JPH0720936B2 - 2-aryl-5-halogenopyridine derivatives - Google Patents
2-aryl-5-halogenopyridine derivativesInfo
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- JPH0720936B2 JPH0720936B2 JP5252090A JP5252090A JPH0720936B2 JP H0720936 B2 JPH0720936 B2 JP H0720936B2 JP 5252090 A JP5252090 A JP 5252090A JP 5252090 A JP5252090 A JP 5252090A JP H0720936 B2 JPH0720936 B2 JP H0720936B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘
導体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel 2-aryl-5-halogenopyridine derivative.
［従来の技術］ 請求項第１項記載の２−アリール−５−ハロゲノピリジ
ン誘導体はこれまで知られていない。[Prior Art] The 2-aryl-5-halogenopyridine derivative according to claim 1 has not been known so far.
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、種々の液晶化合物の中間体として有用であ
り、かつ各種医薬、農薬の中間体ともなり得る新規な２
−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体を提供するこ
とを目的とする。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention is novel 2 which is useful as an intermediate for various liquid crystal compounds and can also be an intermediate for various pharmaceuticals and agricultural chemicals.
-Aryl-5-halogenopyridine derivatives are aimed at.
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った
結果、新規な２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導
体を得て、本発明に到達した。すなわち本発明は、一般
式 〔式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基、 は2,5−ピリジレン基、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部または全部が
フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4
−フェニレン基または4,4′−ビフェニレン基、Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表す（ただ
しＹが直接結合の場合、Ａは1,4−フェニレン基であ
る）〕で示される新規な２−アリール−５−ハロゲノピ
リジン誘導体である。[Means for Solving the Problem] As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors obtained a novel 2-aryl-5-halogenopyridine derivative and arrived at the present invention. That is, the present invention has the general formula [In the formula, R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, Is a 2,5-pyridylene group, X is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and A is a hydrogen atom of an aromatic ring, part or all of which may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
-Phenylene group or 4,4'-biphenylene group, Y is-
A novel 2-aryl-5-halogeno represented by O-, -S-, -C≡C- or a direct bond (provided that Y is a direct bond, A is a 1,4-phenylene group)]. It is a pyridine derivative.
一般式（１）において、Ｒを示す炭素数１〜18のアルキ
ル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、などが
挙げられる。In the general formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which represents R, include ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, and n. -Octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n
-Undecyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, etc. are mentioned.
これらのうち、好ましいものは炭素数２〜14のアルキル
基である。Of these, preferred is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms.
Ａを示す芳香環の水素原子の一部または全部がフッ素原
子または塩素原子で置換されていてもよい1,4−フェニ
レン基または4,4′−ビフェニレン基のうち、好ましい
ものは芳香環の１個の水素原子がフッ素原子で置換され
ていてもよい1,4−フェニレン基または4,4′−ビフェニ
レン基である。Among the 1,4-phenylene group or 4,4'-biphenylene group in which some or all of the hydrogen atoms of the aromatic ring represented by A may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom, the preferable one is the aromatic ring 1 Hydrogen atom is a 1,4-phenylene group or 4,4'-biphenylene group optionally substituted with fluorine atoms.
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、表−
１に示すような基を有する化合物が挙げられる。Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown in Table-
Examples thereof include compounds having a group as shown in 1.
表−１中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。 In Table-1, each symbol represents the following groups.
ETH;C2H5‐ PRO;n-C3H7‐ BUT;n-C4H9‐ PEN;n-C5H11‐ HEX;n-C6H13‐ HEP;n-C7H15‐ OCT;n-C8H17‐ NON;n-C9H19‐ DEC;n-C10H21‐ UND;n-C11H23‐ DOD;n-C12H25‐ TED;n-C14H29‐ 一般式（１）に含まれる化合物は、例えば次の工程を経
て合成できる〔下記式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、 およびＲは一般式（１）の場合と同一である〕。ETH; C 2 H 5 -PRO; nC 3 H 7 -BUT; nC 4 H 9 -PEN; nC 5 H 11 -HEX; nC 6 H 13 -HEP; nC 7 H 15 -OCT; nC 8 H 17 -NON ; nC 9 H 19 -DEC; nC 10 H 21 -UND; nC 11 H 23 -DOD; nC 12 H 25 -TED; nC 14 H 29 -The compound included in the general formula (1) can be prepared by, for example, It can be synthesized through [in the formula below, X, Y, A, And R are the same as in the general formula (1)].
