベースのポリッシュ及び被覆組成物は、金属イオンポ
リマー系と同等の除去容易性を示す。

【００１６】（ポリマー）本発明において用いるのに好
ましいポリマーは、β−ケトエステルとしても知られて
いる、アセトアセテートペンダント基を有するビニルポ
リマーである。本明細書で用いる「ペンダント」という
用語は、ポリマー骨格に結合しており、更なる反応に供
されることができるという意味を有する。「ペンダン
ト」という用語は、ポリマー鎖の末端におけるかかる基
の結合を排除するような厳密な意味で用いるべきではな
い。すなわち、米国特許第４，９６０，９２４号におい
て教示されているような、アセトアセテート官能性メル
カプタンによって連鎖末端に導入されたアセトアセテー
ト官能基を有するポリマーは、本発明において有用であ
る。概して、アセトアセテートペンダント基は、アセト
アセテート基に結合している有機二価基Ｒ¹ 、あるい
は、二つのアセトアセテート基を有する三価の有機基Ｒ
² を介してポリマー骨格に結合している。

【００１７】

【００１８】アセトアセテート官能性ポリマー（acetoa
cetate functional polymers）は、当該技術において公
知の手段によって調製することができる。好ましい方法
は、アセトアセテート官能性モノマーを含む配合物を重
合することである。好ましいモノマーは、下式で示され
るアセトアセトキシエチルメタクリレートであり、便宜
上、本明細書においてはＡＡＥＭと称する。

【００１９】

【００２０】アセトアセテート官能基を導入するために
有用な他のモノマーの例は、アセトアセトキシエチルア
クリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレー
ト、アリルアセトアセテート、アセトアセトキシブチル
メタクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロ
ピルメタクリレートなどである。概して、任意の重合性
ヒドロキシ官能性モノマーを、ジケテン又は他の好適な
アセトアセチル化剤との反応によって対応するアセトア
セテートに転化させることができる（例えば、Comparis
on of Methods for the Preparation of Acetoacetylat
ed Coating resins, Witzeman, J.S.; Dell Nottingha
m, W; Del Rector, F, J.Coatings Technology; vol.6
2, 1990, 101（本明細書の一部として参照される）参
照）。

【００２１】本発明のビニルポリマーは、ほとんどの場
合、アセトアセテート官能性モノマーと他のモノマーと
のコポリマーであることが多い。有用なコモノマーの例
は、エチレンのような単純なオレフィン、アルキルアク
リレート及びメタクリレート（アルキル基は１〜２０
個、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する）、ビ
ニルアセテート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロ
ニトリル、スチレン、イソボルニルメタクリレート、ア
クリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート及びメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びア
クリレート、Ｎ−ビニルピロリジノン、ブタジエン、イ
ソプレン、例えば塩化ビニル及び塩化ビニリデンのよう
なビニルハライド、アルキルマレエート、アルキルフマ
レート、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などであ
る。

【００２２】酸基が十分な量（通常はポリマー固形分を
基準として酸官能基５重量％以上、好ましくはポリマー
の８〜２５重量％）であって、本発明のポリマーから得
られるポリッシュ及び被覆組成物に乾燥フィルム除去容
易性を与えることが特に重要である。除去容易性の作用
は、フィルムのポリマーマトリクス中においてポリマー
酸によりアミン塩が形成され、引き続いて水による塩の
水和又は溶媒和が起こることにより、ポリマーが膨潤す
るという形式で起こると考えられている。酸官能性を８
〜２５％に保持して、ポリッシュフィルムの耐洗浄剤性
と耐水性を保持することが好ましい。十分な酸官能性を
ポリッシュフィルムに与えた場合には、アルカリ性洗浄
剤溶液によるスクラビングに対するポリッシュフィルム
の耐性及び水溶液に対する耐性に関して大きく妥協する
ことになる。

【００２３】また、低レベルのジビニル又はポリビニル
モノマー、例えばグリコールポリアクリレート、アリル
メタクリレート、ジビニルベンゼンなどを含ませて、ラ
テックス粒子中に制御された量のゲルを導入することも
可能であり、幾つかの場合においてはそのようにするこ
とが望ましい。しかしながら、これを行う場合には、フ
ィルム形成の質が大きく損なわれないことが確実である
ことが重要である。更に、連鎖移動剤を含ませて、ポリ
マーの分子量を制御してもよい。

【００２４】アセトアセテート官能性ポリマーは、約
０．５〜９５重量％のアセトアセテート官能性モノマー
を含んでいてよい。任意の用途において、必要なアセト
アセテート官能性モノマーの量は、特定の最終用途に必
要な二次官能性の所望の度合いにより、場合に応じて変
化するであろう。しかしながら、概して、アセトアセテ
ートモノマーの濃度は、１〜７５％である。従来の床ポ
リッシュ及び被覆組成物は、通常約０．５〜５０重量％
のアセトアセテートモノマーを含む。１，０００〜１，
０００，０００の分子量を有するポリマーを用いること
ができる。より低い分子量のポリマーを用いる場合に
は、十分に高いレベルのアセトアセテートを含ませて、
二次官能化の度合いを最大にしなければならない。例え
ば、１０，０００以下の分子量を有するＡＡＥＭのコポ
リマーは、典型的には、３０％以上のＡＡＥＭを含む。

【００２５】概して、ビニルポリマーは、遊離基開始剤
及び適当な加熱を用いた好適な遊離基開始重合法によっ
て、水中の分散ポリマー又はエマルジョンポリマーとし
て調製される。フィルム形成性ポリマーが望ましい場合
があるので、有用なエマルジョンポリマーは、概して７
０℃以下のガラス転移温度を有する。なぜならば、これ
らのポリマーは造膜により、室温において良好な品質の
フィルムを形成するからである。フィルム形成工程にお
いて溶解されたポリマーを用いる場合には、フィルム形
成性であるので、より高いガラス転移温度を有するポリ
マーを用いることができる。

【００２６】本発明のある態様においては、水性媒体中
における重合、特に水性エマルジョン重合を用いてポリ
マーを調製する。公知の分散剤、例えばアニオン性及び
／又は非イオン性乳化剤、例えばアルカリ又はアンモニ
ウムアルキルスルフェート、アルキルスルホン酸、及び
脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェニルなどを用いる
ことができる。用いる分散剤の量は、通常、全モノマー
の重量を基準として０．１〜６重量％である。熱開始法
又はレドックス開始法のいずれかを用いることができ
る。公知の遊離基開始剤（過酸化水素、有機ヒドロペル
オキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシ
ド、アンモニウム及び／又はアルカリペルスルフェー
ト、有機ペルオキシド、例えばｔ−ブチルペルピバレー
ト、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキ
シド、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、
アセチルシクロ−ヘキシルスルホニルペルオキシドな
ど）を、典型的には全モノマーの重量を基準として０．
０５〜３．０重量％の量で用いることができる。好適な
還元体（例えば、還元性糖類例えばイソアスコルビン
酸、ナトリウムビスルファイト、ナトリウムチオスルフ
ェート、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ナトリウム
ヒドロスルファイト）とカップリングした同一の開始剤
を用いるレドックス系を、同等のレベルで、多くの場合
遷移金属塩のような金属触媒、例としては硫酸鉄、硫酸
銅、硫酸バナジウムなどと組み合わせて用いることがで
きる。更に、非酸化性熱開始剤、例えば２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ジヒドロクロリドなどを用いることができ
る。多くの場合、低レベルの連鎖移動剤、例えばメルカ
プタン（例えば、モノマーの全重量を基準として０．０
５〜６重量％のｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ブチル又はメチルメルカプトプロピオ
ネート、メルカプトプロピオン酸）を用いて、分子量を
制御する。

【００２７】本発明は、また、溶媒可溶性又は水溶性ポ
リマーを用いて実施することもできる。これが望ましい
場合には、ポリマーは、モノマー混合物が水溶性である
場合には水中で直接調製することができ、あるいはほと
んどの場合には、重合溶媒は水混和性溶媒、例えばイソ
プロパノール、ブチルセロソルブ、プロピレングリコー
ルなどである。この場合には、水を重合混合物中に含ま
せるか、又は重合が完了した後に加えることができる。
幾つかの場合においては、ポリマーは、通常の有機溶
媒、例えばキシレン、ブチルアセテート、メチルエチル
ケトン、メチル−ｔ−ブチルエーテルなどの中で調製さ
れる。有機溶媒を、水と共に又は水を用いずに、用いる
場合には、有機溶剤可溶性遊離基開始剤、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルオクトエート又
はベンゾイルペルオキシドを用いることが都合がよく、
いかなる加熱もスムーズな共重合を行わせるのに都合が
よい。本発明のための水溶性ポリマーを調製するための
他の方法は、十分なアクリル酸又はメタクリル酸又は他
の重合性酸モノマーを（通常は１０％以上）有するビニ
ル分散ポリマーを調製して、アンモニア又は他の塩基を
加えることによってエマルジョンポリマーを可溶化させ
る方法である。このタイプの水溶性ポリマーは、従来の
分散ポリマーとのブレンドとして有利に用いられ、それ
らは好ましくは同様にペンダントアセトアセテート官能
基を有する。アルカリ可溶性樹脂とラテックスポリマー
とのブレンドは、光沢及びレオロジー特性の特に有利な
特性の組合せを有しており、被覆及び印刷インクの用途
において有用である。

