JPH0723392B2 - グリコシル化ポリエーテルの化合物、その製造方法および毛髪用組成物 - Google Patents
グリコシル化ポリエーテルの化合物、その製造方法および毛髪用組成物Info
- Publication number
- JPH0723392B2 JPH0723392B2 JP60044480A JP4448085A JPH0723392B2 JP H0723392 B2 JPH0723392 B2 JP H0723392B2 JP 60044480 A JP60044480 A JP 60044480A JP 4448085 A JP4448085 A JP 4448085A JP H0723392 B2 JPH0723392 B2 JP H0723392B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- zero
- group
- compounds
- alkylaryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
- A61K47/26—Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/608—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
- C07H15/08—Polyoxyalkylene derivatives
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Birds (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はグリコシル化された新規のポリエーテル、その
製造方法および化粧品組成物に関する。 本発明はまた、グリセロールおよび糖類から誘導される
基を親水性鎖が有する新規なポリヒドロキシル化非イオ
ン界面活性剤、その製造方法ならびに化粧品および医薬
品組成物の製造におけるその利用をも目的とする。
製造方法および化粧品組成物に関する。 本発明はまた、グリセロールおよび糖類から誘導される
基を親水性鎖が有する新規なポリヒドロキシル化非イオ
ン界面活性剤、その製造方法ならびに化粧品および医薬
品組成物の製造におけるその利用をも目的とする。
グリセロールから誘導される親水性鎖を含む界面活性剤
については、特にフランス特許第1,477,048号、1,531,0
10号、2,027,585号、および2,091,516号明細書中にすで
に記載がある。 これらはフランス特許は米国特許第3,578,719号、3,70
8,364号、3,840,606号および3,821,372号に対応してい
る。 これらの化合物は、反応性水素原子を少くとも一つ含む
親油性化合物に、そして望ましくはアルコール、α−ジ
オールもしくはアルキルフェノールに下記のものを重付
加することにより製造される： −グリセロールのエピハロヒドリン（引続いて加水分解
反応を行なう） −ｔ−ブチルグリシジルエーテル（引続きヒドロキシル
基によるｔ−ブチル基の置換を行う）もしくは −グリシドール 高級１価アルコールを単糖類もしくは多糖類と反応する
ことにより得られるアルキルグルコキシドおよびアルキ
ルオリゴ糖類についてもまた記述がある。これらの単糖
類および多糖類もまた糖類もしくは糖と称される。 これらのアルキルグリコシドおよびアルキル少糖類は、
脂肪族アルコールと糖との間の混和性の欠如のため具合
よく製造することは困難であり、この混和性は炭化水素
鎖が長いほど悪化する。 アルコールと糖との反応に溶媒を関与させることにより
もしくは過剰のアルコールを用いることによりこれらの
問題を克服することが試みられている。 フランス特許第2,055,596号明細書〔アトラス ケミカ
ル インダストリーズ〕は炭素原子３から５個をもつ脂
肪族グリコールを溶媒として利用することを教示してい
る。米国特許第3,839,318号明細書〔ローム＆ハース〕
は過剰のアルコールの利用を教示しており、アルコール
の割合はその分子量とともに増大する。 この過剰のアルコールおよび（もしくは）溶媒を除かね
ばならず、反応生成物が非常に硬くかつ塊状に固まるた
め、この除去は非常に困難となる。このため分離および
精製のための反応は実施が困難である。 本発明の方法はポリグリセリル化された親水性部分を含
む化合物に糖類を反応させる（それによって接触が良く
なりかつ反応が容易になる）ことによりこれらの欠点を
減らすことができる。更に、得られる生成物は一般に硬
さが少く、また反応の終了するまで液状もしくはペース
ト状のままであり、従って特に精製することなく、直接
に使用できる。 これらの反応から得られる生成物は、公知化合物にくら
べていくつかの利点を示す非イオン界面活性剤である。 実際、本発明化合物は脂肪族アルコールおよびグリコー
ルのみから誘導される非イオン化合物に比べて原価は安
い。驚くべきことにこれらは、より一層低い侵攻性を示