Ｙが直接結合の場合。 When Y is a direct bond.
すなわち、一般式（２）の化合物に金属マグネシウムを
作用させ、一般式（３）の化合物を得る。 That is, the compound of general formula (2) is reacted with magnesium metal to obtain the compound of general formula (3).
一般式（３）の化合物を不活性ガス雰囲気下、０価また
は２価のパラジウム触媒あるいは０価または２価のニッ
ケル触媒存在下、一般式（４）の化合物である2,5−ジ
ハロゲノピリジン（例えば2,5−ジブロモピリジン）と
クロスカップリングさせることにより、本発明の化合物
である一般式（1a）の化合物を得ることができる。The compound of the general formula (3) is a compound of the general formula (4), 2,5-dihalogenopyridine in the presence of a zero-valent or divalent palladium catalyst or a zero-valent or divalent nickel catalyst in an inert gas atmosphere. The compound of the general formula (1a), which is the compound of the present invention, can be obtained by cross-coupling with (for example, 2,5-dibromopyridine).
Ｙが−Ｏ−または−Ｓ−の場合。 When Y is -O- or -S-.
すなわち、一般式（５）の化合物を塩基（例えば水酸化
ナトリウム）の存在下、一般式（６）のアルキル化剤
（例えばハロゲン化アルキル）と反応させて一般式
（７）の化合物を得る。 That is, the compound of general formula (5) is reacted with an alkylating agent of general formula (6) (for example, an alkyl halide) in the presence of a base (for example, sodium hydroxide) to obtain a compound of general formula (7).
一般式（７）の化合物に金属マグネシウムを作用させ一
般式（８）の化合物を得る。The compound of general formula (7) is reacted with metallic magnesium to obtain the compound of general formula (8).
一般式（８）の化合物を不活性ガス雰囲気下、０価また
は２価のパラジウム触媒あるいは０価または２価のニッ
ケル触媒存在下、一般式（４）の化合物である2,5−ジ
ハロゲノピリジン（例えば2,5−ジブロモピリジン）と
クロスカップリングさせることにより、本発明の化合物
である一般式（1b）の化合物を得ることができる。The compound of general formula (8) is a compound of general formula (4), 2,5-dihalogenopyridine, in the presence of a zero-valent or divalent palladium catalyst or a zero-valent or divalent nickel catalyst in an inert gas atmosphere. The compound of the general formula (1b), which is the compound of the present invention, can be obtained by cross-coupling with (for example, 2,5-dibromopyridine).
Ｙが−Ｃ≡Ｃ−の場合。 When Y is -C≡C-.
すなわち、一般式（９）の化合物と一般式（10）の化合
物を、トリエチルアミン中不活性ガス雰囲気下、０価ま
たは２価のパラジウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応
させることにより、一般式（11）の化合物を得る。 That is, by reacting the compound of the general formula (9) with the compound of the general formula (10) in triethylamine under an inert gas atmosphere using a zero-valent or divalent palladium catalyst and copper iodide, The compound of 11) is obtained.
一般式（11）の化合物に金属マグネシウムを作用させ一
般式（12）の化合物を得る。Metal magnesium is allowed to act on the compound of general formula (11) to obtain the compound of general formula (12).
一般式（12）の化合物を不活性ガス雰囲気下、０価また
は２価のパラジウム触媒あるいは０価または２価のニッ
ケル触媒存在下、一般式（４）の化合物である2,5−ジ
ハロゲノピリジン（例えば2,5−ジブロモピリジン）と
クロスカップリングさせることにより、本発明の化合物
である一般式（1c）の化合物を得ることができる。The compound of the general formula (12) is a compound of the general formula (4) in the presence of a zero-valent or divalent palladium catalyst or a zero-valent or divalent nickel catalyst in an inert gas atmosphere. The compound of the general formula (1c), which is the compound of the present invention, can be obtained by cross-coupling with (for example, 2,5-dibromopyridine).