【００２８】本発明の他の態様においては、水性分散液
は、少なくとも二つの互いに非相溶性のコポリマーから
形成されるコポリマー粒子を含む。これらの互いに非相
溶性のコポリマーは、以下のモルホロジー構成、例えば
コア／シェル、シェル相が不完全にコアを被包している
コア／シェル粒子、多数のコアが相互侵入網目粒子を形
成しているコア／シェル粒子などの形態で存在すること
ができる。これらのすべての場合において、粒子の表面
積の過半は少なくとも一つの外部相によって占められて
おり、粒子の内部は少なくとも一つの内部相によって占
められている。二つのポリマー組成物の相互の非相溶性
は、当該技術において公知の種々の方法で測定すること
ができる。例えば、染色法を用いて相の外観の間の相違
を強めて走査電子顕微鏡を使用することは、このような
方法の例である。

【００２９】かかる分散液を調製するのに用いるエマル
ジョン重合法は、Ｊｏｓｅｐｈ Ｍ．Ｏｗｅｎｓらのカ
ナダ国特許２９８，６７４号において教示されている。
カナダ国特許２９８，６７４号によって教示されている
ようにラテックス粒子中にポリマー分子を配置する方法
を用いて、シェル内のアセトアセテートペンダントの濃
度を高めることが有利である。

【００３０】上記に示したように、本発明方法は、主と
して、水性溶媒中に分散又は溶解しているビニルポリマ
ーを官能化するために用いる。予期しなかったことに、
ペンダントアセトアセテートを有するビニルポリマー
は、水中において、特に熱エージングにより加水分解す
る傾向がある。加水分解はほぼ全てのｐＨで起こってア
セト酢酸を形成し、これが次にアセトン及び二酸化炭素
に分解する。

【００３１】

【式１】

【００３２】先行出願である米国特許出願第６３２，３
０２号においては、水性アセトアセテートポリマーを、
調製後に、１モル当量のアンモニア又は第１級アミン、
例えばエタノールアミン、メチルアミン又はイソプロピ
ルアミンで処理することによって、この問題に対する解
決法を与えている。この出願中において記載されている
ように、ポリマーは、典型的には、上記記載のアミンの
一つによって塩基性のｐＨ、好ましくは９より大きなｐ
Ｈに中和される。これらの条件下においては、エナミン
が形成される。エナミンを形成する反応は概して迅速で
あり、形成速度は温度と共に上昇する。概して、エナミ
ン形成は８時間以内に完了する。別の方法は、ｐＨを約
９に上昇させ、系を平衡化し、ｐＨを約９に再調節し
て、エナミン形成によって消費したアミンを補充すると
いう方法である。エナミンは、通常７より大きなｐＨに
おいて、加水分解に対して安定である。

【００３３】同等のペンダントエナミン官能基を有する
ビニルポリマーを調製する他の方法は、適当なアミンか
ら誘導されたあらかじめ形成されたエナミンモノマー及
びアセトアセテートモノマーを用いる方法である。この
場合においては、重合中にｐＨをアルカリ性側に保持し
て、エナミンがアセトアセテートに再び加水分解するこ
とを避けなければならない。

【００３４】（アミノ官能性シラン）本発明のアミノシ
ラン変性ポリマーは、アセトアセテート官能性モノマ
ー、例えばアセトアセトキシエチルメタクリレートによ
ってポリマー鎖上に導入されたアセトアセテート官能基
を有するポリマーに、有効量のアミノシランを加えるこ
とによって調製される。ポリマーに加えるアミノシラン
の量は、ポリマーのアセトアセテート官能基含量の関数
である。上記したように、アセトアセトキシ官能性モノ
マーのレベルは、概して、ポリマーの重量を基準として
約１〜約７５重量％である。ポリマーを変性するアミノ
シランのレベルは、アセトアセトキシ基１モルに対して
アミン基約０．１０〜約１．０モルである。本発明のＡ
ＡＥＭ官能性エマルジョンをアミノシラン変性すること
によって、フィルム形成中に十分な架橋が起こって、ア
ルカリ性洗浄剤による洗浄工程においてポリマーフィル
ムが膨潤する傾向を防ぎ、機械バフ磨き及び研磨工程の
機械的応力に抵抗するのに十分な結合が達成される。

【００３５】アセトアセテート官能性ビニルポリマーに
対して不十分な量のアミノシランを用いると、例えば耐
洗浄剤性、耐ブラックヒールマーク性、耐擦り傷性、表
面摩耗抵抗、及び乾燥した被覆の床の機械メンテナンス
工程に対する感受性のような特性が低下する。更に詳し
くは、十分なポリッシュフィルムの膨潤が起こってポリ
ッシュフィルムの結合強度が損なわれるので、ポリッシ
ュフィルムの耐洗浄剤性が低下する。床ポリッシュを洗
浄剤で研磨する機械的工程は、ポリッシュフィルムの完
全性を損なわせるのに十分である。また、アセトアセテ
ート官能性ビニルポリマーに対して不十分な量のアミノ
シランを使用した場合、フィルム形成の間に起こる架橋
が限定されることにより、ポリッシュフィルムの結合力
が低下し、このためにフロアマシンによる研磨工程によ
ってパッドの引っ掻き傷が生じる。一方、これに対し
て、ビニルポリマーのアセトアセテート官能基のモル数
に対するアミノシランのモル数が１を大きく超える場合
には、フィルム形成のような被覆特性は、シリコーン基
の過剰の予備架橋のために損なわれる。

【００３６】本発明の実施において、種々の分子量及び
構造のアミノシランを用いて、アセトアセテート官能性
ポリマーを変性することができる。本発明において用い
られるアミノシランの一般的構造は、次式の通りであ
る。

【００３７】Ｒ₁ −Ｓｉ（Ｒ₂ ）_3-n （ＯＲ₃ ）_n

【００３８】式中、ｎは１以上３以下であり、Ｒ₁ はア
ルキル又はフェニル基又はこれらの組合わせであり、ア
セトアセトキシ基とエナミンを形成することのできる少
なくとも一つのアミン基を有しており、Ｒ₃ は、アルキ
ル、フェニル又は水素原子或いはこれらの組合わせであ
り、Ｒ₂ は、水素原子、フェニル又はアルキル基又はこ
れらの組合わせである。基Ｒ₂ は、シランのオリゴマー
であってもよく、ＯＲ₃基を含んでいても含んでいなく
てもよい。アセトアセトキシ基とエナミン形成をするこ
とのできるアミン官能基を含んでいても含んでいなくて
もよい。しかしながら、好ましくは、アミノシランは、
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定して、約１４
０〜約５００、最も好ましくは約１５０〜約２５０の平
均分子量を有する。溶解度、加水分解速度、アセトアセ
テート前駆体ポリマーとの相溶性、ポリマー安定性など
のような条件は、アミノシランの構造及び分子量に対す
る唯一の限定である。便宜上、分子量は約１９０〜約２
５０の最大値を超えず、ｎは１又は２であり、Ｒ₂ はメ
トキシ又はエチルオキシ基であり、Ｒ₁ は３〜６個の炭
素原子を有するアルキル基であってアセトアセトキシ基
とエナミンを形成することのできるアミン基を１個しか
有していないことが最も好ましい。

【００３９】アセトアセテート官能性ビニルポリマーの
有効な変性剤であることが見出されたアミノシランは、
ダウコーニング，Midland, Michigan、Union Carbide Sp
eciality Chemicals Division, Danbury Connecticut及
びハルス オブ アメリカ社， Piscataway, New Jerse
y、ワッカーシリコン社， Adrian, Michiganから入手す
ることのできる、トリメトキシシリルプロピルジエチレ
ントリアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン（ダウコーニング社製、Ｚ−６０２０）、アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、アミノプロピルトリメト
キシシラン、ポリマー性アミノアルキルシリコーン、ア
ミノエチルアミノエチルアミノプロピル−トリメトキシ
シラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルアミノ−プロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルト
リエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラ
ン、オリゴマー性アミノアルキルシランなどからなる群
から選択することができる。

【００４０】本発明の実施においては、特定量のアミノ
シランをアセトアセテート官能性ビニルポリマーに加え
ることによって、アミノシラン変性被覆を調製する。加
えるシランの量は、上記に記載した理由により、ポリマ
ーのアセトアセテート含量に対して特定の割合でなけれ
ばならない。アミノ官能性シランは、好ましくは、アセ
トアセテート官能性ビニルエマルジョンポリマーを重合
した後に加える。

