JPH0722652B2

JPH0722652B2 - 消泡成分

Info

Publication number: JPH0722652B2
Application number: JP3286611A
Authority: JP
Inventors: ウイリアム・ジヨン・イリー
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1991-10-31
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: AU631507B2; ZA918670B; GB9023674D0; JPH04298202A; AU8686291A; EP0484081A2; EP0484081A3; BR9104666A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は粉末洗剤製品に配合するのに適し
た粒状消泡成分に関する。

【０００２】陰イオン性界面活性剤又は陰イオン性及び
非イオン性界面活性剤混合物を含有し、特に繊維製品の
洗濯に適している洗剤製品は、通常使用中過剰の泡を生
成するという固有の傾向を有する。このことは、ドラム
洗濯機の場合に特に問題となり得る。こうした過剰の泡
の生成傾向を減少させるか排除するために、洗剤処方に
消泡剤を含有させるのが普通である。過剰の発泡を抑制
するのに有効な物質には炭化水素及びシリコーン油のよ
うなある種の疎水性油が包含される。

【０００３】公知技術、例えばＥＰ−Ａ−２６６８６３
（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）には、油性の消泡活性物質は、貯
蔵中担体物質から周囲の粉末に移動し、もしこの現象が
起れば失活することが説明されている。その結果、公知
技術には、消泡活性物質を含有した粒子からの該物質の
移動を減少させる種々の方法が記載されている。例え
ば、ＥＰ−Ａ−２６６８６３（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に
は、炭酸ナトリウムからなる多孔性吸着物質の無機担体
を用いると消泡活性物質が良好に保持されることが記載
されている。

【０００４】本発明者らは、消泡剤粒子からのシリコー
ン油消泡活性物質の移動に関して更に問題があることを
認識した。この問題は、粒状の洗剤組成物を自動前面装
入式洗濯機に使用する場合に漏出したシリコーン油が不
完全な分配を引き起すということである。洗濯機のディ
スペンサーに計量投入された粉末の一部が、粉末がディ
スペンサーから洗濯機の主ドラムに運搬されなければな
らない機械の操作サイクルの時点でディスペンサー中に
残留する。

【０００５】しかしながら、シリコーン油消泡剤を該消
泡剤が存在しなければ十分に分散する粉末洗剤に配合す
ると、分配が不十分になる傾向が認められた。この傾向
は、シリコーン油消泡剤を粒状洗剤に配合しても認めら
れる。この問題は、消泡剤粒子から漏出した僅少量のシ
リコーン油消泡剤が洗剤組成物の粒子表面に付着するた
めに起ると考えられる。この問題は、消泡剤粒子から漏
出したシリコーン油の量が洗剤組成物の全量に対して
０．００２重量％の少量でも起り得ると知見された。こ
の量は、組成物中に存在する消泡活性物質の量の１％に
すぎないであろう。

【０００６】上記した問題は公知文献に記載されていな
い。公知文献における目的は、消泡剤の不活性化を避け
るために消泡活性物質を消泡剤成分の粒子内に保持する
ことであった。消泡剤活性を実質的に保護しようとする
公知文献の目的では、１％の消泡剤の損失は重要ではな
い。しかしながら、良好な分配の目的に関しては、この
ような僅少量がかなり重要になるという知見を得た。

【０００７】分配は、消泡剤粒子上の被覆を適切に選択
することによって改良し得るという知見を得た。

【０００８】被覆を消泡活性物質を失活から保護するた
めに使用するか、又は少量の漏出を防ぐための更に厳し
い要求に対して使用するかは別個の問題である。消泡活
性物質の粒子上の被覆は、２つのやや矛盾する作用を有
すると言われている。消泡剤成分を含む洗剤組成物が洗
濯水と接触するまでは、被覆は消泡剤成分の粒子内に消
泡活性物質を保持するために必要である。しかしなが
ら、粒子が洗濯水と接触したら、消泡活性物質は迅速に
放出されなければならない。放出が遅れると、消泡剤の
放出前に、洗剤組成物は過剰に発泡する。

