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JPH0719075B2 - Toner for developing electrostatic image and method for producing the same - Google Patents
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JPH0719075B2 - Toner for developing electrostatic image and method for producing the same - Google Patents

Toner for developing electrostatic image and method for producing the same

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JPH0719075B2
JPH0719075B2 JP60282016A JP28201685A JPH0719075B2 JP H0719075 B2 JPH0719075 B2 JP H0719075B2 JP 60282016 A JP60282016 A JP 60282016A JP 28201685 A JP28201685 A JP 28201685A JP H0719075 B2 JPH0719075 B2 JP H0719075B2
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copolymer
polymer
styrene
resin
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するための、優れた物理的及び化学的特
性を有するトナーに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a toner having excellent physical and chemical properties for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like. Regarding

〔従来技術〕[Prior art]

従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号明細
書、特公昭42-23910号公報及び特公昭43-24748号公報等
に記載されている如く、多数の方法が知られているが、
一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光
体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用
いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を
転写した後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気などにより定着
し複写物を得るものである。
Conventionally, as the electrophotographic method, as described in U.S. Pat.No. 2,297,691 specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, a number of methods are known.
Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoconductor by various means, and then the latent image is developed with a toner, and a toner image is formed on a transfer material such as paper, if necessary. After transfer, the image is fixed by heating, pressure or solvent vapor to obtain a copy.

上述の最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着
する工程に関しては種々の方法や装置が開発されてい
る。現在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱
方式である。
Various methods and devices have been developed for the final step of fixing the toner image on a sheet such as paper. The most popular method at present is a pressure heating method using a heating roller.

そして、そうした加熱ローラーによる圧着加熱方式は、
トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ロ
ーラーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接
触しながら通過せしめることにより定着を行なうという
ものであって、熱ローラーの表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行なうことができ、高速度電子写真複写機におい
て非常に有効である。
And the pressure heating method by such heating roller is
Fixing is performed by passing the toner image surface of the sheet to be fixed under pressure while contacting the surface of a heat roller whose surface is formed of a material having releasability for toner. Since the toner image on the sheet to be fixed and the toner image on the sheet to be fixed come into contact with each other under pressure, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image on the sheet to be fixed is extremely good, and rapid fixing can be performed, and high-speed electrophotographic copying is possible. Very effective in the machine.

しかしながら、熱ローラによる圧着加熱方式には、熱ロ
ーラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触する
ためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移
し、次の被定着シートにこれが再転移して所謂オフセッ
ト現象を生じ、被定着シートを汚してしまうといった問
題点がある。
However, in the pressure heating method using a heat roller, the heat roller surface and the toner image are in contact with each other under pressure in a molten state, so that a part of the toner image adheres to and transfers to the surface of the fixing roller, so that the next sheet to be fixed. There is a problem that this re-transfers to cause a so-called offset phenomenon and stains the fixing target sheet.

いずれにしても、熱ローラー表面に対してトナーが付着
しないようにすることが、熱ローラー定着方式にあって
は、必須条件の1つとして要求されるところである。
In any case, preventing the toner from adhering to the surface of the heat roller is required as one of the essential conditions in the heat roller fixing method.

この要求を満たす手段として、従来、例えば、ローラー
表面をトナーに対して離型性の優れた材料、シリコンゴ
ムや弗素系樹脂などで形成し、さらにその表面にオフセ
ット防止及びローラー表面の疲労を防止するためにシリ
コンオイルの如き離型性の良い液体の薄膜でローラー表
面を被覆することが行なわれている。
As means for satisfying this requirement, conventionally, for example, the roller surface is formed of a material having excellent releasability from toner, such as silicon rubber or fluorine resin, and further, the offset is prevented and the roller surface is prevented from fatigue. For this purpose, the surface of the roller is coated with a thin film of a liquid having a good releasing property such as silicone oil.

しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止す
る点では極めて有効であるものの、オフセット防止用液
体を供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑
になること等の問題点を有している。
However, this method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that the fixing device becomes complicated because an apparatus for supplying an offset preventing liquid is required. .

こうしたことから、オフセット防止用液体の供給によっ
てオフセットを防止する方向は好ましくないものとさ
れ、むしろ定着点が低くて定着温度領域の広い耐オフセ
ット性の高いトナーの開発が望まれているのが実状であ
る。
For these reasons, the direction of preventing the offset by supplying the offset preventing liquid is not preferable, and in fact, the development of a toner having a low fixing point and a wide fixing temperature region and high offset resistance is desired. Is.