【００４１】本発明の他の態様においては、本明細書の
一部として参照される米国特許第３，３２８，３２５号
及び第３，４６７，６１０号において教示されているよ
うに、前駆体ポリマー中の酸官能基を、亜鉛、カルシウ
ム、ジルコニウムなどのような二価の金属イオンと更に
反応させることができる。金属イオンは、好ましくは、
金属酸化物、テトラアミノ金属重炭酸塩コンプレック
ス、又は金属塩の他の形態で導入する。酸官能基に対す
る二価金属イオンのレベルは、酸官能基２モルに対して
約０．００５モル乃至酸官能基２モルに対して約１モ
ル、好ましくは酸２モルに対して約０．２０モル乃至酸
２モルに対して約０．５０モルである。

【００４２】概して、アミノシランは、アセトアセテー
ト官能性前駆体ポリマーに直接加えることができる。し
かしながら、最終シリコーン変性ポリマーの最適の特性
及び加工性を得るためには、補助的に界面活性剤が必要
とされる。これは特に、例えば前駆体ポリマーが乳化重
合によって製造される場合に当てはまる。この場合にお
いては、界面活性剤は、例えば、アミノシランと組合わ
せて用いた場合に、向上せしめられた安定性、並びに向
上せしめられた所望の特性、例えば表面摩耗抵抗を与え
る。

【００４３】補助界面活性剤は、好ましくはアミノシラ
ンの添加前又は添加後に、あるいは、例えば乳化重合の
場合に該当するように、前駆体の調製の際にその一部と
して、加えることができる。

【００４４】界面活性剤は、その「親水−親油バラン
ス」（ＨＬＢ）値によって特徴付けられる。１０未満の
ＨＬＢ値を有する界面活性剤は、より高い親油性特性を
有すると考えられ、一方、１０を超えるＨＬＢ値を有す
る界面活性剤は、より高い親水性特性を有すると考えら
れる。好ましい界面活性剤の中では、より親水性特性の
ＨＬＢ値、すなわち１０を超えるＨＬＢ値を有する非イ
オン界面活性剤が望ましい。ＨＬＢ値は１５を超えるこ
とがより好ましい。

【００４５】前駆体の１０重量％以下のレベルの界面活
性剤を用いることができる。界面活性剤のより好ましい
レベルは、前駆体の３〜６重量％である。界面活性剤の
レベルの対する唯一の制限は、例えば、低い耐水性、不
安定性などである。

【００４６】本発明の実施において用いることのできる
界面活性剤の例は、非イオン性のもの、例えば、オクチ
ルフェノキシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキ
シポリエトキシエタノール、ポリプロピルオキシエトキ
シアルコールなど、及びイオン性のもの、例えばラウリ
ル硫酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリウムなどから
なる群から選択される。

【００４７】（添加剤）本発明のアミノシランで変性さ
れたアセトアセテート官能化ビニルポリマーは、選択さ
れた最終用途に応じて配合することができる。増粘剤、
分散剤、顔料、増量剤、充填剤、凍結防止剤、可塑剤、
接着促進剤、造膜助剤、湿潤剤、脱泡剤、着色剤、非ア
ルデヒドベースの殺生物剤、石鹸及び滑剤などのような
添加剤を含ませることができる。

【００４８】（試験法）シリコーン変性ラテックスをベ
ースとする明澄な被覆の特性の評価 （表面摩耗特性）この試験は、硬質の物体による浅い角
度での被覆の打撃に基づく。与えられた実施例におい
て、該物体は試験を行った人間の指の爪であった。この
試験によって、被覆の光沢の減少を導く摩耗に対して被
覆がどの程度の耐性を示すかが示される。

【００４９】被覆を基材に施して硬化させた後、被覆さ
れた基材を、テーブルの表面のような固い表面上に配置
し、実験者の指の爪で打撃を加えた。実験者の指の爪を
被覆された表面と平行に保持し、衝撃角度を表面の基準
面から４５度以上にして、被覆が傷つけられる可能性を
高めた。

【００５０】被覆を比較する場合には、同一の実験者が
試験を行うことが重要である。この試験は相対的な差異
を示すために行われるものである。

【００５１】本発明者らは以下の評価システムを用い
た。

【００５２】評価値 外観 １−優秀 確認できる傷はない ３−良好 薄い引っ掻き傷として傷が見られる ５−不良 幅広い引っ掻き傷として傷が見られる

【００５３】（耐ブラックヒール性及び耐擦り傷性）耐
ブラックヒール性及び耐擦り傷性を測定するための方法
は、Chemical Specialty Manufacturers Association B
ulletin No.9-73に記載された方法で行った。但し、推
奨されている２インチのラバーキューブに代えて市販の
ラバーシューズヒールを用いた。

【００５４】本発明者らは、ブラックヒール及びスカッ
フマークが付けられた被覆基材の面積の割合を測定し
た。これは、透明なグラフ用紙によって簡便に行われ
る。ブラックヒールマークは、被覆上又は被覆中にラバ
ーが実際に付着したものである。

【００５５】一方、スカッフマークは、被覆が物理的に
排除されることによるものであり、光沢が低下した面積
として視認される。スカッフマーク及びブラックヒール
マークは、ヒールが基材に衝突する箇所で同時に起こる
可能性がある。すなわち、ブラックヒールマークを除去
するとスカッフマークが出現する可能性がある。

【００５６】（光沢及び再被覆の光沢）ポリッシュ配合
物の光沢特性及び再被覆光沢特性を測定するための方法
は、Annual Book of ASTM Standards, Section 15, Vo
l.15.04、試験法ＡＳＴＭ Ｄ１４５５に記載された方
法を用いた。

【００５７】（耐洗浄剤性）耐洗浄剤性を測定するため
の方法は、Annual Book of ASTM Standards, Section 1
5, Vol.15.04、試験法ＡＳＴＭ Ｄ３２０７に記載され
た方法を用いた。但し、試験洗浄剤溶液として、Forwar
d（S.C.Johnson&Son,Inc., Racine, Wisconsin 53403 U
SA）の１／２０水希釈液を用い、ブラシ装置に１０００
ｇの重さを加えた。

【００５８】（除去容易性）ポリッシュの除去容易性を
測定するための方法は、Annual Book of ASTM Standard
s, Section 15, Vol.15.04、試験法ＡＳＴＭ Ｄ１７９
２に記載された方法を用いた。但し、ブラシ装置に１０
００ｇの重さを加えた。

【００５９】（耐久性及び機械メンテナンス感受性を評
価するための床摩耗試験）床摩耗試験領域の残留ポリッ
シュを剥離させ、以下の通常の清掃手順で再びポリッシ
ュを行った。

【００６０】床にダストモップをかけて、遊離している
汚れを取り除き、市販の剥離剤（「SSS Easy Strip」,Sta
ndardized Sanitation Systems, Inc., Burlington, Ma
ssachusetts 01803 ）の１：１水溶液を、約１，０００
平方フィート／ガロンの割合で、ストリングモップによ
って施し、約５分の浸漬時間の後、１７５ｒｐｍのフロ
アマシン（Howell Electric Motors, Plainfields, New
Jersey 、モデル８８４００−０２６）に取り付けた１
６インチのブラック剥離フロアパッド（３Ｍ社，St.Pau
l, Minnesota 55101;「Scotch Brite」 スリムラインフロ
アパッド）を用いてスクラビングした。剥離した床を、
清浄な水で湿ったモップによって２回十分にすすぎ、乾
燥させた。剥離した床を、床の通常の通行方向に対して
直角に２０個の１平方フィートの区分に分割した。それ
ぞれの区分に、モヘヤアプリケーター（４インチ×６イ
ンチ）によって、約２，０００平方フィート／ガロンの
割合で、試験すべきポリッシュの４層の被覆を施した。
次の被覆を施す前に、それぞれの被覆を１時間乾燥させ
た。

【００６１】ビニル組成物タイルで構成される床に被覆
を施し、雰囲気条件下で特定時間硬化させた後、床を歩
行者の通行に解放した。床試験領域は、歩行のほかにメ
ンテナンスカート、サンプルトレーなどによるタイヤの
通行にも曝露された。十分な曝露時間の前後において視
認により光沢並びに擦り傷及び引っ掻き傷を測定した。
交通に４週間曝露した後、以下に示す通常の清掃方法
で、試験床に対して機械磨きメンテナンスを行った。

【００６２】床にダストモップをかけて遊離している汚
れを取り除き、床を、２０００ｒｐｍの電気床磨き機
（Hako Minuteman, 111 S.Route 53, Addison, Illinoi
s 60101， モデルＭ２３０００−０２，２速）に取り付
けた１８インチのＵＨＳ Ｔａｎ Ｂｕｆｆｅｒパッド
（３Ｍ社、St.Paul, Minnesota 55101、「Scotch Brite」U
ltra High Speed Tan Buffer Pad）を用いて磨きにかけ
た。試験床に、磨き機を５回の通過させる操作を、１週
間に１回の割合で４週間の間行った。磨き後の視認され
る光沢又は磨きに対する感受性、並びに試験仕上げ剤の
パッド引っ掻きに対する耐性を、週単位で測定した。