【０００９】公知文献には消泡剤粒子に対する被覆物質
としてろうを使用することが記載されている。例えばＥ
Ｐ−Ａ−７１４８１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）には、シリコ
ーン消泡剤を吸着した、ゼラチン化でんぷんの芯を有す
る消泡剤粒子の外側面にパラフィンろうを被覆する旨が
記載されている。ＥＰ−Ａ−２０６５２２（Ｕｎｉｌｅ
ｖｅｒ）には更に、外側をろうで被覆した消泡剤粒子の
例がある。しかしながら、ろうの被覆は通常の洗濯条件
では余り十分に溶解せず、それ故に消泡剤を十分に放出
しない。

【００１０】ＥＰ−３０１−４１２（Ｈｅｎｋｅｌ）に
は、セルロースを主成分とする基質にシリコーン消泡剤
と高起泡性の陰イオン界面活性剤を含む注入可能な自由
流動性の消泡剤添加物粒子が記載されている。粒子は、
好ましくは１０wt％以下（更に好ましくは７wt％以下）
のアルカリ可溶性又は分散性重合体で処理され得る。

【００１１】発明の概要本発明はシリコーン油消泡活性物質を吸着した固体担体
粒子化剤からなる粒状消泡成分に関し、その特徴は、被
覆された消泡粒子の７〜１５重量％の量の、アルカリ水
溶液に可溶性の有機重合体で粒子を被覆することにあ
る。

【００１２】上記で定義した成分については以下に説明
する。

【００１３】固体担体消泡活性物質の固体担体として種々の物質が使用され得
る。適当な担体として公知文献に記載されている物質に
は、ゼラチン化でんぷん、ゼオライト、疎水性シリカ、
過硼酸ナトリウム四水和物又は１水和物、及びトリポリ
燐酸ナトリウムや硫酸ナトリウムのような他の水溶性塩
が包含される。多くのこのような物質はＥＰ−Ａ−２０
６５２２（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている。

【００１４】無機の担体物質は優れた機械的強度を有す
る傾向があるので担体物質は無機のものであることが好
ましい。無機担体物質は結晶性でも無定形でも良い（例
えば結晶性炭酸ナトリウム、結晶性ゼオライト、無定形
ゼオライト）。

【００１５】特に、担体粒子はＥＰ−Ａ−２６６８６３
（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている水溶性無機担体
が好ましい。このような担体の適用は、油性の消泡剤活
性物質の吸着及び保持に特に有効である。これらは、炭
酸ナトリウムからなり、平均粒子直径が２，０００μm
以下、好ましくは２５０〜１，５００μm 、更に好まし
くは７００μm であり、細孔容積が０．２〜１．０cm³
／ｇであり、中位の細孔直径が２０μm 以下の多孔性吸
着物質として定義される。このような物質の１例は軽ソ
ーダ灰である。他の例は、結晶成長変態した炭酸ナトリ
ウム１水和物、結晶成長変態したバーカイト（炭酸ナト
リウム及び硫酸ナトリウムの二重塩）及び結晶成長変態
したセスキ炭酸ナトリウムである。これらの物質はＥＰ
−Ａ−２６６８６３（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に更に詳細に
記載されており、結晶成長変態した炭酸塩はＥＰ−Ａ−
２２１７７６（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている。

【００１６】消泡活性物質本発明の消泡活性物質はシリコーン油を単独で、又は炭
化水素油又はろう（例えば石油ゼリー）のような他の消
泡活性物質と組合せて含むものでなければならない。

【００１７】シリコーン油はポリシロキサンである。消
泡活性物質として使用されるものは次の一般式：

【００１８】

【化１】

【００１９】（式中、Ｒ及びＲ¹は同一又は異なるＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基又はアリール基であり、ｘは少なく
とも２０の整数である）を有する。