そしてそうしたトナーを提供すべく、トナーに剥離性を
増大せしめるという観点に立って、加熱時に充分に就中
に溶融する低分子量のポリプロピレン、ポリエチレン等
のワックスを少量添加せしめる方法が提案されている
が、この方法により製造されるトナーは、オフセット防
止については有効ではあるものの、凝集性が高く、帯電
特性が不安定であり、耐久性が低いといった問題点を有
するものであって充分満足のゆくものではない。また、
前述のように低分子量のポリプロピレン、ポリエチレン
等のワックスを添加する方法として、他に、それ等を、
結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、必要に応じて磁性体等
と共に加熱溶融しながら就中に混練する方法もあるが、
この方法については、結着樹脂に対してはもとより、着
色剤、荷電制御剤、磁性体等に対しての添加する前述の
低分子量のポリプロピレン、ポリエチレン等のワックス
の混練による分散が充分行われないこと、そしてそれ等
ワックスが結着樹脂との相容性が悪いことなどの点か
ら、得られるトナーは前述の低分子量のポリプロピレ
ン、ポリエチレン等が就中に均一に分散したものとはな
り得なく、結局この方法により提供されるトナーも充分
満足のゆくものではない。
In order to provide such a toner, a method has been proposed in which a small amount of wax such as low molecular weight polypropylene and polyethylene that melts sufficiently during heating is added in a small amount from the viewpoint of increasing the peelability of the toner. Although the toner produced by this method is effective in preventing offset, it has a problem that it has high cohesiveness, unstable charging characteristics, and low durability, and is sufficiently satisfactory. is not. Also,
As a method of adding wax such as low molecular weight polypropylene and polyethylene as described above, other than those,
There is also a method of kneading while heating and melting together with a binder resin, a colorant, a charge control agent, and a magnetic material if necessary,
In this method, not only the binder resin but also the colorant, the charge control agent, the magnetic substance and the like are not sufficiently dispersed by kneading the above-mentioned low-molecular-weight polypropylene, polyethylene and other waxes. And, since the wax is not compatible with the binder resin, the obtained toner cannot be the one in which the above-mentioned low molecular weight polypropylene, polyethylene, etc. are evenly dispersed. After all, the toner provided by this method is also not completely satisfactory.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明の目的は、上述の問題点の解決された、静電荷像
を現像するための、優れた物理的及び化学的特性を具有
するトナーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a toner having excellent physical and chemical properties for developing an electrostatic charge image, which solves the above-mentioned problems.

本発明の他の目的は、定着性が良好で、且つ特に耐オフ
セット性の良好な熱ローラー定着用のトナーを提供する
ことにある。
Another object of the present invention is to provide a toner for fixing on a heat roller, which has good fixability and particularly good offset resistance.

本発明の更に他の目的は、優れた荷電性を有し、高い画
像濃度をもたらす熱ローラー定着用のトナーを提供する
ことにある。
Still another object of the present invention is to provide a toner for fixing on a heat roller, which has excellent chargeability and brings about high image density.

本発明の別の目的は、均一にして安定な荷電性を有し、
鮮明にしてカブリのない画像を与える熱ローラー定着用
のトナーを提供することにある。
Another object of the present invention is to have a uniform and stable chargeability,
An object of the present invention is to provide a toner for fixing on a heat roller, which gives a clear and fog-free image.

本発明の更に別の目的は、高湿環境下でも安定した高質
画像を与える熱ローラー定着用のトナーを提供すること
にある。
Still another object of the present invention is to provide a toner for fixing on a heat roller which gives a stable and high quality image even in a high humidity environment.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明者らは、前述の従来のトナーについての各種問題
点を解決し、上述の本発明の目的にかなうトナーを開発
すべく鋭意研究する過程で、下記の知見を得た。
The present inventors have obtained the following knowledge in the process of solving various problems of the above-described conventional toner and making intensive research to develop a toner that meets the above-described object of the present invention.

即ち、一般にジカルボン酸とジオール等を高温で重合
し、ポリエステルをつくる際に、低分子量のポリプロピ
レンやポリエチレン等のワックスを添加しておくことに
よって、重合で形成される高分子物質の間にポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のワックスが逐次分散してゆき、
その結果重合生成するポリエステルは、該ワックスがそ
の中に均一に分散したものとなるが、これを用いて製造
したトナーは、帯電特性について不充分にして不安定で
あり、具体的には得られるコピー画像は低濃度のものと
なり、特に高湿度環境下ではそれが一層助長されてしま
い、またカブリが発生し易いものであることがわかり、
この原因について研究した結果、ポリエステルと低分子
量のポリエチレンやポリプロピレンのワックスが均一に
分散することで、ワックス成分がトナー表面におけるポ
リエステルの摩擦帯電特性を阻害していること、さら
に、帯電特性の向上のために、トナー中へ荷電制御剤の
添加が一般に行われているが、トナーの構成成分である
ポリエステルと、低分子量のポリエチレンやポリプロピ
レンのワックスの極性等の違いから、両者への荷電制御
剤の拡散の割合が著しく異なり、トナー表面の荷電性が
不均一で、不安定となり、それが故にかゝる問題点を生
ぜしめることがわかった。そしてこの知見に基き本発明
者らは、更に研究した結果、ジオール、カルボン酸など
からポリエステルを重合する際、荷電制御剤を予め分散
してある低分子量のポリエチレンやポリプロピレン等の
ワックスを共存させて重合を行い、得られた重合体を使
用してトナーを製造すると、本来的に悪かったポリエス
テルとの相溶性が著しく改善され且つまた増大され、前
記ワックス成分とポリエステルの分散が十分になり、さ
らに、ワック成分は予め荷電制御剤を含有していること
からトナー表面における摩擦帯電を阻害することはな
く、よって得られトナーは極めて均一にして且つ極めて
安定な帯電性を有すると共に耐オフセット性にも優れた
ものとなることがわかった。さらに、後述する実施例に
記載されているように、荷電制御剤を予め含有するワッ
クス成分の存在下で重合して得た重合体又は共重合体と
さらなる荷電制御剤を含むトナー構成材料とを加熱混練
する工程を経てトナーを製造した場合には、ワックス成
分には予め荷電制御剤が含有されており、重合体又は共
重合体には加熱混練により荷電制御剤が分散されること
から、ワックス成分及び重合体又は共重合体中に荷電制
御剤が良好に分散されるため特に好ましい。
That is, in general, when a polyester is prepared by polymerizing a dicarboxylic acid and a diol at a high temperature, a wax such as a low molecular weight polypropylene or polyethylene is added to the polyethylene, so that polyethylene can be added between polymer substances formed by the polymerization. Wax such as polypropylene is gradually dispersed,
As a result, the polyester produced by polymerization is a wax in which the wax is uniformly dispersed, but the toner produced using this wax has insufficient charging characteristics and is unstable, and is specifically obtained. It can be seen that the copy image has a low density, which is further promoted especially in a high humidity environment, and that fog is likely to occur,
As a result of research on this cause, it was found that the wax component hinders the triboelectrification property of the polyester on the toner surface by uniformly dispersing the polyester and the wax of low-molecular-weight polyethylene or polypropylene. For this reason, a charge control agent is generally added to the toner.However, due to the difference in polarity between the polyester, which is a component of the toner, and the wax of low-molecular-weight polyethylene or polypropylene, the charge control agent for both is different. It has been found that the diffusion rate is remarkably different, the chargeability of the toner surface is non-uniform, and it becomes unstable, which causes such a problem. Based on this finding, the present inventors further studied and found that when polymerizing a polyester from a diol, a carboxylic acid or the like, a wax such as low molecular weight polyethylene or polypropylene in which a charge control agent was previously dispersed was coexisted. When polymerization is carried out and a toner is produced using the obtained polymer, the compatibility with the originally poor polyester is remarkably improved and also increased, and the wax component and the polyester are sufficiently dispersed. Since the wack component contains the charge control agent in advance, it does not hinder the triboelectric charging on the toner surface. Therefore, the toner thus obtained has an extremely uniform and extremely stable charging property and also has an anti-offset property. It turned out to be excellent. Further, as described in Examples described later, a polymer or copolymer obtained by polymerization in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance, and a toner constituent material containing a further charge control agent. When the toner is manufactured through the heating and kneading step, the wax component contains the charge control agent in advance, and the polymer or copolymer has the charge control agent dispersed by the heating and kneading. It is particularly preferable because the charge control agent is well dispersed in the component and the polymer or copolymer.