しまた発泡能力もしくは特に染料に対する分散能力とい
った物理化学的特性のあるものは同等に確保されるか改
善されてさえいる。 本発明の化合物は一般式（Ｉ）： （ＲはC10−C20アルキル、アルケニルもしくはアルキル
アリール基を表わし、ＧはヘミアセチルOH基およびOH基
由来の水素原子をα−もしくはβ−グルコース、α−も
しくはβ−ガラクトースもしくはマンノースのような式
C6H12O6のヘキソースから除去して誘導される式C6H10O5
の二価基を表わし、 ｕは０もしくは１を表わし、 ｘは０〜10、 １ｘ＋ｙ10という条件で０ｙ10であり、 同一か異なるａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜５であるが、
但し １ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ５および であり、 ｕが０であるとき、ｘ、ａ、ｂはそれぞれ０を表わし、
かつｙは1.5から０を表わし、 Ｒがアルキルアリールを表わすとき、u,x,a,bはそれぞ
れ０を表わす）によって表わされることができる。 好ましい化合物は1.5ｘ＋ｙ５であるものである。 単位〔C3H5O2（Ｇ）a/xＨ〕は主として以下の三つの構
造である： 単位〔C3H5O2（Ｇ）c/yＨ〕は主として以下の三つの構
造である： Ｇは式： のグルコシル基もしくは式 のガラクトシル基である。 水素原子（Ｈ）は式の右側の鉛直結合の１つに結合し、
残りの鉛直結合はグリセリル単位又は別のグルコシルあ
るいはガラクトシル単位に結合し、酸素原子の不満足な
原子価は水素原子又は別のグルコシルあるいはガラクト
シル単位により満たされる。 例えば、単位Ｉ（ａ）の構造式は下記のように表わすこ
とができる： および類似の式はガラクトシル基を用いて記載すること
ができるが、単位Ｉ（ｂ）、Ｉ（ｃ）、Ｉ（ｄ）、Ｉ
（ｆ）およびＩ（ｇ）についても同様である。 本発明の生成物は式（II）： （式中、Ｒ、ｕ、ｘおよびｙは上記定義の通りである） の中間体生成物１モルあたり（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝Ｓモ
ルの糖類もしくはグルコシド又はS/2モルの二糖類を強
酸の存在で縮合することにより得られる。 糖類、グルコシドもしくは二糖類を式（II）のグリセロ
ール化中間化合物との縮合を酸の媒体で実施する場合、
糖のヘミアセタール基つまり下式において（１）と番号
を付けられたOH基が反応し、グリコシドを得、その結
果、式（１）の生成物はフェーリング液を還元する性質
を殆ど示さない。 式（II）の中間体化合物において、単位〔C3H5（OH）
Ｏ〕は主として以下の三つの構造を表わす。 式（II）はまた、フランス特許第1,477,048号,1,531,01
0号,2,027,587号および2,091,516号明細書ならびに米国
特許第3,578,719号,3,708,364号,3,840,606号および3,8
21,372号明細書中に記載の製造方法から得られる他の異
性体を少量含有してよい。 式（II）の化合物は以下の方法の一つによって製造する
ことができる。 （ｉ）弗化硼素、塩化第二錫もしくは五塩化アンチモン
のような酸性触媒の存在下、25から120℃、望ましくは4
0から100℃の温度でヒドロキシル化化合物 （式中、Ｒおよびｕに上記定義の通りである） １モルあたりグリセロールエピハロヒドリンｘ＋ｙモル
を重付加し、続いて、望ましくは溶媒としてプロピレン
グルコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールの
ようなグリコールまたは２−ブトキシエタノールのよう
なグリコールエーテルを使用し、150から200℃、望まし
くは180から190℃の温度下で、カルボン酸のアルカリ
塩、望ましくは酢酸ナトリウムもしくはカリウムと反応
させて得られたハロゲン化誘導体をヒドロキシル化し、
ついで生成する酢酸エステルを加水分解する方法。この
製造方法はフランス特許第1,477,048号および1,531,010
号明細書中に一層詳細に述べられている。 （ii）全反応物質に対し0.1から３％の割合のBF3、SnCl
4、SbCl5のような酸性触媒の存在下、40から120℃に
て、または全反応物質に対し0.1から10％の割合の塩基
性触媒の存在下、および120から180℃にて、溶媒の不存
在下もしくは不活性溶媒の存在下で、式： （Ｒとｕは上記定義の通りである） の化合物１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルのｔ−ブチル−グ
リシジルエーテルを重付加する方法。得られる生成物に
おいて、スルホ酢酸のような強酸の存在下、場合によっ
ては水の存在下50から120℃にて、ｔ−ブトキシ基をヒ
ドロキシル基で置換する。この方法はフランス特許第2,
027,585号明細書もしくは米国特許第3,846,106号明細書