【００２０】好ましいポリシロキサンは前記一般式にお
けるＲ及びＲ¹が共にメチル基であるポリジメチルシロ
キサンである。

【００２１】ポリシロキサンは通常、分子量５００〜２
００，０００を有し、概して不揮発性で５０mm²ｓ〜２
×１０⁶mm²ｓの動粘度を有する。好ましくは、ポリシ
ロキサンは２５℃で５×１０²〜５×１０⁴mm²ｓ、最
も好ましくは３×１０³〜３×１０⁴mm²ｓの動粘度を
有する。ポリシロキサンの末端は通常トリメチルシリル
基でブロックされているが、他のブロック基も適してい
る。

【００２２】適切な市販されているポリシロキサンに
は、例えばＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社製品で粘度５０〜
５×１０⁴mm²ｓを有するポリジメチルシロキサン“Ｓ
ｉｌｉｃｏｎｅ２００Ｆｌｕｉｄｓ”がある。

【００２３】便宜上、本明細書中、“シリコーン油”と
いう用語は液体ポリシロキサンを指すために使用する。

【００２４】他の消泡活性物質も本発明の粒状成分に含
有され得る。このような物質は、それ自体が消泡活性物
質であるもの、又は他の消泡活性物質の活性を強化する
のを助ける消泡促進剤である。更に、消泡活性物質には
天然又は合成の脂肪酸エステル、例えば蜜ろう、カナウ
バろう、鯨脳油及びＣ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸の合成脂肪酸エス
テルが包含される。

【００２５】消泡促進剤の例には疎水性シリカ、燐酸ア
ルカリ及びＥＰ−Ａ−２６６８６３（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ）に記載されているアルカリ窒素化合物が包含され
る。シリコーン油は実際には常に疎水性シリカ粒子と共
に使用される。

【００２６】重合体被覆本発明で被覆物質として使用される重合体は、粒状洗剤
組成物の他の成分の溶解によって生成するアルカリ洗濯
液と接触すると溶解するようにアルカリ水溶液に溶解す
る必要がある。従って、重合体はpH１０以上の水溶液に
溶解すべきである。好ましくはpH８．５以上の水溶液に
溶解する。

【００２７】アルカリ性条件下で明らかに溶解するもの
であれば、中性又は酸性水溶液に溶解するものも本発明
の範囲に入る。

【００２８】pH８．５における溶解性は、pH７における
溶解性よりも大であり得る。これは、使用の際に洗濯機
のディスペンサーに入る水が中性又は僅かに酸性であっ
ても、洗剤組成物が溶解するにつれてアルカリ性になる
ことが予期されるので有効である。重合体被覆の溶解性
が中性のpHにおけるよりもアルカリ性のpHにおける方が
大であるならば、消泡剤粒子の被覆は組成物の他の成分
より遅れて僅かに溶解するものと考えられる。

【００２９】重合体は好ましくは、１種又はそれ以上の
オレフィン性不飽和単量体の重合体である。より好まし
くは、１種又はそれ以上の単量体は酸基、最良にはカル
ボン酸基を含有する。このような基が存在するとアルカ
リ性条件下での溶解性を与える。更に特に、重合体はア
クリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸の単一又は共
重合体であってもよい。このような単量体はイオン化し
得る酸基が存在しない他の単量体と共重合し得る。この
ような他の単量体には、例えばＮ−ブチルアクリル酸エ
ステルのようなアクリル酸及びメタクリル酸のエステル
が包含される。このような単量体としては、更にスチレ
ン及び酢酸ビニルが例示される。

【００３０】適切な被覆重合体の一例はアルカリ可溶性
のラテックスであり、その成分単量体は：スチレン１０重量％Ｎ−ブチルアクリル酸エステル６０〃メタクリル酸３０〃である。このようなラテックスはＰ．Ｐ．Ｅ．１０６１
の呼称の下にＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈから市販
されている。