【００６３】機械磨き操作からのパッドによる引っ掻き
傷に関して被覆を比較する場合には、同一の操作者が試
験を行い、被覆の感受性を評価することが重要である。
この試験は相対的な差異を識別するものである。

【００６４】本発明者らは以下の評価システムを用い
た。

【００６５】評価値 外観 １−なし 認識できる傷はない ３−僅か 薄い円形の傷がみられる ５−適度 広い円形の傷がみられる

【００６６】（耐洗浄剤性及び除去容易性試験のための
床摩耗試験）歩行者の通行に曝露して４週間後に耐洗浄
剤性試験を行った。洗浄剤の試験に関しては、床にダス
トモップをかけて遊離している汚れを取り除き、Forwar
d DC（S.C.Johnson&Son,Inc.,Racine,Wisconsin ）の１
／２０水希釈液を、ストリングモップによって、約１，
０００平方フィート／ガロンの割合で施した。１分の浸
漬時間の後、１７５ｒｐｍのフロアマシン（Howell Ele
ctric Motors,Plainfield,New Jersey，モデル８８４０
０−０２６）に取り付けた１６インチのブルースクラビ
ングフロアパッド（３Ｍ社，St.Paul,Minnesota 55101、
「Scotch Brite」スリムラインフロアパッド）を用いてス
クラビングした。スクラビング工程は、試験床上を機械
が３回通過する工程を含んでいた。スクラビングされた
床を、清浄な水で湿らせたモップを用いて、２回十分に
すすぎ、乾燥させた。ポリッシュ被覆を、フィルム損傷
／除去性及び曇りに関して評価した。

【００６７】床からのポリッシュ被覆の除去容易性の試
験を、試験のための床の調製に関して説明したのと同一
の方法で、歩行者の通行及び機械磨き工程に曝露して８
週間後に行なった。ポリッシュ被覆を、フィルム除去及
び除去容易性に関して評価した。

【００６８】（用語）以下の実施例においてほかに示さ
ない限り、以下の用語、記号及び／又は略号は、以下に
示す意味を有するものと理解されなければならない。以
下の略号及び用語は、実施例において報告された耐洗浄
剤性、除去容易性、耐ブラックヒールマーク性、機械メ
ンテナンス試験からの耐擦り傷性及びパッド回転に対す
る耐性を報告する際に用いられる評価程度を示すものと
して用いられる。「極めて劣る」は最も低い評価値であ
り、「優秀」は最も高い評価値である。例えば、１０ポ
イントのスケールは、極めて劣る、劣る、劣−可、可、
可−良、良、良−極めて良、極めて良、極めて良−優
秀、優秀の１０段階を含む。

【００６９】ＶＰ ＝極めて劣る Ｐ ＝劣る Ｐ−Ｆ ＝劣る−可 Ｆ ＝可 Ｆ−Ｇ ＝可−良 Ｇ ＝良 Ｇ−ＶＧ ＝良−極めて良 ＶＧ ＝極めて良 ＶＧ−Ｅｘｃ＝極めて良−優秀 Ｅｘｃ ＝優秀

【００７０】以下の実施例は、本発明の幾つかの態様を
示すために与えられる。これらの実施例は本発明の範囲
を制限するものではなく、かかる範囲は明細書及び特許
請求の範囲においてより詳細に記載されている。

【００７１】他に示さない限り、パーセントは全固形分
を基準とした重量％である。

【００７２】ポリッシュビヒクルにおいて用いるための
エマルジョンポリマーの特性を適切に評価するために
は、ポリマーをポリッシュとして配合することが必要で
ある。本発明のエマルジョンポリマーの配合は、通常行
われており当業者によく理解されている方法で行われ
る。用いた成分、それらの特性及び添加方法は、従来技
術のエマルジョンポリマーについて通常行われているも
のと同一である。

【００７３】 本発明の実施例Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＶのラテックス組成物に関する 水性フロアポリッシュ配合 （添加順） 材料 機能 供給者 量 (重量部) 水 希釈剤 14.1 FC-120(1％) 湿潤剤 3M 社 1.0 Kathon CG/ICP(1.5 ％) 殺生物剤 ローム アント゛ ハース カンハ゜ニー 0.03 SWS-211 脱泡剤 ワッカーシリコン社 0.02 ジエチレングリコール 造膜助剤 タ゛ウ ケミカル 9.0 エチルエーテル トリブトキシエチル レベリング剤 FMC Corp. 1.3 ホスフェート ポリマー(30 ％) ビヒクル 68.3 SMA-2625(15 ％) アルカリ可溶性/ ARCO 8.3 膨潤性樹脂 AC-392N(35％) ポリエチレン イーストマン ケミカル 9.3 ワックスエマルジョン 配合定数 ポリマー／ＡＳＲ／ワックスの比＝８２／５／１３ 非揮発性固形分の理論値＝２５％

【００７４】（実施例Ｉ）実施例Ｉは、アミノシラン変
性がＡＡＥＭ含有ラテックスに及ぼす被覆特性の向上を
示す。ここでは、被覆特性に対するアミノシランのレベ
ルの効果も示す。

【００７５】（前駆体ラテックスの調製）Ｊｏｓｅｐｈ
Ｍ．Ｏｗｅｎｓらに与えられたカナダ国特許２９８，
６９４号において教示されている方法にしたがって、以
下の比のモノマーを含むモノマーエマルジョンからポリ
マー分散液（前駆体ラテックスＩＡ）を調製した。

【００７６】第１段：ＢＡ４０％／ＭＭＡ２１％／ＡＡ
ＥＭ２０％／ＨＥＭＡ１０％／ＭＡＡ９％を５１％； 第２段：ＭＭＡ１０％／ＳＴＹ８０％／ＡＡ１０％を４
９％。

【００７７】前駆体ラテックスＩＡ及びＩＢの調製に関
する詳細を以下に説明する。両方の前駆体の調整法は、
ＩＢにおいてはモノマーアセトアセトキシエチルメタク
リレート（ＡＡＥＭ）を除いた他は同一であった。

【００７８】２段重合ポリマー（前駆体ラテックスＩ
Ａ）を、二つのモノマー混合物から調製した。第１段
（全モノマーの５１％を構成する）は、水１６２．０
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２．９
ｇ、ブチルアクリレート１５９．０ｇ、メチルメタクリ
レート１００．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリ
レート８０．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．０ｇ及びメタクリル酸３６．０ｇを含んでい
た。このモノマーエマルジョン混合物から２２．５ｇの
試料を取り出し、乾燥窒素下で水３８８．０ｇ及びラウ
リル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２２．７ｇの混合
物を含むケトルに加え、８５℃に加熱した。水１２．０
ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム３．７ｇの開始剤充
填物を加えた。１０分後に、残りのモノマーを１時間か
けて徐々に加えた。１時間後、水１６２．０ｇ、ラウリ
ル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２．９ｇ、メチルメ
タクリレート４０．０ｇ、スチレン３１８．０ｇ及びア
クリル酸４０．０ｇを含む第２のモノマー混合物（全モ
ノマーの４９％を構成する）を、別の供給流中の水５６
ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム１．０ｇと共に、１
時間かけて徐々に加えた。これらの添加が完了した後、
エマルジョンを５９℃に冷却し、追加工程として、水
７．０ｇ中に溶解したｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．５５ｇを加え、次に水２０ｇ中に溶解したイソアス
コルビン酸０．２４ｇを加えた。追加工程を２０分後に
繰り返した。次に、ラテックスを、アミノシランで変性
する前に雰囲気温度に冷却した。

【００７９】前駆体ＩＡ及びＩＢは、ＩＢにおいてＡＡ
ＥＭを除いた他はその調製、２段重合工程及び組成にお
いて同一である。

【００８０】（シリコーン変性ラテックスの調製）混合
容器中に、上記に記載のように調製した前駆体ＩＡを入
れた。攪拌しながら、混合物を全固形分が３５％になる
ように希釈し、ＴＲＩＴＯＮ Ｘ４０５（７０％）を、
約５分間かけて攪拌されている前駆体（ポリマー固形分
３．３％）に加えた。Ｘ４０５を加えて約１０分後、ア
ンモニア水でｐＨを７に調節し、約５分間かけてアミノ
シランを滴下した。反応の最終生成物は固形分３０％を
有していた（必要な場合には水で固形分を調節した）。
アミノシランの添加が完了した後、混合物を約１時間攪
拌した。アミノシランの添加に続いて、アンモニア水で
混合物のｐＨを８．５に調節した。用いた物質の量を表
Ｉ−１に示す。シラン変性ラテックスを、ポリッシュ中
に配合する前に約１６時間静置した。