に詳細に記載されている。 （iii）使用するジオールに対して0.5から10モル％の割
合の、水酸化アルカリおよびアルカリアルコラート、望
ましくはナトリウムもしくはカリウムアルコラートのう
ちから選択される塩基性触媒の存在下で、120から180
℃、望ましくは140から160℃において不活性雰囲気内で
式 Ｒ−CHOH−CH2OHのα−ジオール（Ｒは式（II）におけ
るのと同じ意味をもつ）１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルの
グリシドールを重付加する方法。この製造方法はフラン
ス特許第2,091,516号明細書もしくは米国特許第3,821,3
72号明細書中に一層詳細に記載されている。 この方法によってｕ＝１であり、ｘおよびlyが１ｘ＋
ｙ10であるそれぞれ10以下の整数および非整数である
式（II）の化合物が得られる。 （iv）三弗化硼素、四塩化錫もしくは五塩化アンチモン
のような酸性触媒の存在で50から120℃においてヒドロ
キシル化化合物１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルのグリシド
ールを重付加する方法。この製造方法はフランス特許第
2,169,787号明細書中に一層詳細に記載されている。ヒ
ドロキシル化化合物として例えば式： （R,u,xおよびｙは上記したのと同じ意味をもつ）の化
合物を用いることができる。 式（II）の化合物との糖類もしくはグルコシドの縮合
は、無機酸もしくは強有機酸、例えば硫酸、リン酸又は
ｐ−トルエンスルホン酸の存在で90から140℃、望まし
くは100から130℃で実施される。反応は常圧下あるいは
減圧下で実施することができる。 糖類もしくはグルコシドとして、望ましくはグルコース
およびガラクトースが、二糖類として、望ましくは乳
糖、蔗糖、麦芽糖およびセロビオースが用いられる。ア
ルキル基が１から４個の炭素原子を含むアルキルグルコ
シド、例えばメチルグルコシド又はエチルグルコシドも
用いられる。 これらの糖は結晶の、無水の状態でもしくは水和物の形
で用いられてよいが、水溶液の形でも同様に用いること
ができる。 アルドースもしくはアルキルグルコシドの縮合反応は水
もしくはC1−C4アルコールの除去とともにおきる。 水もしくはC1−C4アルコールの除去を促進するために、
反応の少くとも最終段階を減圧下で操作するのが望まし
い。 縮合反応に際して、すべて一般式（Ｉ）に相当する化合
物の混合物が生成するが、これらの化合物について式
（II）の１分子あたり結合する分子（Ｇ）の数は、化合
物（II）の１分子あたり使用する糖類もしくはグルコシ
ドの数（もしくは二糖類の分子数の半分）に相当する統
計的平均値Ｓ（Ｓ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）より多くても、等
しくてももしくは少くてもよい。 式（Ｉ）の化合物は反応温度下で一般にペースト状を呈
し、冷却すると粘稠となりまた常温下で琥珀色の硬いロ
ウ状物となる。 これらの化合物は親油性部分に対する親水性部分の長さ
に従い、水溶性もしくは水中分散性である。 これらはその構造に従って、湿潤、発泡、分散化、可溶
化および（もしくは）乳化特性を示す。 これらは有効成分0.1から30％、望ましくは0.5から20％
の濃度にて、化粧品もしくは医薬品組成物に使用でき
る。 これらの化粧品もしくは医薬品組成物は水性もしくはア
ルコール水性溶液もしくは分散液の形またはペースト、
ゲル、エマルジョン（クリームもしくは乳液）、固体も
しくはエアロゾルの形であってよい。 アルコール水性溶液とは、C1−C6アルコールまたはC2−
C6ジオールまたはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコールもしくはジプロピレング
リコールのようなグリコールエーテルを含有する溶液を
意味する。 本発明の化粧品もしくは医薬品組成物は、陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性およびツビッテルイオン界面活
性剤、陰イオン、陽イオン、非イオンおよび両性重合
体、発泡助剤、泡沫安定剤、蛋白質、増粘剤、不透明化
剤、過脂剤、保存剤、還元剤、酸化剤、溶媒、電解質お
よび推進剤から選択される一つ以上の成分を含有しても
よい。また染料や顔料も含有してよい。 本発明の化粧品組成物はシャンプー、染色シャンプー、
アフターシャンプー組成物、染色組成物および毛髪コン
ディショナー組成物の形をとることができる。 本発明は以下の非限定的な例によって一層よく理解でき
るであろう。 例１ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝0,y＝1.5,c＋ｄ＝1.5である） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、四塩化錫0.59ml
の存在でエピクロルヒドリン138.75g（1.5モル）を158g