【００３１】アルカリ可溶性のラテックスの更なる例に
はＲｏｈｍ＆Ｈａｓｓ社から市販されている“Ｅｕ
ｄｒａｇｉｔ”（商標）、例えばメタクリル酸とメタク
リル酸メチルの共重合体であるＥｕｄｒａｇｉｔＳ１
２．５（商標）及びＥｕｄｒａｇｉｔＳ１００（商
標）がある。

【００３２】重合体被覆は被覆した消泡剤粒子の７〜１
５重量％（被覆厚さ１５〜５５μmに相当する）を占
め、消泡剤成分粒子上の被覆層を形成するために使用さ
れる重合体の量は、粒子内に油性消泡剤を適当に封入す
るが、消泡剤が不当に放出するのを遅らせるように選択
される。重合体被覆の最適な量は、ある程度被覆を形成
するのに使用される重合体成分に依存する。消泡剤成分
の最適な量は、以下の実施例に記載した方法で実験的に
決定し得る。

【００３３】その記載内容が本明細書に参考により包含
されるＥＰ−Ａ−５４１７４（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記
載されているように、重合体被覆の適用は、好ましくは
流動床で実施される。この方法では、重合体ラテックス
を被覆される粒子の流動床に導入し、その際流動床は重
合体のガラス転移温度より最大１０℃低い温度に保持さ
れている。流動床の温度はガラス転移温度以上であって
も良いが、好ましくはそれより２０℃以上であってはな
らない。

【００３４】このような被覆方法では、重合体は３０℃
〜８０℃の範囲のガラス転移温度を有することが望まし
い。

【００３５】他の被覆方法も使用し得る。その１つに、
ＭａｎｅｓｔｙＭａｃｈｉｎｅｓＬｔｄで製造され、
通常医薬工業で錠剤被覆に用いられる側面入口ドラム機
のＡｃｃｅｌａＣｏｔａを用いるものがある。

【００３６】付加被覆アルカリ可溶性重合体被覆の効果は更に、重合体被覆の
内側又は外側に付加被覆を設けることによって強化し得
る。例えば、シリケートフィルム被覆を、本発明で必須
の合成重合体による被覆の前に、粒子に適用し得る。或
いは、本発明によりアルカリ可溶性の重合体で粒子を被
覆し、次いでポリエチレングリコールのような水溶性物
質の外側被覆を設けてもよい。

【００３７】付加被覆は、粒子の０〜１５％を構成し得
る。

【００３８】各成分の好ましい割合多孔性無機担体に担持される消泡活性物質の合計量（活
性物質及び任意の消泡促進剤）は、消泡剤の全量に対し
て好ましくは４〜５０％、更に好ましくは１０〜４０
％、最も好ましくは１２〜３５％（重量）である。担体
は好ましくは消泡剤成分の全量に対して３５〜９１％、
更に好ましくは４５〜９０％、最も好ましくは５０〜８
５％（重量）である。

【００３９】消泡活性物質及び消泡促進剤の両方が存在
する場合には、多孔性担体に担持される消泡物質の全量
に対して消泡活性物質は１〜９９重量％であり、消泡促
進剤は９９〜１重量％である。好ましくは消泡活性物質
は、存在する消泡物質の全量に対して７５〜９０％を構
成し、残部が消泡促進剤からなる。

【００４０】ポリシロキサンは存在する消泡活性物質の
３５〜１００％、消泡促進剤を含めた消泡物質の全量の
３０〜９０％を構成する。このようにポリシロキサンの
量は、好ましくは消泡剤成分の１．５〜５０％、更に好
ましくは３〜４０％である。

【００４１】製造方法消泡活性物質を吸着した担体粒子の製法は、公知文献、
例えばすでに掲げたＥＰ−Ａ−２６６８６３（Ｕｎｉｌ
ｅｖｅｒ）、ＥＰ−Ａ−２０６５２２（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ）及びＥＰ−Ａ−７１４８１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）の
実施例に詳細に記載されている方法に従って実施し得
る。