本発明の化合物である２−アリール−５−ハロゲノピリ
ジン誘導体は種々の液晶化合物の中間体としてとして有
用であり、かつ各種医薬、農薬の中間体としても利用す
ることができる。The 2-aryl-5-halogenopyridine derivative which is the compound of the present invention is useful as an intermediate for various liquid crystal compounds, and can also be used as an intermediate for various pharmaceuticals and agricultural chemicals.
例えば本発明の化合物である２−アリール−５−ハロゲ
ノピリジン誘導体を中間体として、下記のような液晶化
合物を得ることができる。For example, the following liquid crystal compound can be obtained using the 2-aryl-5-halogenopyridine derivative which is the compound of the present invention as an intermediate.
上記化合物のうち、化合物（14）、（15）および（16）
は文献記載の化合物であり、これまではβ−クロロビニ
ルケトンとエナミンより得る方法〔例えば特開昭62-223
171号公報〕フェニル酢酸誘導体とケトン体より得る方
法〔例えば特開昭63-250365号公報〕、アリールリチウ
ム誘導体とピリジンおよびアルキルブロマイドとの反応
により得る方法〔例えば特開昭63-174973号公報〕によ
り合成されてきた。これに対し本発明の化合物を中間体
として用いることにより、短い合成ルートで、簡単かつ
高収率に得ることが可能となった。 Of the above compounds, compounds (14), (15) and (16)
Is a compound described in the literature, and hitherto a method obtained from β-chlorovinyl ketone and an enamine [eg, JP-A-62-223
171] Method obtained from phenylacetic acid derivative and ketone body [eg JP-A-63-250365], Method obtained by reaction of aryl lithium derivative with pyridine and alkyl bromide [eg JP-A-63-174973] Has been synthesized by. On the other hand, by using the compound of the present invention as an intermediate, it became possible to obtain it easily and in high yield by a short synthetic route.
また上記化合物（13）は、上記の方法では合成すること
のできなかった化合物であり、本発明の化合物を中間体
として用いることにより初めて合成が可能となった。Further, the above compound (13) was a compound that could not be synthesized by the above method, and could be synthesized only by using the compound of the present invention as an intermediate.
化合物（13）〜（16）は、例えば次の工程を経て合成で
きる。Compounds (13) to (16) can be synthesized, for example, through the following steps.
化合物（13）の製造 すなわち、化合物（17）と化合物（18）を、トリエチル
アミン中不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応させることによ
り、化合物（13）を得ることができる。Production of compound (13) That is, compound (13) can be obtained by reacting compound (17) with compound (18) in triethylamine under an inert gas atmosphere using a 0-valent or 2-valent palladium catalyst and copper iodide. .
化合物（14）の製造 すなわち、化合物（19）と化合物（20）を、トリエチル
アミン中不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応させることによ
り、化合物（21）を得る。化合物（21）をパラジウムカ
ーボン存在下水素添加することにより、化合物（14）を
得ることができる。Production of compound (14) That is, compound (21) is obtained by reacting compound (19) with compound (20) in triethylamine in an inert gas atmosphere using a 0-valent or 2-valent palladium catalyst and copper iodide. The compound (14) can be obtained by hydrogenating the compound (21) in the presence of palladium carbon.
化合物（15）の製造 すなわち、化合物（22）に金属マグネシウムを作用させ
グリニヤール試薬とした後、不活性ガス雰囲気下、０価
または２価のパラジウム触媒あるいは０価または２価の
ニッケル触媒存在下、化合物（23）と反応させることに
より、化合物（15）を得ることができる。Production of compound (15) That is, after reacting the compound (22) with metallic magnesium to prepare a Grignard reagent, the compound (23) is reacted with the compound (23) in the presence of a zero-valent or divalent palladium catalyst or a zero-valent or divalent nickel catalyst. By doing so, the compound (15) can be obtained.
化合物（16）の製造 すなわち、化合物（24）と化合物（25）を、トリエチル
アミン中不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒およびヨウ化銅を用いて反応させることによ
り、化合物（26）を得る。化合物（26）をパラジウムカ
ーボン存在下水素添加することにより、化合物（16）を
得ることができる。Production of compound (16) That is, the compound (24) and the compound (25) are reacted in triethylamine in an inert gas atmosphere using a 0-valent or 2-valent palladium catalyst and copper iodide to obtain a compound (26). The compound (16) can be obtained by hydrogenating the compound (26) in the presence of palladium carbon.