（１モル）の１−デカノールを重付加し、かつ得られる
生成物を加水分解する。黄金色の粘稠な生成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物53.8g（0.2モル）
に、4N−塩酸2.5mlを添加し、次いで混合物を15分間の
攪拌の後、減圧下で加熱して脱水する。 ｐ−トルエンスルホン酸0.65gを添加し、次いで100から
110℃において窒素流下で無水のグルコース54g（0.3モ
ル）を少量ずつ添加する。 グルコースの量の約1/4の各々の添加の後、３から５分
にわたって反応器を減圧下におく。 添加の全時間:2時間30分 添加終了後、減圧下で110℃において反応物質をさらに
１時間30分加熱する。 このようにして、高温時に流動しかつ冷却により粘稠と
なる、水溶性の琥珀色の物質が得られる。 例２ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC12H25であ
り,u＝0,y＝2,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書中に記載の方法に従って、BF3エーテラ
ート0.85mlの存在でエピクロルヒドリン185g（２モル）
を186gの１−デカノールに重付加し、ついで多塩素化化
合物を加水分解する。このようにして、水中に分散する
粘稠な液状生成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 得られる式（II）の生成物100.2gに、4N−塩酸5mlを添
加する。次に混合物を減圧下で脱水する。次いでｐ−ト
ルエンスルホン酸1.1gを添加し、さらに窒素流下で115
℃において50％のグリコース溶液216gを滴下する。 溶液約150gを添加の後、反応器を約５分間減圧下にお
く。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を30mmHg（4kPa）の圧力下で120
℃においてさらに45分間加熱する。 このようにして、高温で流動しかつ冷却により粘稠とな
る、水中に可溶な褐色の生成物を得る。 水中での0.5％の溶液の曇り点は75℃である。 例３ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝0,y＝3.5,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、四塩化錫0.87ml
の存在でエピクロルヒドリン277.5g（３モル）を158gの
１−デカノールに重付加しついで多塩素化化合物を加水
分解する。 このようにして水溶性の琥珀色の非常に粘稠な生成物を
得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物56g（0.13モル）
に4N−塩酸2.5mlを添加する。次に減圧下で混合物を脱
水する。次にｐ−トルエンスルホン酸0.52gを添加し、
次いで90/110℃で40mmHg（5.3kPa）の圧力下で、50％の
グルコース溶液96.5g（0.268モル）を滴下する。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を115/120℃においてさらに１時
間、40mmHg（5.33kPa）の圧力下で加熱する。このよう
にして、高温で流動しまた冷却すると粘稠になる、水溶
性の琥珀色の透明な生成物が得られる。 NaCl 25％の水中の0.5％の溶液の曇り点は100℃を越え
る。 例４ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはオレインア
ルコールから誘導される炭化水素基であり,u＝0,y＝2,c
＋ｄ＝1.5） １−式（II）のポリグリセロールのアルキルエーテルの
混合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、BF3エーテラー
ト1.13mlの存在でエピクロルヒドリン185g（２モル）を
オレインアルコール268g（１モル）に重付加し、ついで
多塩素化化合物を加水分解する。 このようにして水中に不溶の僅に琥珀色である粘稠な生
成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物50g（0.13モル）
に4N−塩酸2.5mlを添加する。次いで混合物を減圧下で
脱水する。次に50％のｐ−トルエンスルホン酸の水溶液
2gを添加し、次いで115℃において窒素流下で50％のグ
ルコース溶液52.2gを４回に分けて滴下する。各部分を
それぞれ添加の後、約３分間にわたって反応器を減圧下
におく。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を25mmHg（3.33kPa）下で120℃に
おいて１時間さらに加熱する。 このようにして、高温で流動しかつ冷却すると粘稠とな