本発明は、この知見基いて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、荷電制御剤を予め含有するワックス成分
の存在下で重合して得たスチレン系単独重合体、スチレ
ン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリ
アミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリア
クリル酸、フエノール樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環
族炭化水素樹脂、石油樹脂及び塩素化パラフィンからな
る群から選択される重合体又は共重合体を含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
The present invention has been completed based on this finding. That is, the present invention is a styrene homopolymer obtained by polymerization in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance, a styrene copolymer, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyester, Contains a polymer or copolymer selected from the group consisting of polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic hydrocarbon resin, alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin and chlorinated paraffin. The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image.

更に、本発明は、重合体生成単量体又は共重合体生成単
量体を荷電制御剤を予め含有するワックス成分の存在下
で重合し、得られたスチレン系単独重合体、スチレン系
共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリ
ル酸、フエノール樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭
化水素樹脂、石油樹脂及び塩素化パラフィンからなる群
から選択される重合体又は共重合体を結着樹脂として含
有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
法に関する。本発明においてトナーを構成する重合体
は、具体的には、ポリスチレン、ポリp−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン、スチレン−p−クロルスチレ
ン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体等のスチ
レン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合
体;スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸n−
ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステルとの
共重合体;スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸n−ブチル共重合体等のスチレンとメタクリル
酸エステルとの共重合体;スチレンとアクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体;その他
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体等のスチレンと他のビニル
系モノマーとの共重合体の如きスチレン系共重合体、ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ酢酸ビニル,ポリエステル、ポリアミド、エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フエノ
ール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、
塩素化パラフィン等であり、これ等は単独であっても、
また、これ等を適宜組合せて使用することもできるが、
これ等の中で好しいものは、ポリエステル、スチレン系
共重合体である。本発明において、上記の重合体又は共
重合体は、前述のとおり、荷電制御剤を予め含有するワ
ックス成分の存在下で重合して得られたものである。上
記重合体又は共重合体の内、ポリエステルの生成に使用
するポリオールとしてはペンタエリスリトール,ソルビ
トール,グリセロール,1,2,4−ブタントリオール,1,2,5
−ペンタントリオール,2−メチルプロパントリオール,
1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン,1,23,6−ヘキサ
ンテトロール,1,4−ソルビタン,グルコース,ラクトー
ス,シヨ糖,ポリオキシエチレン(10)ソルビトール,
ポリオキシエチレン(4)1,4−ソルビタン,ポリオキ
シエチレン(30)ペンタエリスリトール,ポリオキシプ
ロピレン(5)1,2,3,5,6−ヘキサンヘントールなどお
よそ3〜9個のヒドロキシル基を含む化合物があるが、
特にアルコキシ化ポリオールが好ましい。
Furthermore, the present invention is a styrene homopolymer or styrene copolymer obtained by polymerizing a polymer-forming monomer or a copolymer-forming monomer in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance. Coalesce, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinylacetate, polyester, polyamide, epoxy resin, polyvinylbutyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic hydrocarbon resin, alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin and chlorinated paraffin The present invention relates to a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, which contains a polymer or a copolymer selected from the group consisting of as a binder resin. In the present invention, the polymer constituting the toner is specifically styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, or a substitute thereof. Homopolymers and copolymers thereof; styrene-methyl acrylate copolymers, styrene-
Ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid n-
Copolymers of styrene and acrylic ester such as butyl copolymer; styrene and methacryl such as styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-n-butyl methacrylate copolymer Copolymer with acid ester; Multi-component copolymer of styrene with acrylic acid ester and methacrylic acid ester; Others styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Vinyl methyl ketone copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-
Styrene-based copolymers such as copolymers of styrene and other vinyl-based monomers such as maleic acid ester copolymers, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate,
Polyvinyl acetate, polyester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin,
Chlorinated paraffin, etc.
Also, these can be used in appropriate combination,
Among these, preferred are polyester and styrene type copolymers. In the present invention, the above-mentioned polymer or copolymer is obtained by polymerization in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance, as described above. Among the above-mentioned polymers or copolymers, pentaerythritol, sorbitol, glycerol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5 are used as polyols for forming polyester.
-Pentanetriol, 2-methylpropanetriol,
1,3,5-trihydroxymethylbenzene, 1,23,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, glucose, lactose, sucrose, polyoxyethylene (10) sorbitol,
About 3 to 9 hydroxyl groups such as polyoxyethylene (4) 1,4-sorbitan, polyoxyethylene (30) pentaerythritol, polyoxypropylene (5) 1,2,3,5,6-hexanehentol There are compounds containing
Alkoxylated polyols are particularly preferred.