【００４２】粒子への良好な被覆フィルムを得るため
に、粒子は球状で非多孔性であることが好ましい。粒子
は、ＲｏｗｅｉｎＰｈａｒｍａｃｙＩｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ，１９８５年５月，ｐ１１９〜１２３に
記載されている方法によって球状化され、その多孔性は
減少、もしくは消失される。

【００４３】洗剤組成物本発明の粒状消泡成分からなる被覆粒子は粒状洗剤組成
物に配合される。このような組成物は０．１〜５％、好
ましくは０．２〜３％、最も好ましくは０．５〜２重量
％の消泡成分を含み得る。洗剤組成物は、通常１種又は
それ以上の洗剤活性化合物及び１種又はそれ以上の洗剤
ビルダーを含有していると考えられる。洗剤組成物は通
常、１種又はそれ以上の他の一般的な洗剤成分、例えば
漂白物質、酵素、再付着防止剤及び螢光剤も含有し得
る。

【００４４】適切な洗剤活性化合物は当該技術分野で公
知であり、石鹸及び非石鹸の陰イオン性、陽イオン性、
非イオン性、両性又は両イオン性洗剤活性化合物及びそ
の混合物から選択し得る、多くの適切な洗剤活性化合物
が市販されており、文献、例えばＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐ
ｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる“ＳｕｒｆａｃｅＡｃ
ｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｓ”第Ｉ及びII巻に詳しく記載されている。

【００４５】使用され得る洗剤活性化合物は石鹸及び合
成の非石鹸陰イオン性及び非イオン性化合物である。洗
剤活性化合物の混合物、例えば陰イオン性化合物の混合
物又は陰イオン性及び非イオン性化合物の混合物を洗剤
組成物に使用するのが好ましい。

【００４６】粉末洗剤組成物の洗剤活性成分は、通常、
組成物の５〜４０％、好ましくは８〜３０重量％を占め
る。

【００４７】洗浄ビルダーは可溶化又は水の硬度の原因
となるカルシウム塩及びマグネシウム塩の除去により硬
水を軟化させる働きをする物質である。洗浄ビルダーは
可溶性の無機化合物、特にトリポリ燐酸ナトリウムであ
る。更に水溶性の無機ビルダー化合物は、通常炭酸カル
シウムの沈殿を促進する種晶と共に使用される炭酸ナト
リウムである。一般的な不溶性の無機洗浄ビルダーはイ
オン交換化合物、特にアルミノケイ酸塩である。クエン
酸ナトリウム及びポリアクリレートのような有機の洗浄
ビルダーも使用し得る。洗剤組成物の洗浄ビルダー成分
は通常、洗剤組成物の１〜９０重量％、好ましくは５〜
７５重量％を占める。

【００４８】漂白物質には無機の過塩及び有機の過酸の
ような過酸素系漂白化合物が包含される。過硼酸ナトリ
ウムは有機の過塩として好ましい。過塩、特に過硼酸塩
は漂白活性剤と共に使用し得る。漂白物質を存在させる
ならば、漂白物質は通常洗剤組成物の１〜３０％、好ま
しくは５〜２０％を占める。

【００４９】洗剤組成物に通常含有される他の成分に
は、すべてが必須ではないけれども、アルカリけい酸
塩、汚れ放出剤、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
スのような再付着防止剤、酵素、繊維柔軟剤、螢光増白
剤及び硫酸ナトリウムのような充填剤が包含される。

【００５０】本発明の消泡成分を用いる洗剤組成物は、
溶解したときにアルカリ洗浄液を形成しなければならな
い。アルカリ度は、洗剤組成物がアルカリ性であること
が必要である通常の実施に準じ得るが、余りアルカリ性
が強いと繊維製品を損傷するし家庭で使用する際に危険
でもある。事実、組成物は使用する際洗濯水溶液にpH
８．５〜１１を与えるのが好ましい。特に、家庭用製品
ではpH９．０〜１０．５であるのが好ましく、より低い
pH値では洗浄効果が少なく、更に高いアルカリ性製品で
は間違って使用すると危険である。pHは、満足し得るア
ルカリ度が、使用時にすべての通常の製品濃度で確保さ
れ得るように、１２°Ｈ（Ｃａ）（フランス永久硬度、
カルシウムのみ）、５０℃の水中、０．１％重量／容量
の最低通常使用濃度で測定される。