り、少しもろい生成物を与える、水中に分散可能な僅に
琥珀色の透明な生成物が得られる。 例５ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝1,（ｘ＋ｙ）＝3.5,a＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝２） １−式（IIb）の化合物の混合物の製造 フランス特許第2,091,516号明細書および米国特許第3,8
21,372号明細書に記載の方法に従って、202gの1,2−ド
デカノールにNaOH40％水溶液5gを添加し、次いで150℃
においてグリシドール260gを添加する。得られる生成物
は可溶な硬いペーストの形をとる。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 塩酸で触媒を中和した後、ｐ−トルエンスルホン酸3.2g
（水で6gにまで希釈する）を、上記で得た式（II）の生
成物を92.2g（0.2モル）に添加し、次に少量づつラクト
ース72g（0.2モル）を110℃で添加する。 添加時間:1時間30分 生成する水を全量除去するまで、添加終了後30分にわた
り減圧下での加熱を続行する。最終生成物は冷時には硬
い、水中に可溶の褐色の物質である。 例６ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒは であり,u＝0,y＝6,c＋ｄ＝５） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に従って、BF3エーテラート2.6mlの存在
でデピクロルヒドリン555g（６モル）を298g（１モル）
の２−オクチル−１−ドデカノールを重付加し、ついで
多塩素化化合物を加水分解する。 このようにして、水中に可溶の褐色のペースト状生成物
を得る。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物44.5g（0.06モ
ル）に6Nの塩酸2.4mlを添加する。生成物を脱水する。 次いでｐ−トルエンスルホン酸の50％溶液1.8gを添加
し、次に110/115℃において無水グルコース54g（0.3モ
ル）を少量づつ添加する。 全体で４時間にわたる添加の後に３もしくは４回、３か
ら５分間、反応器を減圧する。 添加終了後、200mmHg（2.66kPa）の圧力下で115℃にお
いて反応物質をさらに１時間加熱する。 このようにして、冷却すると粘稠になり、その水溶液が
乳白色である琥珀色の透明な物質を得る。 例７ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはノニルフェ
ニル基であり,u＝0,y＝2,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法により、BF3エーテラート1
mlの存在でノニルフェノール213g（１モル）にエピクロ
ルヒドリン185g（２モル）を重付加し、ついで多塩素化
化合物を加水分解する。 このようにして琥珀色の非常に粘稠な透明な生成物を得
る。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物製造 このようにして得た式（II）の生成物18.5gに4Nの塩酸2
mlを添加する。脱水の後、減圧下でｐ−トルエンスルホ
ン酸の50％溶液0.75gを添加し、次いで115℃においてグ
ルコースの50％溶液54gを窒素流下で少量づつ添加す
る。 グルコースの量の約25％をそれぞれ添加の後、反応器を
３分間にわたって30mmHg（4kPa）の圧力下におく。 添加の全時間:2時間30分 添加の終了後、120℃において反応物質を30mmHg（4kP
a）の圧力下で約15分間加熱する。 このようにして、冷時にもろい琥珀色の物質を得る。 例８ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはオレインア
ルコールから誘導される炭化水素基であり,u＝0,y＝4,c
＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書中に記載の方法に従って、BF3エーテラ
ート1.6mlの存在でエピクロルヒドリン370g（４モル）
をオレインアルコール268g（１モル）に重付加しついで
多塩素化化合物を加水分解する。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得られる生成物113g（0.2モル）に6Nの
塩酸4.5mlを添加する。次に混合物を減圧下で脱水す
る。次いで50％のｐ−トルエンスルホン酸の水溶液5.5g
を添加し、次に115℃において窒素流下でメチルグルコ
ース溶液を77.6gを少量づつ添加する。半分の添加の
後、反応器を約20分間にわたって25mmHg（3.33kPa）の
圧力下におく。 添加時間:3時間30分 添加終了の後、反応物質を常圧下で15分間120℃に加熱