同様にポリカルボン酸としては、1,2,5−ヘキサントリ
カルボン酸,1,2,4−ブタントリカルボン酸,テトラ(メ
チレンカルボキシル)メタン,1,2,7,8−オクタンテトラ
カルボン酸,1,2,4−ベンゼントリカルボン酸,1,2,5−ベ
ンゼントリカルボン酸,1,2,4−シクロヘキサントリカル
ボン酸,1,2,4−ナフタレントリカルボン酸などおよそ3
〜8個のカルボキシル基を有する化合物がある。また、
同様にジオールとしては、エチレングリコール,プロピ
レングリコール,テトラメチレングリコール,1,4−ブチ
レンジオール,ペンタメチレングリコール,ジエチレン
グリコール,p−ジ(ヒドロキシメチル)ベンゼン,2,2−
ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパン,ビス(4−
ヒドロキシフエニル)メタン,ビス(4−ヒドロキシフ
エニル)ケトン,ビス(4−ヒドロキシフエニル)エー
テル,ビス(ヒドロキシフエニル)スルホン,2,2−ビス
(2,3,5,6−テトラブロモ−4−ヒドロキシフエニル)
ブタン,エーテル化ビスフエノールなどがあるが、ビス
フエノールが好ましく、特にエーテル化ビスフエノール
が好ましい。
Similarly, as the polycarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, 1, 2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, etc.
There are compounds with ~ 8 carboxyl groups. Also,
Similarly, as the diol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-butylene diol, pentamethylene glycol, diethylene glycol, p-di (hydroxymethyl) benzene, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-
Hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) sulfone, 2,2-bis (2,3,5,6-tetrabromo- 4-hydroxyphenyl)
Although there are butane, etherified bisphenol and the like, bisphenol is preferable, and etherified bisphenol is particularly preferable.

更に同様にジカルボン酸としては、フマル酸,マレイン
酸,こはく酸,イタコン酸,フタル酸,マロン酸,シク
ロヘキサンジカルボン酸などの酸がある。これらの中で
もフマル酸,マレイン酸が好ましい。なお前記カルボン
酸は、酸無水物、酸エステル、酸塩化物等の形態のもの
であることができる。
Further, similarly, examples of the dicarboxylic acid include fumaric acid, maleic acid, succinic acid, itaconic acid, phthalic acid, malonic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and the like. Of these, fumaric acid and maleic acid are preferable. The carboxylic acid may be in the form of acid anhydride, acid ester, acid chloride or the like.

これ等の化合物から生成されるポリエステルは、公知方
法により製造することができるが、具体的には、例えば
カルボン酸のカルボキシル基の数のヒドロキシ化合物の
ヒドロキシル基の数に対する比がおよそ0.8〜1.2の割合
で、上記カルボン酸とヒドロキシ化合物を調合し、公知
の方法によって縮重合せしめることにより得られる。こ
の場合ポリオールとポリカルボン酸とは用いるカルボン
酸及びヒドロキシ化合物の全量に対して0.1〜20モル%
が好ましい。
The polyester produced from these compounds can be produced by a known method, and specifically, for example, the ratio of the number of carboxyl groups of carboxylic acid to the number of hydroxyl groups of hydroxy compound is about 0.8 to 1.2. It can be obtained by mixing the above-mentioned carboxylic acid and the hydroxy compound in a ratio and conducting polycondensation by a known method. In this case, the polyol and the polycarboxylic acid are 0.1 to 20 mol% based on the total amount of the carboxylic acid and the hydroxy compound used.
Is preferred.

上記ポリエステルは、環球法による軟化点が、90〜180
℃、好ましくは110〜160℃、特に好ましくは125〜150℃
であることが望ましい。
The above polyester has a softening point of 90 to 180 by the ring and ball method.
℃, preferably 110 ~ 160 ℃, particularly preferably 125 ~ 150 ℃
Is desirable.

本発明においては、かくなるポリエステルは、結着樹脂
中に少なくとも50重量パーセントの割合で含有されるの
が好ましいが、70重量パーセント以上であればより好ま
しい。
In the present invention, the vulcanizable polyester is preferably contained in the binder resin in a proportion of at least 50% by weight, more preferably 70% by weight or more.