【００８１】（組成物Ｉ−１〜Ｉ−１０をベースとする
水性フロアポリッシュの試験）ビニル組成物のパネル
に、組成物Ｉ−１〜Ｉ−１０をベースとするポリッシュ
の２層の被覆を、被覆間を約１時間とって施した。最終
被覆の後、被覆されたパネルを、試験前に２５℃で２４
時間硬化させた。試験の結果を表Ｉ−２に示す。

【００８２】 表Ｉ−１組成物 I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8 I-9 I-10⁽¹⁾ 物質（添加順） 前駆体Ｉ 100 100 1 00 100 100 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 前駆体Ｉ 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 100 100 100 100 100 A0700⁽²⁾ 0.0 0.397 0.79 1.58 3.16 0.79 1.58 3.16 0.0 0.00 シランモル数／ 0.00 0.13 0.25 0.50 1.00 0.25 0.50 1.00 0.00 0.00ＡＡＥＭモル数 備考 (1) 前駆体ＩＢは、テトラアミノ亜鉛重炭酸塩コンプレ
ックスの形態で３．３重量％の亜鉛（ポリマー固形分に
対する金属の割合として算出）で二次処理した。得られ
た金属架橋ポリマーは、９．３のｐＨを有し、全固形分
３８％を有していた。 (2) アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン

【００８３】同様に、ＡＡＥＭ官能化を行わず、アミノ
シランによる二次処理を行わない対照ポリマー（Ｉ−１
０）を調製し、テトラアミノ亜鉛重炭酸塩コンプレック
スとして、３．３％の亜鉛で二次処理した。ラテックス
組成物Ｉ−１〜Ｉ−１０を、同等の配合でフロア仕上げ
剤中に配合し、配合物をエマルジョン固形分に関して調
節して同等の配合物固形分を保持し、標準試験方法にし
たがってポリッシュを挙動特性に関して試験し、以下の
結果を得た。

【００８４】 表Ｉ−２ 組成物Ｉ−１〜Ｉ−１０をベースとする水性床ポリッシュの特性 ラテックス 表面摩耗 光沢 再被覆 耐ブラック 耐洗浄 除去容易性 組成物 抵抗 光沢 ヒールマー 剤性 （フィルム ク性（％） 除去） I-1 5 VG VG-Exc 7.8 P Exc(100%) I-2 3 VG VG-Exc 7.4 VG VG(70%) I-3 3 VG-Exc VG-Exc 4.7 VG-Exc G(50%) I-4 2 VG-Exc VG-Exc 5.4 Exc G(50%) I-5 2 VG-Exc VG-Exc 4.2 Exc F-G(30%) I-6 5 VG-Exc VG-Exc 7.7 P Exc(100%) I-7 5 VG-Exc VG-Exc 7.5 P Exc(100%) I-8 5 VG-Exc VG-Exc 7.2 VG Exc(100%) I-9 4 VG-Exc VG-Exc 7.3 P Exc(100%)I-10 2 Exc Exc 5.6 Exc Exc(100%)

【００８５】実施例Ｉの組成物Ｉ−３〜Ｉ−５において
ＡＡＥＭ官能性エマルジョンのアミノシラン変性によっ
てポリッシュフィルム形成中に起こる架橋によって、組
成物Ｉ−９をベースとするＡＡＥＭ非官能化ポリマー
（non AAEM functionalized polymer ）と比較して改良
された耐洗浄剤性が、組成物Ｉ−３〜Ｉ−５から配合さ
れたポリッシュに与えられた。実施例Ｉの組成物Ｉ−３
〜Ｉ−５から配合されたポリッシュは、組成物Ｉ−９を
ベースとするＡＡＥＭ非官能化ポリマーよりも大きく優
れた表面摩耗抵抗及び耐ブラックヒールマーク性を示
し、組成物Ｉ−１０をベースとする亜鉛金属含有ポリマ
ーと同等の表面摩耗抵抗及び耐ブラックヒールマーク性
を示した。

【００８６】（実施例ＩＩ）実施例ＩＩは、アミノシラ
ン変性が前駆体ＡＡＥＭ含有ラテックスに及ぼす被覆特
性の向上を示す。また、被覆特性に対するアミノシラン
のレベル及びアミノシランのタイプの効果も示す。

【００８７】（前駆体ラテックスの調製）Ｊｏｓｅｐｈ
Ｍ．Ｏｗｅｎｓらに与えられたカナダ国特許２９８，
６９４号において教示されている方法にしたがって、以
下の比のモノマーを含むモノマーエマルジョンからポリ
マー分散液（前駆体ラテックスＩＩＡ）を調製した。

【００８８】第１段：ＢＡ４０％／ＭＭＡ３１％／ＡＡ
ＥＭ２０％／ＭＡＡ９％を５１％； 第２段：ＭＭＡ１０％／ＳＴＹ８０％／ＡＡ１０％を４
９％。

【００８９】２段重合ポリマー（前駆体ラテックスＩＩ
Ａ）を、水３８８．０ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム
（２８％水溶液）２２．７ｇの混合物を含むケトルを、
乾燥窒素下で８５℃に加熱することによって調製した。
水１２．０ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム３．７ｇ
の開始剤充填物を加えた。１０分後に、水１６２．０
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２．９
ｇ、ブチルアクリレート１５９．０ｇ、メチルメタクリ
レート１４０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリ
レート８０．０ｇ及びメタクリル酸３６．０ｇを含む第
１のモノマー混合物（全モノマーの５１％を構成する）
を１時間かけて徐々に加えた。１時間後、水１６２．０
ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２．９
ｇ、メチルメタクリレート４０．０ｇ、スチレン３１
８．０ｇ及びアクリル酸４０．０ｇを含む第２のモノマ
ー混合物（全モノマーの４９％を構成する）を、別の供
給流中の水５６ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム１．
０ｇと共に、１時間かけて徐々に加えた。これらの添加
が完了した後、エマルジョンを５９℃に冷却し、追加工
程として、水７．０ｇ中に溶解したｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．５５ｇを加え、次に水２０ｇ中に溶解し
たイソアスコルビン酸０．２４ｇを加えた。追加工程を
２０分後に繰り返した。次に、ラテックスを、アミノシ
ランで変性する前に雰囲気温度に冷却した。

【００９０】（シリコーン変性ラテックスの調製）表Ｉ
Ｉ−１に示す物質及び割合を用いた他は、前駆体ＩＩＡ
をベースとするシリコーン変性ラテックス調製の手順は
実施例Ｉに記載のものと同じであった。シラン変性ラテ
ックスを、ポリッシュに配合する前に２４時間静置し
た。

【００９１】（組成物ＩＩ−１〜ＩＩ−３をベースとす
るフロアポリッシュの試験）ビニル組成物のブラックタ
イルに、組成物ＩＩ−１〜ＩＩ−３及びＩ−１０をベー
スとするポリッシュの２層の被覆を、被覆間を約１時間
とって施した。最終被覆の後、被覆されたタイルを、試
験前に２５℃で２４時間硬化させた。試験の結果を表Ｉ
Ｉ−２に示す。

【００９２】 表ＩＩ−１ 組成物 II-1 II-2 II-3 （添加順）（重量部） 物質 前駆体ＩＩＡ 100 100 100 Ａ０７００(1) 0.0 1.59 0.00 Ａ０８００(2) 0.0 0.0 1.28 シランのモル数／ 0.0 0.50 0.50ＡＡＥＭのモル数 備考 (1) アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン (2) アミノプロピルトリメトキシシラン

【００９３】同様に、ＡＡＥＭ官能化を行わず、アミノ
シランによる二次処理を行わない対照ポリマー（Ｉ−１
０）を調製し、テトラアミノ亜鉛重炭酸塩コンプレック
スとして、３．３％の亜鉛で二次処理した。ラテックス
組成物ＩＩ−１〜ＩＩ−３を、同等の配合でフロア仕上
げ剤に配合し、配合物をエマルジョン固形分に関して調
節して同等の配合物固形分を保持し、標準試験方法にし
たがってポリッシュを挙動特性に関して試験し、以下の
結果を得た。

【００９４】 表ＩＩ−２ 組成物ＩＩ−１〜ＩＩ−３をベースとする水性床ポリッシュの特性 ラテックス 耐洗浄剤 除去容易性 耐ブラック 耐擦り傷 組成物 性 （フィルム除去） ヒールマーク性 性 （損傷率％） （損傷率％） II-1 P Exc(100%) 5.9 6.8 II-2 VG-Exc G-VG(60%) 2.5 4.9 II-3 VG G-VG(60%) 1.5 5.0 I-10 VG-Exc Exc(100%) 3.7 4.7