【００５１】

【実施例】実施例１消泡剤粒子をＥＰ−Ａ−２６６８６３（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ）に従って調製した。これらの消泡剤粒子の組成は：であった。

【００５２】粒子は平均直径０．７mmであり、ふるいを
通過させて、ふるい上粒子を除いた。

【００５３】これらの粒子を、ＰｈａｒｍａｃｙＩｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１９８５年５月，ｐ１１９〜
１２３に記載した縦型シリンダーの回転板を用いて球状
化した。次に、得られた球状の粒子を上記した、即ち：スチレン１０重量％Ｎ−ブチルアクリレート６０〃メタクリル酸３０〃組成を有するアルカリ可溶性ラテックスでフィルム被覆
した。

【００５４】この重合体はガラス転移温度４０℃を有
し、pH８．２又はそれ以上を有する水溶液に溶解する。
重合体被覆の量は、未被覆粒子に対して８重量％となる
ように調整した（被覆粒子約７．５重量％）。

【００５５】重合体被覆は、Ｇｌａｔｔ流動床被覆装置
（ＧｌａｔｔＥｑｕｉｐｍｅｎｔＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）を用いてＥＰ−Ａ−２９２３１４（Ｕｎｉｌｅｖ
ｅｒ）に記載してある技術を用いて実施した。重合体ラ
テックスを、ＵＳ３２５３９４４（ＤＥＷｕｒｓｔ
ｅｒ；ＷｉｓｃｏｎｓｉｎＡｌｕｍｎｉＲｅｓｅａｒ
ｃｈＦｏｕｎｄａｔｉｏｎ）に記載されており、ＥＰ
−Ａ−２９２３１４（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に参照されて
いるＷｕｒｓｔｅｒ噴霧法により噴霧した。流動床温度
を重合体のガラス転移温度に近い４２℃に保持した。

【００５６】洗剤ベース粉末を、噴霧乾燥し、次の組成
を有するある種の成分を添加して調製した。

【００５７】噴霧乾燥重量％アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム８．３エトキシル化脂肪族アルコール（平均７ＥＯ）２．５ゼオライト２３．３マレイン酸／アクリル酸共重合体４．５ナトリウムカルボキシメチルセルロース０．５炭酸ナトリウム５．５少量成分０．９水１０．００後添加炭酸ナトリウム３．００エトキシル化脂肪族アルコール（平均３ＥＯ）４．２１ゼオライト４．５過硼酸ナトリウム・１水和物１６．３テトラアセチルエチレンジアミン４．５水及び少量成分１００％まで。

【００５８】被覆した粒子をベース粉末の試料に、被覆
した粒子：ベース粉末＝１：１０の重量比で添加した。
得られた混合物をポリエチレン袋に入れ、１分間激しく
振盪した。

【００５９】比較として、重合体で被覆していない消泡
剤粒子を、最終混合物中の消泡活性物質の量が同量にな
るように計算した量粉末洗剤の試料に混合した。

【００６０】これらの試料の洗濯機からの分配は、Ｐｈ
ｉｌｌｉｐｓ（商標）ＡＷＢ１２６洗濯機に適合するよ
うなディスペンサーを用いてテストした。用量２００ｇ
の粉末を、ディスペンサーの主区画に入れ、１０℃及び
フランス硬度１２°の水道の水を５リットル／分の速度
で２分間流した。２分後に流れを停止し、過剰の水を注
出し、残りの湿った粉末の塊りを計り、その重量を当初
ディスペンサーに入れた乾燥粉末に対するパーセントで
表示した。テストを２回実施し、結果は次の通りであっ
た。：湿った残留物（％）ベースの粉末ベース粉末＋被覆粒子ベース粉末＋未被覆粒子９．０２９．７１０２１１．２３９．３１０２消泡剤粒子の被覆は未被覆粒子と比べて非常に良好な分
配性を有することが明らかである。