化合物（13）〜（16）の液晶としての有用性の指標とし
て、これらの化合物の相転移温度を表−２に示す。Table 2 shows the phase transition temperatures of the compounds (13) to (16) as indexes of usefulness as liquid crystals.
表−２中、各記号はそれぞれ以下の相を表す。 In Table 2, each symbol represents the following phases.
Cr;結晶相 S1；未同定スメクチック相 SC；スメクチックＣ相 SA；スメクチックＡ相 N ;ネマチック相 I ;等方性液体相 ［実施例］ 以下、本発明を製造例および実施例により更に説明する
が、本発明はこれに限定されない。Cr: Crystal phase S 1 ; Unidentified smectic phase S C ; Smectic C phase S A ; Smectic A phase N; Nematic phase I; Isotropic liquid phase [Examples] The present invention will be further described below with reference to Production Examples and Examples. As illustrated, the invention is not so limited.
製造例−１ 表−１中No.41の化合物の製造 ｏ−フルオロ−ｐ−ヨードフェノール30.0gをジメ
チルスルホキシド150mlに溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液（10.1g/35ml）および１−ブロモヘキサン2
5.0gを加え、室温で４日間攪拌した。反応混合物をヘキ
サンで抽出、３回水洗した。ヘキサンを留去することに
より、油状のｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン34.6gを得た。Production Example-1 Production of compound No. 41 in Table-1 30.0 g of o-fluoro-p-iodophenol was dissolved in 150 ml of dimethyl sulfoxide, and an aqueous sodium hydroxide solution (10.1 g / 35 ml) and 1-bromohexane 2 were added.
5.0 g was added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 days. The reaction mixture was extracted with hexane and washed 3 times with water. Hexane was distilled off to obtain 34.6 g of oily pn-hexyloxy-m-fluoroiodobenzene.
ｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨードベン
ゼン15.0gとマグネシウムより調整したグリニャール試
薬のエーテル溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン13.2
gの乾燥テトラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジク
ロロビスジフェニルホスフィノブタンパラジウム338mg
を用いて、窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で
反応を止め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水
で順次洗浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメ
タノールから再結晶することにより、本発明の化合物で
ある表−１中No.41の化合物10.0gを得た。pn-hexyloxy-m-fluoroiodobenzene 15.0 g and 120 ml ether solution of Grignard reagent prepared from magnesium, and 2,5-dibromopyridine 13.2
120 ml of a dry tetrahydrofuran solution of g and 338 mg of dichlorobisdiphenylphosphinobutane palladium as a catalyst.
Was used for 5 hours at room temperature in a nitrogen atmosphere. The reaction was stopped with water, the reaction mixture was extracted with ether, washed successively with 1N hydrochloric acid and water, and then the ether was distilled off. By recrystallizing the obtained solid from methanol, 10.0 g of the compound of the present invention, which was No. 41 in Table 1, was obtained.
製造例−２ 表−１中No.42の化合物の製造 １−ブロモヘプタン27.2gを用い、実施例−１に準拠し
た方法で本発明の化合物である表−１中No.42の化合物1
0.5gを得た。Production Example-2 Production of Compound No. 42 in Table 1 Compound 1 of No. 42 in Table 1 which is a compound of the present invention, which is a compound of the present invention, was prepared by the method according to Example 1 using 27.2 g of 1-bromoheptane.
Obtained 0.5 g.
製造例−３ 表−１中No.43の化合物の製造 １−ブロモオクタン29.4gを用い、実施例−１に準拠し
た方法で本発明の化合物である表−１中No.43の化合物1
0.2gを得た。Production Example-3 Production of Compound No. 43 in Table-1 Compound 1 of No. 43 in Table-1 which is a compound of the present invention, which is a compound of the present invention, was prepared by the method according to Example-1 using 29.4 g of 1-bromooctane.
0.2 g was obtained.