【００９５】実施例ＩＩの組成物ＩＩ−２及びＩＩ−３
においてＡＡＥＭ官能性エマルジョンのアミノシラン変
性によってポリッシュフィルム形成中に起こる架橋によ
って、組成物ＩＩ−１をベースとするＡＡＥＭ非官能化
ポリマーと比較して改良された耐洗浄剤性が、組成物Ｉ
Ｉ−２及びＩＩ−３から配合されたポリッシュに与えら
れた。実施例ＩＩの組成物ＩＩ−２及びＩＩ−３から配
合されたポリッシュは、組成物ＩＩ−１をベースとする
ＡＡＥＭ非官能化ポリマーよりも大きく優れた耐擦傷性
及び耐ブラックヒールマーク性を示し、組成物Ｉ−１０
をベースとする亜鉛金属含有ポリマーと同等の耐擦傷性
及び耐ブラックヒールマーク性を示した。アミノシラン
変性ＡＡＥＭ官能化エマルジョン（aminosilane modifi
ed AAEMfunctionalized emulsion ）をベースとするポ
リッシュは、亜鉛含有エマルジョンをベースとするポリ
ッシュと比較して同程度の除去容易性を示した。

【００９６】（実施例ＩＩＩ）実施例ＩＩＩは、ポリマ
ーラテックス中のＡＡＥＭの位置によって被覆特性が影
響を受けることを示す。Ｊｏｓｅｐｈ Ｍ．Ｏｗｅｎｓ
らに与えられたカナダ国特許２９８，６９４号において
は、２段乳化重合を用いて、全ポリマーマトリックス内
のモノマー基の配置を制御することができることが教示
されている。この発明の好ましい態様は、カナダ国特許
２９８，６９４号にしたがってポリマーラテックスを調
製することである。実施例ＩＩＩは、重合工程の第２段
においてＡＡＥＭ官能性モノマーを導入することによっ
て、ＡＡＥＭがエマルジョン内に存在するようになり、
エマルジョンの表面におけるＡＡＥＭ官能基の濃度が減
少することを示す。エマルジョン表面におけるＡＡＥＭ
官能基の濃度が低いと、アミノシランとＡＡＥＭとのエ
ナミン形成が減少し、フィルム形成中の架橋度が低くな
る。

【００９７】（前駆体ラテックスの調製）Ｊｏｓｅｐｈ
Ｍ．Ｏｗｅｎｓらに与えられたカナダ国特許２９８，
６９４号において教示されている方法にしたがって、以
下の比のモノマーを含むモノマーエマルジョンからポリ
マー分散液（前駆体ラテックスＩＩＩＡ）を調製した。

【００９８】第１段：ＢＡ６０％／ＭＭＡ２１％／ＨＥ
ＭＡ１０％／ＭＡＡ９％を４３．８％； 第２段：ＡＡＥＭ１０％／ＳＴＹ８０％／ＡＡ１０％を
５７．２％。

【００９９】２段重合ポリマー（前駆体ラテックスＩＩ
ＩＡ）を、二つのモノマー混合物から調製した。第１段
重合（全モノマーの４３．８％を構成する）は、水１６
２．０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）
３．０ｇ、ブチルアクリレート１５２．０ｇ、メチルメ
タクリレート１００．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート４０ｇ及びメタクリル酸３６．０ｇを含んで
いた。このモノマーエマルジョン混合物から２２．５ｇ
の試料を取り出し、乾燥窒素下で、水３８８．０ｇ及び
ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２２．７ｇの
混合物を含むケトルに加え、８５℃に加熱した。水１
２．０ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム３．７ｇの開
始剤充填物を加えた。１０分後に、残りのモノマーを１
時間かけて徐々に加えた。１時間後、水１６２．０ｇ、
ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水溶液）２．９ｇ、メ
チルメタクリレート４０．０ｇ、スチレン３１８．０ｇ
及びアセトアセトキシエチルメタクリレート４０．０ｇ
並びにアクリル酸４０．０ｇを含む第２のモノマー混合
物（全モノマーの５７．２％を構成する）を、別の供給
流中の水５６ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム１．０
ｇと共に、１時間かけて徐々に加えた。これらの添加が
完了した後、エマルジョンを５９℃に冷却し、追加工程
として、水７．０ｇ中に溶解したｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．５５ｇを加え、次に水２０ｇ中に溶解した
イソアスコルビン酸０．２４ｇを加えた。追加工程を２
０分後に繰り返した。次に、ラテックスを、アミノシラ
ンで変性する前に雰囲気温度に冷却した。

【０１００】（シリコーン変性ラテックスの調製）表Ｉ
ＩＩ−１に示す物質及び割合を用いた他は、前駆体ＩＡ
をベースとするシリコーン変性ラテックス調製の手順は
実施例Ｉに記載のものと同じであった。シラン変性ラテ
ックスを、ポリッシュに配合する前に１日間静置した。

【０１０１】（組成物ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３をベース
とするポリッシュの試験）ビニル組成物のタイルに、組
成物ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３及び組成物Ｉ−１０をベー
スとするポリッシュの２層の被覆を、被覆間を約１時間
とって施した。最終被覆の後、被覆されたパネルを、試
験前に２５℃で２４時間硬化させた。試験の結果を表Ｉ
ＩＩ−２に示す。

【０１０２】同様に、ＡＡＥＭ官能化を行わず、アミノ
シランによる二次処理を行わない対照ポリマー（Ｉ−１
０）を調製し、テトラアミノ亜鉛重炭酸塩コンプレック
スとして、３．３％の亜鉛で二次処理した。ラテックス
組成物ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３及び組成物Ｉ−１０を、
同等の配合でフロア仕上げ剤に配合し、配合物をエマル
ジョン固形分に関して調節して同等の配合物固形分を保
持し、標準試験方法にしたがってポリッシュを挙動特性
に関して試験し、以下の結果を得た。

【０１０３】 表ＩＩＩ−１組成物 III-1 III-2 III-3 物質（添加順） 前駆体ＩＡ 100 100 100 Ａ０７００(1) 0.0 0.0 1.78 Ａ０８００(2) 0.0 1.44 0.0 シランのモル数／ 0.00 1.0 1.0ＡＡＥＭのモル数 備考 (1) アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン (2) アミノプロピルトリメトキシシラン

【０１０４】 表ＩＩＩ−２ 組成物ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３をベースとする水性床ポリッシュの特性 ラテックス 耐洗浄剤 除去容易性 耐ブラック 耐擦り傷 組成物 性 （フィルム除去） ヒールマーク性 性 （損傷率％） （損傷率％） III-1 P Exc(100%) 5.8 8.5 III-2 VG VG(70%) 6.0 8.2 III-3 G VG(70%) 6.6 7.4I-10 VG-Exc Exc(100%) 3.5 4.7

【０１０５】ポリマーラテックス中のＡＡＥＭの表面濃
度はアミノシラン変性が起こるのには最適ではなかっ
た。実施例ＩＩＩの組成物ＩＩＩ−２及びＩＩＩ−３に
おいてＡＡＥＭ官能性エマルジョンのアミノシラン変性
によってポリッシュフィルム形成中に起こる架橋の量が
制限され、このために、組成物ＩＩＩ−１をベースとす
る非アミノシラン変性ポリマーと比較して、組成物ＩＩ
Ｉ−２及びＩＩＩ−３から配合されたポリッシュでは、
耐擦傷性及び耐ブラックヒールマーク性の改良は見られ
なかった。実施例ＩＩＩの組成物ＩＩＩ−２及びＩＩＩ
−３から配合されたポリッシュは、組成物Ｉ−１０をベ
ースとする亜鉛金属含有ポリマーよりも劣った耐洗浄剤
性、耐擦傷性及び耐ブラックヒールマーク性を示した。

【０１０６】（実施例ＩＶ） （床摩耗試験）実施例ＩＶは、シリコーン変性によっ
て、金属を含まない被覆と比較して床ポリッシュ被覆の
特性が改良されることを示す。

【０１０７】（ラテックスの調製）上記の実施例Ｉにお
いて示されているラテックスＩ−１、Ｉ−５及びＩ−１
０を用いた。ラテックスＩＶ−Ａ（対照：金属を含まな
い床ポリッシュビヒクル）を以下のように調製した。

【０１０８】脱イオン水２６００ｇ中のラウリル硫酸ナ
トリウムの２８％溶液７７ｇの攪拌された溶液に、以下
のモノマーをこの順番で徐々に加えることによって乳化
モノマー混合物を調製した。

【０１０９】モノマー 重量（ｇ） 全モノマーに対する重量％ ブチルアクリレート 1981 (28.00) メチルメタクリレート 2441 (34.25) メタクリル酸 849 (12.00) アリルメタクリレート 53 ( 0.75) スチレン 1769 (25.00)