本発明において、前述のスチレン系共重合体の生成に使
用するモノマーとしては、スチレン系モノマー、スチレ
ンと共重合するモノマーを挙げることができる。スチレ
ン系モノマーの具体例としては、スチレン、o−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
p−メトキシスチレン、p−フエニルスチレン、p−ク
ロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン、p−エチルス
チレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチ
レン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルス
チレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルス
チレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルス
チレン、等のスチレンおよびその誘導体を挙げることが
できる。また、スチレンと共重合するモノマーの具体例
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類;塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸2−クロルエチル、アクリル酸フエニルなどのアク
リル酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン
類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−
ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビ
ニル化合物;ビニルナフタリン類;アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸
もしくはメタクリル酸誘導体を挙げることができる。
In the present invention, examples of the monomer used for producing the styrene-based copolymer include a styrene-based monomer and a monomer copolymerized with styrene. Specific examples of the styrene-based monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, Examples thereof include styrene such as pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene and pn-dodecylstyrene, and derivatives thereof. Specific examples of the monomer copolymerized with styrene include ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; Vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl esters such as vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate. Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, Acrylic acid esters such as n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate; Methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl ketones such as methyl isopropenyl ketone; N- vinyl pyrrole, N- vinyl carbazole, N-
N-vinyl compounds such as vinylindole and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; acrylonitrile,
Mention may be made of acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as methacrylonitrile and acrylamide.

本発明において前述の重合体を生成せしめるについて
は、架橋剤を使用してその重合体を架橋重合体とするこ
とができ、その場合の架橋剤としては一般の架橋剤が適
宜使用できるが、それ等の具体例として、ジビニルベン
ゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,
2′−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2′−ビス(4−アクリロキシジエトキシ
フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸アリル、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジ
オール等を挙げることができる。
For producing the above-mentioned polymer in the present invention, a cross-linking agent may be used to form the cross-linked polymer, and a general cross-linking agent may be appropriately used as the cross-linking agent in that case. And the like, divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, divinyl sulfone, diethylene glycol dimethacrylate,
Triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, Dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,
2'-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl)
Propane, 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, allyl phthalate, 1 Examples thereof include 2,2-propylene glycol and 1,3-butanediol.

ところでこれらの架橋剤は、使用量が多いと溶解しなく
なって定着性が劣ることとなる。また使用量が少ないと
トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性などの性
質が悪くなり、熱ロール定着において、トナーの一部が
紙に完全に固着しないでローラー表面に付着し、次の紙
に転移するというオフセット現象を防ぐことができにく
くなる。こうしたことからこれら架橋剤の使用量は、モ
ノマー総量に対して0.001〜15重量%(より好ましくは
0.1〜10重量%)で使用するのが良い。
By the way, these crosslinking agents become insoluble when used in a large amount, resulting in poor fixability. If the amount used is small, properties such as blocking resistance and durability required as a toner deteriorate, and during heat roll fixing, part of the toner adheres to the roller surface without completely sticking to the paper, It becomes difficult to prevent the offset phenomenon of transfer. Therefore, the amount of these crosslinking agents used is 0.001 to 15% by weight (more preferably
0.1-10% by weight) is recommended.

本発明において用いるワックス成分としては、低分子量
ポリアルカン、カルナバワックスのような天然ワック
ス、或いはこれ等の適宜変成物を挙げることができ、そ
れ等は、重量平均分子量が102〜105、好ましくは102〜1
04であって、140℃での溶融粘度が10〜103cps.であるも
のが好ましい。
Examples of the wax component used in the present invention include low molecular weight polyalkanes, natural waxes such as carnauba wax, and appropriately modified products thereof, which have a weight average molecular weight of 10 2 to 10 5 , preferably 10 2-1
0 A 4, preferably has melt viscosity at 140 ° C. is 10 to 10 3 cps..

上記ワックス成分の、前述の重合体に対して含有される
量は、該重合体に対して0.1〜30重量%、より好ましく
は0.5〜15重量%である。この際0.1重量%以下の含有量
では感光ドラムに対する離型性は悪く、ドラムへのトナ
ー融着が生じやすい。また、20重量%以上では、離型性
は満足されるものの、多数枚複写時に濃度低下が発生
し、耐久性に問題がある。
The amount of the above wax component contained in the above-mentioned polymer is 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, based on the polymer. At this time, if the content is 0.1% by weight or less, the releasability from the photosensitive drum is poor, and toner fusion to the drum is likely to occur. On the other hand, when the content is 20% by weight or more, the releasability is satisfied, but the density is lowered when copying a large number of sheets, and there is a problem in durability.

本発明トナーに使用可能な荷電制御剤としては2価以上
の金属を含む有機性の塩類ないしは錯体類があげられ
る。有効な金属種としては、Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cr、
Cu,Fe、Hg、Mg、Mn、Ni、Pb、Sn、Sr、Zn等の多価性の
ものがあげられる。有機金属化合物としては上記金属の
カルボン酸塩、アルコキシレート、有機金属錯体、キレ
ート化合物が有効で、その例としては、酢酸亜鉛、酢酸
マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシ
ド、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄(II)アセ
チルアセトナート、3,5−ジターシヤリーブチルサリチ
ル酸クロム等があり、特にアセチルアセトン金属錯体、
サリチル酸系金属塩が好ましい。その添加量は既述の如
き悪影響をさける為に、バインダー樹脂に対して4重量
%を越えてはならない。又、0.2%以下では実質的な効
果は消失する。また上述のもの以外に、ニグロシン系荷
電制御剤を使用することもできる。
Examples of the charge control agent usable in the toner of the present invention include organic salts or complexes containing a metal having a valence of 2 or more. Effective metal species include Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr,
Examples include polyvalent compounds such as Cu, Fe, Hg, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Sr, and Zn. As the organometallic compound, carboxylate salts, alkoxylates, organometallic complexes and chelate compounds of the above metals are effective, and examples thereof include zinc acetate, magnesium acetate, calcium acetate, aluminum acetate, magnesium stearate, calcium stearate, stearin. Acid aluminum, aluminum isopropoxide, aluminum acetylacetonate, iron (II) acetylacetonate, chromium 3,5-ditertiarybutylsalicylate, etc., especially acetylacetone metal complex,
Salicylic acid metal salts are preferred. The amount added should not exceed 4% by weight with respect to the binder resin in order to avoid the above-mentioned adverse effects. If it is less than 0.2%, the substantial effect disappears. In addition to the above, nigrosine-based charge control agents can be used.