製造例−４ 表−１中No.17の化合物の製造 ｐ−ヨードフェノール25.0gをジメチルスルホキシ
ド200mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液（9.0
g/30ml）および１−ブロモヘキサン17.8gを加え、室温
で４日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、３回
水洗した。ヘキサンを留去することにより、油状のｐ−
ｎ−ヘキシルオキシ−ヨードベンゼン31.0gを得た。Production Example-4 Production of Compound No. 17 in Table-1 25.0 g of p-iodophenol was dissolved in 200 ml of dimethyl sulfoxide, and an aqueous sodium hydroxide solution (9.0
g / 30 ml) and 17.8 g of 1-bromohexane were added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 days. The reaction mixture was extracted with hexane and washed 3 times with water. By distilling off hexane, an oily p-
31.0 g of n-hexyloxy-iodobenzene was obtained.
ｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ヨードベンゼン15.0gと
マグネシウムより調整したグリニャール試薬のエーテル
溶液120mlと、2,5−ジブロモピリジン14.0gの乾燥テト
ラヒドロフラン溶液120mlとを、触媒にジクロロビスジ
フェニルホスフィノブタンパラジウム357mgを用いて、
窒素雰囲気下室温で５時間反応させた。水で反応を止
め、反応混合物をエーテルで抽出、1N塩酸、水で順次洗
浄後、エーテルを留去した。得られた固体をメタノール
から再結晶することにより、本発明の化合物である表−
１中No.17の化合物8.9gを得た。p-n-Hexyloxy-iodobenzene 15.0 g and an ether solution of Grignard reagent prepared from magnesium 120 ml, and a solution of 2,5-dibromopyridine 14.0 g in dry tetrahydrofuran 120 ml were used as catalysts and dichlorobisdiphenylphosphinobutane palladium 357 mg. Using,
The reaction was carried out at room temperature under a nitrogen atmosphere for 5 hours. The reaction was stopped with water, the reaction mixture was extracted with ether, washed successively with 1N hydrochloric acid and water, and then the ether was distilled off. The obtained solid was recrystallized from methanol to give a compound of the present invention.
8.9 g of the compound No. 17 in 1 was obtained.
実施例−１ 製造例−１により得た表−１中No.41の化合物の構造をN
MR（核磁気共鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR
（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析により確認
した。この化合物の元素分析値を下記に示す。またこの
化合物のIRスペクトル、H-NMRスペクトルおよびF-NMRス
ペクトルをそれぞれ第１図、第２図および第３図に示
す。Example-1 The structure of the compound of No. 41 in Table-1 obtained by Production Example-1 was N.
MR (nuclear magnetic resonance spectrum analysis), MS (mass spectrometry), IR
(Infrared absorption spectrum analysis) and elemental analysis confirmed. The elemental analysis values of this compound are shown below. The IR spectrum, H-NMR spectrum and F-NMR spectrum of this compound are shown in FIG. 1, FIG. 2 and FIG. 3, respectively.
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:57.97 C:57.88 H: 5.44 H: 5.49 F: 5.39 F: 5.33 N: 3.98 N: 4.03 実施例−２ 製造例−２により得た表−１中No.42の化合物の元素分
析値を下記に示す。Elemental analysis value: Theoretical value (%) Measured value (%) C: 57.97 C: 57.88 H: 5.44 H: 5.49 F: 5.39 F: 5.33 N: 3.98 N: 4.03 Example-2 Table obtained by Production Example-2 The elemental analysis values of the compound No. 42 in -1 are shown below.
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:59.03 C:58.91 H: 5.78 H: 5.77 F: 5.19 F: 5.22 N: 3.82 N: 3.80 実施例−３ 製造例−３により得た表−１中No.43の化合物の元素分
析値を下記に示す。Elemental analysis value: Theoretical value (%) Measured value (%) C: 59.03 C: 58.91 H: 5.78 H: 5.77 F: 5.19 F: 5.22 N: 3.82 N: 3.80 Example-3 Table obtained by Production Example-3 The elemental analysis values of the compound No. 43 in -1 are shown below.