【００６１】実施例２消泡剤粒子を実施例１と同様にして調製し、次に未被覆
粒子の１０重量％の量の同一重合体ラテックスで被覆し
た。

【００６２】被覆した粒子を実施例１で使用したのと同
一のベース粉末の試料に加えた。加えた量は洗剤組成物
に対して４．９％であり、従って組成物はシリコーン油
０．６％を含有した。組成物を混合機中で１５分間混合
し、完全に混合し且つ機械的処理、輸送及び貯蔵中に予
期し得る粒子の機械的損傷を刺激した。

【００６３】得られた混合物の試料に、実施例１に記載
したような分配テストを行った。ただし、ディスペンサ
ーに残った湿った残留物を一定の重量になる迄オーブン
乾燥した。次にこの乾燥重量を、当初ディスペンサーに
入れた乾燥粉末に対するパーセントで表示する。３回の
テスト結果は次の通りであった：湿った残留物（％）ベースの粉末ベース粉末＋被覆粒子ベース粉末＋未被覆粒子＜１０１０．７７０〜１００＜１０３１．５７０〜１００＜１０１４．４７０〜１００消泡剤の性質を、洗濯で発生する泡の高さを測定するこ
とによってチェックした。このテストでは、Ｍｉｅｌｅ
７５６洗濯機を使用し、４０℃の主洗濯サイクルだけを
適用してきれいな木綿２．５kgを洗濯した。厚い（１６
％）被覆の粒子についても同様にテストした。粉末２０
０ｇを各洗濯に使用し、注入口の水の温度は１０℃であ
った。また硬度は１２°フランス硬度であった。結果は
次の通りであった。

【００６４】泡の高さ（cm）洗濯時間（分）未被覆粒子 10％重合体被覆 16％重合体被覆００００５０５３５１０００６８１５０００３０８１８１７４５４０４０６０６０９５１００１００表から分るように、１０％重合体被覆を有する粒子は未
被覆粒子に消泡性を与える。１６％重合体被覆を有する
粒子は洗濯の早期に不必要な量の泡を生成し、これは多
分、厚い重合体被覆が溶解するのに時間がかかり消泡活
性物質の放出が遅れたからである。

【００６５】実施例３消泡剤粒子は実施例１に記載したようにして製造した。
得られた球状の粒子を実施例１に記載したＧｌａｔｔ流
動床を用いて１０．５wt％の被覆中性けい酸塩粒子を使
用して内側にフィルム被覆した。

【００６６】次に粒子の外側を、Ｔｏｒｏｉｄａｌ床
（Ｍｏｄｅｌ３００，ＯａｋｔｒｅｅＳｅｒｖｉｃ
ｅｓＬｉｍｉｔｅｄ，Ｆａｒｉｎｇｄｏｎ，Ｏｘｆｏ
ｒｄｓｈｉｒｅ）を用いて、３０％炭化水素ろう（融点
５０℃）を６５℃に加熱した後被覆した。

【００６７】これらの消泡剤粒子は優れた分配性を有す
るが、発泡抑制力は乏しかった。この結果は、パラフィ
ンろうが洗濯サイクルの初期の温度よりも高い融点を有
し、それにより消泡剤が十分に移動し得ないことに起因
する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】消泡活性シリコーン油を吸着した固体担
体粒子からなる粒状消泡成分であって、該粒子が被覆さ
れた消泡粒子の７〜１５重量％の量の、オレフィン性不
飽和カルボン酸を包含する１種又はその以上のオレフィ
ン性不飽和単量体の重合体である、アルカリ水溶液に可
溶性の有機重合体で被覆されていることを特徴とする粒
状消泡成分。
【請求項２】有機重合体が不飽和カルボン酸と１種又
はそれ以上の他のオレフィン性不飽和単量体との共重合
体である請求項１に記載の成分。