本発明においては、本発明の目的を達成できる範囲にお
いて、即ち、バインダー樹脂中40重量%以下の量で、公
知の熱可塑性樹脂、例えば本発明外のポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−エチルア
クリレート樹脂、フエノール樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、キシレン樹脂、ブチラール樹脂等を混合又は変
成して使用しても良い。これら公知の熱可塑性樹脂の配
合量はトナー用バインダー中20重量%を越えないことが
より好ましい。また、本発明においては、本発明のトナ
ーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉を含有せし
めることもできる。その場合の磁性粉としては、磁場の
中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバル
ト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタ
イト、ヘマタイト、フエライトなどの化合物がある。酸
化鉄系磁性体を着色剤として用いる場合には、トナー中
に20〜60重量%含有するのがよい。
In the present invention, within the range in which the object of the present invention can be achieved, that is, in an amount of 40% by weight or less in a binder resin, a known thermoplastic resin such as polyester resin, urethane resin, epoxy resin, ethylene- Ethyl acrylate resin, phenol resin, styrene-butadiene resin, xylene resin, butyral resin, etc. may be mixed or modified for use. The blending amount of these known thermoplastic resins is more preferably not more than 20% by weight in the toner binder. Further, in the present invention, since the toner of the present invention is used as a magnetic toner, magnetic powder can be added. As the magnetic powder in this case, a substance that is magnetized by being placed in a magnetic field is used, and there are powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel or compounds such as magnetite, hematite and ferrite. When the iron oxide type magnetic material is used as a colorant, it is preferable to contain 20 to 60% by weight in the toner.

〔実施例〕〔Example〕

以下に重合体の製造例、実施例、比較例を挙げて本発明
の内容、作用及び効果を更に詳しく説明するが、本発明
はそれ等によって限定されるものではない。
Hereinafter, the contents, functions and effects of the present invention will be described in more detail with reference to polymer production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.

〔製造例1〕 ラボプラストミルに低分子量ポリプロピレン(三洋化成
工業ビスコール660p)50g、アセチルアセトン鉄20gを混
練機に入れ、120℃で20分間混練を行ない、冷却後、粉
砕処理をし、微粉末にした。
[Production Example 1] 50 g of low-molecular-weight polypropylene (Sanyo Kasei VISCOL 660p) and 20 g of acetylacetone iron were placed in a kneader in a Labo Plastomill, and the mixture was kneaded at 120 ° C for 20 minutes, cooled, and pulverized to give fine powder. did.

該微粉末17重量部とポリオキシプロピレン(2,5)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン545重量部
とを攪拌用ホモミキサー、温度計、コンデンサー、ガス
導入管を備えた四ツ口フラスコに加えた。該反応器内
に、N2ガスを導入し、系内をN2雰囲気に保ちマントルヒ
ーターで50〜60℃に加熱し、しかる後テレフタル酸135
重量部、トリメリット酸38重量部を添加し、系内温度を
130-150℃に保ちながら、約1時間、ホモミキサーで十
分に攪拌をつづけた。しかる後に混合物を200℃に加熱
し、反応水を除去しながら、約5時間、この温度に保
ち、しかる後、室温に冷却し、重合体Aを得た。重合体
A中の低分子量ポリプロピレン処理物の含量は約3.0重
量%であった。
17 parts by weight of the fine powder and polyoxypropylene (2,5) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane (545 parts by weight) was added to a four-necked flask equipped with a homomixer for stirring, a thermometer, a condenser, and a gas introduction tube. N 2 gas was introduced into the reactor, and the system was kept at N 2 atmosphere and heated to 50 to 60 ° C. by a mantle heater, and then terephthalic acid 135
By adding 38 parts by weight of trimellitic acid,
While maintaining the temperature at 130 to 150 ° C, stirring was continued for about 1 hour with a homomixer. Thereafter, the mixture was heated to 200 ° C. and kept at this temperature for about 5 hours while removing water of reaction, and then cooled to room temperature to obtain a polymer A. The content of the low molecular weight polypropylene-treated product in the polymer A was about 3.0% by weight.

〔製造例2〕 製造例1に於いて、低分子量ポリプロピレン処理物40部
を用いることを除いては、製造例1にほぼ同様にして、
重合体Bを得た。
[Manufacturing Example 2] Manufacture Example 1 is substantially the same as Manufacture Example 1 except that 40 parts of the low molecular weight polypropylene-treated product is used.
Polymer B was obtained.

重合体B中の低分子量ポリプロピレン処理物の含量は約
7重量%であった。
The content of the low molecular weight polypropylene-treated product in the polymer B was about 7% by weight.