【０１１０】（重合工程）温度計、凝縮器及びスターラ
ーを具備した適当な反応容器中において、２８％ＳＬＳ
溶液１７６ｇ及び脱イオン水５１５０ｇの溶液を８０〜
８５℃に加熱した。上記のモノマーエマルジョンの内の
１６４ｇを反応容器に一度に加え、温度を８０〜８２℃
に調節した。過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）触媒溶液
（水２００ｇ中に４１．５ｇを溶解）のケトル充填物を
一度に加えた。約５分以内に、温度が３〜５℃上昇し、
反応混合物の外観（色及び不透明度）が変化することに
よって重合の開始が示された。発熱が終了したら、残り
のモノマー混合物及び共供給触媒溶液（脱イオン水６０
０ｇ中のＡＰＳ ２０．７ｇ）を反応容器に徐々に加え
た。添加速度は、重合反応熱を冷却によって除去できる
ような速度に基づいて選択されなければならない（２〜
３時間）。重合反応温度は、必要に応じて冷却すること
によって８０〜８４℃に保持しなければならない。添加
が完了したら、モノマー混合物及び触媒の容器及び供給
ラインを、水ですすいでケトルに入れた。バッチを雰囲
気温度に冷却し、全固形分３８％に希釈し、ｐＨを調節
し、保存した。ｐＨは、アンモニア水／重炭酸アンモニ
ウム溶液でｐＨ７．０〜８．０に調節して、保存中のエ
マルジョン粘度の安定性を高め、エマルジョンポリマー
をポリッシュに配合する際に用いる他の成分と相溶性を
有するようにした。

【０１１１】 ラテックス組成物Ｉ−１、Ｉ−５、Ｉ−１０及びＩＶ−Ａに関する 実施例ＩＶの水性床ポリッシュ配合物において用いた材料（添加順）材料 機能 供給者 水 希釈剤 FC-120(1％) 湿潤剤 3M Kathon CG/ICP(1.5 ％) 殺生物剤 ローム アント゛ ハース カンハ゜ニー SWS-211 脱泡剤 ワッカー シリコ-ン ジエチレングリコール 造膜助剤 ユニオン カーハ゛イト゛ エチルエーテル トリブトキシエチル レベリング剤 FMC Company ホスフェート ポリマー(30 ％) ビヒクル SMA-2625(25 ％) アルカリ可溶性/ ARCO Chemical 膨潤性樹脂 PED-371N(35 ％) ポリエチレン ヘキスト ワックス ワックスエマルジョン AC-540N(30％) ポリエチレン アライト゛ ケミカル ワックスエマルジョン Epolene E-43N(40％) ポリプロピレン イーストマン コタ゛ック ワックスエマルジョン AC-392N(35％) ポリエチレン アライト゛ ケミカル ワックスエマルジョン

【０１１２】 表ＩＶ−１ ラテックス組成物Ｉ−１に関して実施例ＩＶにおいて用いた 水性床ポリッシュ配合物（添加順） ポリッシュ組成物 IV-1 IV-2 IV-3 IV-4（重量部） 水 14.1 12.6 15.3 14.1 FC-120(1％) 1.0 1.0 1.0 1.0 Kathon CG/ICP(1.5 ％) 0.03 0.03 0.03 0.03 SWS-211 0.02 0.02 0.02 0.02 ジエチレングリコール 9.0 9.0 9.0 9.0 エチルエーテル トリブトキシエチル 1.3 1.3 1.3 1.3 ホスフェート 組成物Ｉ−１(30 ％) 68.3 68.3 68.3 68.3 SMA-2625(15 ％) 8.3 8.3 8.3 8.3 PED-371N(35 ％) 9.3 0.0 0.0 0.0 AC-540N(30％) 0.0 10.9 0.0 0.0 Epolene E-43N(40％) 0.0 0.0 8.1 0.0 AC-392N(35％) 0.0 0.0 0.0 9.3 配合定数： ポリマー／ＡＳＲ／ワックスの比＝８２／５／１３ 非揮発性固形分の理論値＝２５％

【０１１３】 表ＩＶ−２ ラテックス組成物Ｉ−５に関して実施例ＩＶにおいて用いた 水性床ポリッシュ配合物（添加順） ポリッシュ組成物 IV-5 IV-6 IV-7 IV-8（重量部） 水 14.1 12.6 15.3 14.1 FC-120(1％) 1.0 1.0 1.0 1.0 Kathon CG/ICP(1.5 ％) 0.03 0.03 0.03 0.03 SWS-211 0.02 0.02 0.02 0.02 ジエチレングリコール 9.0 9.0 9.0 9.0 エチルエーテル トリブトキシエチル 1.3 1.3 1.3 1.3 ホスフェート 組成物Ｉ−５(30 ％) 68.3 68.3 68.3 68.3 SMA-2625(15 ％) 8.3 8.3 8.3 8.3 PED-371N(35 ％) 9.3 0.0 0.0 0.0 AC-540N(30％) 0.0 10.9 0.0 0.0 Epolene E-43N(40％) 0.0 0.0 8.1 0.0 AC-392N(35％) 0.0 0.0 0.0 9.3 配合定数： ポリマー／ＡＳＲ／ワックスの比＝８２／５／１３ 非揮発性固形分の理論値＝２５％

【０１１４】 表ＩＶ−３ ラテックス組成物Ｉ−１０に関して実施例ＩＶにおいて用いた 水性床ポリッシュ配合物（添加順） ポリッシュ組成物 IV-9 IV-10 IV-11 IV-12 （重量部） 水 28.5 27.0 29.7 28.5 FC-120(1％) 1.0 1.0 1.0 1.0 Kathon CG/ICP(1.5 ％) 0.03 0.03 0.03 0.03 SWS-211 0.02 0.02 0.02 0.02 ジエチレングリコール 9.0 9.0 9.0 9.0 エチルエーテル トリブトキシエチル 1.3 1.3 1.3 1.3 ホスフェート 組成物Ｉ−１０(38％) 53.9 53.9 53.9 53.9 SMA-2625(15 ％) 8.3 8.3 8.3 8.3 PED-371N(35 ％) 9.3 0.0 0.0 0.0 AC-540N(30％) 0.0 10.9 0.0 0.0 Epolene E-43N(40％) 0.0 0.0 8.1 0.0 AC-392N(35％) 0.0 0.0 0.0 9.3 配合定数： ポリマー／ＡＳＲ／ワックスの比＝８２／５／１３ 非揮発性固形分の理論値＝２５％

【０１１５】 表ＩＶ−４ ラテックス組成物ＩＶ−Ａに関して実施例ＩＶにおいて用いた 水性床ポリッシュ配合物（添加順） ポリッシュ組成物 IV-13 IV-14 IV-15 IV-16 （重量部） 水 28.5 27.0 29.7 28.5 FC-120(1％) 1.0 1.0 1.0 1.0 Kathon CG/ICP(1.5 ％) 0.03 0.03 0.03 0.03 SWS-211 0.02 0.02 0.02 0.02 ジエチレングリコール 9.0 9.0 9.0 9.0 エチルエーテル トリブトキシエチル 1.3 1.3 1.3 1.3 ホスフェート 組成物ＩＶ−Ａ(38 ％) 53.9 53.9 53.9 53.9 SMA-2625(15 ％) 8.3 8.3 8.3 8.3 PED-371N(35 ％) 9.3 0.0 0.0 0.0 AC-540N(30％) 0.0 10.9 0.0 0.0 Epolene E-43N(40％) 0.0 0.0 8.1 0.0 AC-392N(35％) 0.0 0.0 0.0 9.3 配合定数： ポリマー／ＡＳＲ／ワックスの比＝８２／５／１３ 非揮発性固形分の理論値＝２５％

【０１１６】 表ＩＶ−５ 組成物Ｉ−１、Ｉ−５、Ｉ−１０及びＩＶ−Ａをベースとする 水性床ポリッシュの床摩耗特性 組成物 耐擦傷 機械磨き 耐パッド 耐洗浄剤性 フィルム除去／ 後の光沢 引掻 除去容易性 IV-5 F-G G-VG なし VG 100%/G IV-6 G VG-EXC なし VG 100%/G IV-7 P-F Exc なし VG 100%/G IV-8 VG F-G なし VG 100%/G IV-1 F F-G 適度 F 100%/VG IV-2 P-F G-VG 適度 F 100%/VG IV-3 P G-VG 僅 F 100%/VG IV-4 G-VG F 適度 F 100%/VG IV-9 F-G G-VG なし VG 100%/Exc IV-10 G VG-Exc なし VG 100%/Exc IV-11 P-F Exc なし VG 100%/Exc IV-12 VG F-G なし VG 100%/Exc IV-13 P-F F 適度 F-G 100%/Exc IV-14 P F-G 適度 F-G 100%/Exc IV-15 P VG-Exc 僅 F-G 100%/ExcIV-16 G P-F 適度 F-G 100%/Exc

【０１１７】実施例Ｉの組成物Ｉ−５においてＡＡＥＭ
官能性エマルジョンのアミノシラン変性によってポリッ
シュフィルム形成中に起こる架橋によって、実施例Ｉの
組成物Ｉ−１における非アミノシラン変性エマルジョン
及び組成物ＩＶ−Ａにおける対照の金属を含まない床ポ
リッシュエマルジョンと比較して、フロアマシン磨き工
程でのパッド引っ掻きに対する改良された耐性が、組成
物Ｉ−５から配合されたポリッシュ（ＩＶ−５〜ＩＶ−
８）に与えられた。実施例Ｉの組成物Ｉ−５から配合さ
れたポリッシュは、組成物Ｉ−１をベースとする非アミ
ノシラン変性ポリマー及び組成物ＩＶ−Ａにおける対照
の金属を含まない床ポリッシュエマルジョンよりも大き
く優れた、耐擦傷性、機械磨き後の光沢、及び耐洗浄剤
性を示した。実施例Ｉの組成物Ｉ−５から配合されたポ
リッシュは、実施例Ｉの組成物Ｉ−１０をベースとする
対照の亜鉛金属含有エマルジョンと同等の床ポリッシュ
特性を示した。