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:60.01 C:59.92 H: 6.10 H: 6.15 F: 5.00 F: 5.02 N: 3.68 N: 3.66 実施例−４ 製造例−４により得た表−１中No17の化合物の構造をNM
R（核磁気共鳴スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR
（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析により確認
した。この化合物の元素分析値を下記に示す。またこの
化合物のIRスペクトルおよびH-NMRスペクトルをそれぞ
れ第４図および第５図に示す。Elemental analysis value: Theoretical value (%) Actual measurement value (%) C: 60.01 C: 59.92 H: 6.10 H: 6.15 F: 5.00 F: 5.02 N: 3.68 N: 3.66 Example-4 Table obtained by Production Example-4 -1 shows the structure of compound No17 in NM
R (nuclear magnetic resonance spectrum analysis), MS (mass spectrometry), IR
(Infrared absorption spectrum analysis) and elemental analysis confirmed. The elemental analysis values of this compound are shown below. The IR spectrum and H-NMR spectrum of this compound are shown in FIGS. 4 and 5, respectively.
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:61.09 C:61.00 H: 6.03 H: 6.08 N: 4.19 N: 4.20 ［発明の効果］ （１）本発明により種々の液晶化合物の中間体として有
用であり、かつ各種医薬、農薬の中間体としても利用す
ることのできる新規な２−アリール−５−ハロゲノピリ
ジン誘導体を提供することができた。Elemental analysis value: Theoretical value (%) Measured value (%) C: 61.09 C: 61.00 H: 6.03 H: 6.08 N: 4.19 N: 4.20 [Effect of the invention] (1) Intermediates of various liquid crystal compounds according to the present invention It was possible to provide a novel 2-aryl-5-halogenopyridine derivative which is useful as an intermediate for various pharmaceuticals and agricultural chemicals.
（２）本発明の２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘
導体は合成ルートが短く、かつ収率の高い方法で製造で
きるので有用である。(2) The 2-aryl-5-halogenopyridine derivative of the present invention is useful because it has a short synthetic route and can be produced by a high yield method.
（３）本発明の２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘
導体を中間体として用いることにより、従来知られてい
た種々の液晶化合物を従来の製造法に比べ、より短い合
成ルートで簡便かつ高収率に得ることが可能となった。(3) By using the 2-aryl-5-halogenopyridine derivative of the present invention as an intermediate, various conventionally known liquid crystal compounds can be simply and highly yielded by a shorter synthetic route as compared with conventional production methods. It has become possible to obtain.
（４）本発明の２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘
導体を中間体として用いることにより、従来知られてい
た製造法では得ることのできない新規な液晶化合物を得
ることが可能となった。(4) By using the 2-aryl-5-halogenopyridine derivative of the present invention as an intermediate, it becomes possible to obtain a novel liquid crystal compound which cannot be obtained by the conventionally known production method.
第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例−１の化
合物のIR、H-NMRおよびF-NMRスペクトルを、第４図およ
び第５図はそれぞれ実施例−４の化合物のIRおよびH-NM
Rスペクトルを示す。1, 2 and 3 show IR, H-NMR and F-NMR spectra of the compound of Example-1, respectively, and FIGS. 4 and 5 show IR and H-NMR of the compound of Example-4, respectively. H-NM
The R spectrum is shown.
Claims (1)
ヨウ素原子、Ａは芳香環の水素原子の一部または全部が
フッ素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4
−フェニレン基または 4,4′−ビフェニレン基、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、 −Ｃ≡Ｃ−または直接結合を表す（ただしＹが直接結合
の場合、Ａは1,4−フェニレン基である）〕で示される
２−アリール−５−ハロゲノピリジン誘導体。1. A general formula [In the formula, R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, Is a 2,5-pyridylene group, X is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and A is a hydrogen atom of an aromatic ring, part or all of which may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
-Phenylene group or 4,4'-biphenylene group, Y represents -O-, -S-, -C≡C- or a direct bond (provided that when Y is a direct bond, A is a 1,4-phenylene group) 2-aryl-5-halogenopyridine derivative represented by
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5252090A JPH0720936B2 (en) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 2-aryl-5-halogenopyridine derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5252090A JPH0720936B2 (en) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 2-aryl-5-halogenopyridine derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255074A JPH03255074A (en) | 1991-11-13 |
| JPH0720936B2 true JPH0720936B2 (en) | 1995-03-08 |
Family
ID=12917020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5252090A Expired - Lifetime JPH0720936B2 (en) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 2-aryl-5-halogenopyridine derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0720936B2 (en) |
-
1990
- 1990-03-02 JP JP5252090A patent/JPH0720936B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03255074A (en) | 1991-11-13 |
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