〔製造例3〕 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン900重量
部、ソルビトール15重量部、フマル酸695重量部、およ
び製造例1の低分子量ポリプロピレン処理物39重量部を
用いることを除いては、製造例1とほぼ同様にして、重
合体Cを得た。
[Production Example 3] 900 parts by weight of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 15 parts by weight of sorbitol, 695 parts by weight of fumaric acid, and 39 parts by weight of the low-molecular-weight polypropylene-treated product of Production Example 1 were used. Polymer C was obtained in substantially the same manner as in Production Example 1.

重合体C中の低分子量ポリプロピレン処理物の含量は約
3重量%であった。
The content of the low molecular weight polypropylene-treated product in the polymer C was about 3% by weight.

〔製造例4〕 製造例3に於いて、低分子量ポリプロピレン処理物13重
量部を用いることを除いては、製造例3とほぼ同様にし
て、重合体Dを得た。
[Production Example 4] Polymer D was obtained in substantially the same manner as in Production Example 3, except that 13 parts by weight of the low molecular weight polypropylene-treated product was used in Production Example 3.

重合体D中の低分子量ポリプロピレン処理物の含量は約
1重量%であった。
The content of the low molecular weight polypropylene-treated product in the polymer D was about 1% by weight.

〔製造例5〕 製造例1に於いて、カルナバワックス変成物2.0重量部
を用いることを除いては、製造例1とほぼ同様にして重
合体Eを得た。
[Production Example 5] Polymer E was obtained in substantially the same manner as in Production Example 1 except that 2.0 parts by weight of the carnauba wax modified product was used in Production Example 1.

実施例1 製造例1の重合体A100重量部、アセチルアセトン鉄2重
量部、カーボンブラック(キャボット製リーガル400R)
2重量部からなる混合物をロールミルで加熱混練した。
これを放冷した後、カッターミルで粗砕物とし超音速ジ
ェットミルにより微粉砕し平均粒径約8μのトナーとし
た。このトナー15部を85部のキヤリアー鉄粉(日本鉄粉
製EFV200/300)と混合し、ブレードクリーニング装置を
有する市販の複写機(キヤノン製NP-5000)に供給して
現像した。その結果、定着性のよい、カブリのない鮮明
な画像が得られた。さらに、2万枚のランニングテスト
を行ない、画像にほとんど変化のない良好な画像が得ら
れた。また、定着ロールへのオフセットはみられなかっ
た。また、35℃、90%RHの高温高湿・環境下において
も、汚染のない鮮明な画像がえられた。
Example 1 100 parts by weight of polymer A of Production Example 1, 2 parts by weight of iron acetylacetone, carbon black (Cabot Legal 400R)
A mixture of 2 parts by weight was heated and kneaded by a roll mill.
After allowing this to cool, it was coarsely crushed with a cutter mill and finely pulverized with a supersonic jet mill to obtain a toner having an average particle size of about 8μ. 15 parts of this toner was mixed with 85 parts of carrier iron powder (EFV200 / 300 made by Nippon Iron Powder) and supplied to a commercially available copying machine having a blade cleaning device (NP-5000 made by Canon) for development. As a result, a clear image having good fixability and no fog was obtained. Further, a running test was performed on 20,000 sheets, and a good image with almost no change was obtained. No offset was found on the fixing roll. In addition, clear images without contamination were obtained even under high temperature and high humidity conditions of 35 ° C and 90% RH.

実施例2〜6 実施例2〜6は、製造例1〜5の重合体を用い、実施例
1にさらに、磁性微粉末60重量部を加えて、トナーとし
た。このトナーを市販の複写機(キヤノン製NP-400)に
適用したところ、表1に示すように、いずれの場合も、
画像濃度は非常に高く、定着性も良く、カブリのない鮮
明な画像が得られ、定着ロールへのオフセットもなかっ
た。
Examples 2 to 6 In Examples 2 to 6, the polymers of Production Examples 1 to 5 were used, and 60 parts by weight of magnetic fine powder was further added to Example 1 to prepare toners. When this toner was applied to a commercially available copying machine (Canon NP-400), as shown in Table 1, in any case,
The image density was very high, the fixability was good, a clear image without fog was obtained, and there was no offset to the fixing roll.

〔比較例1〕 製造例1に於いて、予め、電荷制御剤を分散する処理を
していない低分子量ポリプロピレンを用いることを除い
ては、製造例1とほぼ同様にして、重合体Fをえた。こ
の重合体Fおよび、アセチルアセトン鉄2重量部を用い
て、実施例2と同様にして、比較を行なった。この結
果、表1に示すように、帯電性が不均一なことによるカ
ブリがみられ、耐久によって、画像濃度の低下がみられ
た。
[Comparative Example 1] Polymer F was obtained in substantially the same manner as in Production Example 1, except that low molecular weight polypropylene which had not been previously treated with a charge control agent was used in Production Example 1. . A comparison was made in the same manner as in Example 2 by using this polymer F and 2 parts by weight of iron acetylacetone. As a result, as shown in Table 1, fogging due to non-uniform charging property was observed, and image density was reduced due to durability.