【０１１８】（実施例Ｖ）実施例Ｖは、アミノシラン変
性が、亜鉛イオン架橋を含む前駆体ＡＡＥＭ官能化ラテ
ックスに及ぼす被覆特性の改良を示す。

【０１１９】（前駆体ラテックスの調製）Ｊｏｓｅｐｈ
Ｍ．Ｏｗｅｎｓらに与えられたカナダ国特許２９８，
６９４号において教示されている方法にしたがって、実
施例Ｉに記載したのと同様の組成及び方法でポリマー分
散液（前駆体ラテックスＩ−Ａ）を調製した。

【０１２０】前駆体Ｉ−Ａを、テトラアミノ亜鉛重炭酸
塩コンプレックスの形態で亜鉛３．３％（ポリマー固形
分に対する金属の割合として算出）で二次処理した。得
られた金属架橋ポリマー（Ｖ−１）は、９．３のｐＨを
有し、３８％の全固形分を有していた。

【０１２１】（シリコーン変性ラテックスの調製）組成
物Ｖ−１の一部を混合容器から取り出し、実施例１に記
載したようにしてアミノシランで更に変性して、亜鉛及
びシラン変性の両方を有する組成物Ｖ−２を調製した。
シランＡ０７００のＡＡＥＭに対する比はモル比で１：
１であった。シラン変性ラテックス（Ｖ−２）を、ポリ
ッシュに配合する前に２４時間静置した。

【０１２２】（組成物Ｖ−１及びＶ−２をベースとする
ポリッシュの試験）ビニル組成物タイルに、組成物Ｖ−
１及びＶ−２をベースとするポリッシュの２層の被覆
を、被覆間を１時間とって施した。最終被覆の後、被覆
されたパネルを、試験前に、２５℃において２４時間硬
化させた。試験の結果を表Ｖ−１に示す。

【０１２３】 表Ｖ−１ 組成物Ｖ−１及びＶ−２をベースとする水性床ポリッシュの特性 ラテックス 耐洗浄剤 除去容易性 表面摩耗 耐ブラックヒ 耐擦傷 組成物 性 （フィルム除去） 抵抗 ールマーク性 性 （損傷率％）（損傷率％） V-1 Exc Exc(100%) 2 2.9 5.0 V-2 Exc G(50%) 1.5 1.5 3.4

【０１２４】実施例Ｖの組成物Ｖ−２においてＡＡＥＭ
官能化亜鉛含有エマルジョンのアミノシラン変性によっ
てポリッシュフィルム形成中に起こる架橋によって、組
成物Ｖ−１における非シラン変性亜鉛含有ポリマーと比
較して、改良された表面摩耗抵抗、耐ブラックヒールマ
ーク性及び耐擦傷性が、組成物Ｖ−２から配合されたポ
リッシュに与えられた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリアム・ヨセフ・ロザノ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19040、 ハットボロ、コンチネンタル・ロード 601

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセトアセテート官能基を有するポリマ
   ーを二次反応させる方法であって、アセトアセテート官
   能性モノマー及び酸官能性モノマーを含むモノマー混合
   物を重合し、重合後に、アセトアセテート官能性ポリマ
   ーをアミノ官能性シランと二次反応させる方法。
2. 【請求項２】 アセトアセテート官能性モノマーが、ア
   セトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ
   エチルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルメタ
   クリレート、アリルアセトアセテート、アセトアセトキ
   シブチルメタクリレート及び２，３−ジ（アセトアセト
   キシ）プロピルメタクリレートからなる群から選択され
   る請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 アセトアセテート官能性モノマーが、ポ
   リマーの全重量の約０．５〜約９５重量％である請求項
   １に記載の方法。
4. 【請求項４】 アセトアセテート官能性モノマーが、ポ
   リマーの全重量の０．５〜約５０重量％である請求項１
   に記載の方法。
5. 【請求項５】 アミノ官能性シランが、トリメトキシシ
   リルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−メチルアミノ
   プロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロ
   ピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロ
   ピルトリメトキシシラン（ダウコーニング社製、Ｚ−６
   ０２０）、アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ア
   ミノプロピルトリメトキシシラン、ポリマー性アミノア
   ルキルシリコーン、アミノエチルアミノエチルアミノプ
   ロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピ
   ルトリメトキシシラン、メチルアミノ−プロピルトリメ
   トキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラ
   ン、アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブ
   チルトリエトキシシラン及びオリゴマー性アミノアルキ
   ルシランからなる群から選択される請求項１に記載の方
   法。
6. 【請求項６】 アミノ官能性シランが、アセトアセテー
   ト官能性ポリマーの全重量の約０．１〜約２０重量％で
   ある請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 アミノ官能性シランが、ゲル透過クロマ
   トグラフィーにより測定して、約１４０〜約５００、好
   ましくは約１５０〜約２５０の重量平均分子量を有する
   請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 酸官能基が、アセトアセテート官能性ポ
   リマーの全重量を基準として、ポリマーの５重量％を超
   える請求項１に記載の方法。
9. 【請求項９】 酸官能基が、アセトアセテート官能性ポ
   リマーの全重量を基準として、ポリマーの約８〜約２５
   重量％である請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の二次反応アミノシラ
    ン変性アセトアセテート官能化ポリマーを用いる被覆組
    成物。
11. 【請求項１１】 請求項１に記載の二次反応アミノシラ
    ン変性アセトアセテート官能化ポリマーを用いる床ポリ
    ッシュ組成物。
12. 【請求項１２】 多価金属イオン架橋剤及び請求項１に
    記載の二次反応アミノシラン変性アセトアセテート官能
    化ポリマーを用いる被覆組成物。
13. 【請求項１３】 多価金属イオン性架橋剤が亜鉛である
    請求項１２に記載の被覆組成物。
14. 【請求項１４】 多価金属イオン性架橋剤及び請求項１
    に記載の二次反応アミノシラン変性アセトアセテート官
    能化ポリマーを用いる床ポリッシュ組成物。
15. 【請求項１５】 多価金属イオン性架橋剤が亜鉛である
    請求項１４に記載の床ポリッシュ組成物。
16. 【請求項１６】 請求項８に記載の二次反応アミノシラ
    ン変性アセトアセテート官能化ポリマーを用いる床ポリ
    ッシュ組成物。
17. 【請求項１７】 床基材に請求項１記載のアミノシラン
    変性アセトアセテート官能化ポリマーを施すことを特徴
    とする、床基材の表面摩耗抵抗、耐擦り傷性、耐ブラッ
    クヒールマーク性及び耐パッド引掻性を向上させる方
    法。
18. 【請求項１８】 弾性又は非弾性床基材に請求項８記載
    のアミノシラン変性アセトアセテート官能化ポリマーを
    施すことを特徴とする、床基材の表面摩耗抵抗、耐擦り
    傷性、耐ブラックヒールマーク性及び耐パッド引掻性を
    向上させる方法。
19. 【請求項１９】 床基材に請求項１記載の亜鉛で架橋さ
    れたアミノシラン変性アセトアセテート官能化ポリマー
    を施すことを特徴とする、床基材の表面摩耗抵抗、耐擦
    り傷性及び耐ブラックヒールマーク性を向上させる方
    法。
20. 【請求項２０】 床基材に請求項８記載の亜鉛で架橋さ
    れたアミノシラン変性アセトアセテート官能化ポリマー
    を施すことを特徴とする、床基材の表面摩耗抵抗、耐擦
    り傷性及び耐ブラックヒールマーク性を向上させる方
    法。
21. 【請求項２１】 アセトアセトキシ官能性ポリマーとア
    ミノシランとを二次反応させる工程を、オクチルフェノ
    キシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエ
    トキシエタノール、ポリプロピルオキシエトキシアルコ
    ール、ラウリル硫酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリ
    ウムからなる群から選択される界面活性剤の存在下で行
    う請求項１に記載の方法。
22. 【請求項２２】 界面活性剤の量が、アセトアセトキシ
    官能性ポリマーの重量を基準として約０．５〜約２０重
    量％、好ましくは約３〜約６重量％である請求項２１に
    記載の方法。
23. 【請求項２３】 界面活性剤の親水／親油バランスが８
    以上、好ましくは１５以上である請求項２２に記載の方
    法。
24. 【請求項２４】 界面活性剤が非イオン性である請求項
    ２３に記載の方法。
25. 【請求項２５】 界面活性剤がオクチルフェノキシポリ
    エトキシエタノールである請求項２４に記載の方法。