〔比較例2〕 ポリオキシプロピレン(2,5)−2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、テレフタル酸およびトリメリ
ット酸から構成されるポリエステル樹脂G500重量部、磁
性体300重量部、アセチルアセトン鉄2重量部、カーボ
ンブラック2重量部および、予め、アセチルアセトン鉄
を分散した低分子量ポリプロピレン15重量部からなる混
合物をロールミルで加熱混練し、実施例1の方法に準じ
てトナーとした。このトナーを実施例2と同様にして比
較したところ、表1に示すようにカブリがみられ、画像
濃度は低く、耐久によって、さらにその濃度低下がみら
れた。この結果からこのトナーは、耐オフセット性が劣
り、アセチルアセトン鉄を分散した低分子量ポリプロピ
レンの分散性が不十分であることがわかった。
[Comparative Example 2] Polyoxypropylene (2,5) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyester resin G composed of terephthalic acid and trimellitic acid G 500 parts by weight, magnetic material 300 parts by weight, acetylacetone A mixture of 2 parts by weight of iron, 2 parts by weight of carbon black, and 15 parts by weight of low-molecular-weight polypropylene in which iron acetylacetone was dispersed in advance was kneaded by heating with a roll mill to obtain a toner according to the method of Example 1. When this toner was compared in the same manner as in Example 2, fog was observed as shown in Table 1, the image density was low, and the density was further decreased due to the durability. From this result, it was found that this toner was inferior in offset resistance and the dispersibility of the low molecular weight polypropylene in which iron acetylacetone was dispersed was insufficient.

〔発明の効果の概略〕 本発明により提供される静電荷像現像用トナーは、重合
体生成単量体又は共重合体生成単量体を、荷電制御剤を
就中に含有するワックス成分の存在下で重合せしめると
いう特定の方法により得られた特定の重合体を含有する
というものであり、これにより優れた定着性、耐オフセ
ット性を有し、更に極めて均一にして安定な荷電性を有
し、鮮明にしてカブリのない高濃度画像を与えるという
ものであって、特に熱ローラー定着用として至適なもの
である。
[Outline of Effects of the Invention] The toner for developing an electrostatic charge image provided by the present invention has a wax component containing a polymer-forming monomer or a copolymer-forming monomer, in particular, a charge control agent. It contains a specific polymer obtained by a specific method of polymerizing under the condition that it has excellent fixability and anti-offset property, and further has extremely uniform and stable chargeability. It provides a high density image that is clear and has no fog, and is most suitable for fixing on a heat roller.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】荷電制御剤を予め含有するワックス成分の
存在下で重合して得た、スチレン系単独重合体、スチレ
ン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリ
アミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリア
クリル酸、フエノール樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環
族炭化水素樹脂、石油樹脂及び塩素化パラフィンからな
る群から選択される重合体又は共重合体を含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
1. A styrene homopolymer, a styrene copolymer, a polymethyl methacrylate, a polybutyl methacrylate, a polyvinyl acetate, a polyester obtained by polymerization in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance. Contains a polymer or copolymer selected from the group consisting of polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic hydrocarbon resin, alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin and chlorinated paraffin. A toner for developing an electrostatic charge image, which is characterized in that
【請求項2】前記共重合体がポリエステルである、特許
請求の範囲(1)項に記載の静電荷像現像用トナー。
2. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the copolymer is polyester.
【請求項3】前記共重合体がスチレン−アクリル系樹脂
である、特許請求の範囲(1)項に記載の静電荷用トナ
ー。
3. The electrostatic charge toner according to claim 1, wherein the copolymer is a styrene-acrylic resin.
【請求項4】前記トナーは、前記重合体又は共重合体及
びさらなる荷電制御剤を加熱混練する工程を経て得られ
たものである特許請求の範囲(1)項に記載の静電荷用
トナー。
4. The electrostatic charge toner according to claim 1, wherein the toner is obtained through a step of heating and kneading the polymer or copolymer and a further charge control agent.
【請求項5】重合体生成単量体又は共重合体生成単量体
を荷電制御剤を予め含有するワックス成分の存在下で重
合し、得られたスチレン系単独重合体、スチレン系共重
合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸、フエノール樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化
水素樹脂、石油樹脂及び塩素化パラフィンからなる群か
ら選択される重合体又は共重合体を結着樹脂として含有
することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方
法。
5. A styrene homopolymer or a styrene copolymer obtained by polymerizing a polymer-forming monomer or a copolymer-forming monomer in the presence of a wax component containing a charge control agent in advance. , Polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinyl acetate, polyester, polyamide,
As a binder resin, a polymer or copolymer selected from the group consisting of epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic hydrocarbon resin, alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin and chlorinated paraffin is used. A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, which comprises:
【請求項6】前記重合体生成単量体がポリエステル生成
単量体又はスチレン系重合体生成単量体である、特許請
求の範囲(5)項に記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。
6. The method for producing an electrostatic charge image developing toner according to claim 5, wherein the polymer-forming monomer is a polyester-forming monomer or a styrene-based polymer-forming monomer. .
【請求項7】前記共重合体生成単量体がスチレン系共重
合体生成単量体である、特許請求の範囲(5)項に記載
の静電荷像現像用トナーの製造方法。
7. The method for producing an electrostatic charge image developing toner according to claim 5, wherein the copolymer-forming monomer is a styrene-based copolymer-forming monomer.
【請求項8】重合体生成単量体又は共重合体生成単量体
の重合を架橋剤の存在下で行う、特許請求の範囲(5)
乃至(7)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの
製造方法。
8. The method according to claim 5, wherein the polymer-forming monomer or the copolymer-forming monomer is polymerized in the presence of a crosslinking agent.
7. The method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to any one of items (7) to (7).
【請求項9】前記トナーは、前記重合体又は共重合体及
びさらなる荷電制御剤を加熱混練する工程を経て得る特
許請求の範囲(5)項に記載の静電荷像現像用トナーの
製造方法。
9. The method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to claim 5, wherein the toner is obtained through a step of heating and kneading the polymer or copolymer and a further charge control agent.
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