し、次いで25mmHg（3.33kPa）の圧力下でさらに１時間
加熱する。 このようにして、高温時に流動がありまた冷却により粘
稠となり、水中に可溶なもろい生成物を与える褐色の透
明な化合物が得られる。 適用例 例A1:シャンプー 例２の化合物の混合物 有効成分7.6g シンマーウンドシュバルツ社によりSetacin103Special
の名で有効成分40％の水溶液の形で発売の、エチレンオ
キサイド３モルでポリオキシエチレン化されたラウリン
アルコールのモノスルホスクシネート 有効成分3.9g ハーキュリーズ社よりカルボキシメチルセルローズ7M8/
SFの名で発売のカルボキシメチルセルローズ 2g NaOH pH＝7.5に十分な量 水 全体を100gとする量 汚れた毛髪に適用すると、このシャンプーは多量の泡を
発生する。すすぎ洗いの後、毛髪は柔らかであり、静電
気を発生しない。 例A2:シャンプー 例２の化合物の混合物を例５の化合物の混合物によって
置換えることにより類似の結果を得る。 例A3:シャンプー 例１の化合物の混合物 有効成分12g ヘンケル社によりComperlan MLDの名で発売のラウリン
／ミリスチンジエタノールアミド 有効成分2g NaOH pH＝6.6に十分な量 水 全体を100gとする量 このシャンプーは柔かい多量な泡を発生しかつ眼に刺戟
を与えない。 例A4:シャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分10g グルーノ社より、LAMEPONSの名で、有効成分約30％の水
溶液として発売の、コラーゲンの加水分解物と脂肪酸と
の縮合生成物のカリウム塩 有効成分2g ヘンケル社によりComperlan KDの名で発売のココジエタ
ノールアミド NaOH pH＝7.5に十分な量 水 全体を100gとする量 このシャンプーは毛髪を柔かくかつしなやかにする。 例A5 エアロゾルの形のリンス用のアフターシャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分0.8g ジステアリルジメチルアンモニウムの塩化物ヘンケル社
によりComperlan LMDの名で発売のラウリン／ミリスチ
ンジエタノールアミド 有効成分0.4g NaOH pH＝8.5に十分な量 水 全体を100gとする量 この組成物を下記の処方に従ってエアロゾル缶内に包装
する。 組成物 90％ 推進剤フレオン12/114（43:57） 10% 100g 泡を清浄で湿潤した毛髪上に適用する。２ないし３分の
放置の後、毛髪をすすぎ洗いする。このようにすると、
毛髪は梳けずりが容易でありかつ柔かい。 例A6 上記の組成物において例３の化合物を例５の化合物によ
って置換えることにより類似の結果が得られる。 例7:リンス用アフターシャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分1g セピック社によりSimulsol C.S.の名で発売の、エチレ
ンオキサイド33モルによりオキシエチレン化されたセチ
ルおよびステアリル（30/70）アルコール 有効成分5g ヘンケル社Sipol 16/18S3の名で発売のセチルおよびス
テアリル（30/70）アルコール 有効成分2.5g BASF社よりLuviquat FC905の名で、40％水溶液として発
売のビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリニウム
との共重合体 有効成分1g ハーキュリーズ社よりカルボキシメチルセルロース7M8/
SFの名で発売のカルボキシメチルセルロース有効成分1.
6g HCl pH＝7.55に十分な量 水 全体を100gとする量 このクリームを清浄な湿潤な毛髪上に数分間適用する。
すすぎ洗いの後、毛髪は梳けづりが容易でありかつ柔か
い。 例A8:染毛組成物 ２−Ｎ−メチルアミノ５−N,Nビス（β−ヒドロキシエ
チル）アミノニトロベンゼン 0.8g ３−メトキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニト
ロベンゼン 0.15g ２−アミノ４−メチル５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノニトロベンゼン 0.02g BASF社より発売のエキストラセリトンブルー （Bleu extra celliton）〔カラーインデックス64500−
ディスパースブルー（Disperse bluel）に相当〕 0.1g PCUK社より発売のジアゾアセトキノンブラック BSNZ 1350（ディスパースブラック５に相当） 0.1g ラウリンジエタノールアミド 1.5g ラウリン酸 2.0g 例４の化合物の混合物 2g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g エチレングリコールのモノエチルエーテル 5.0g ハーキュリーズ社よりNATROSOL 250HRRの名で発売のヒ
ドロキシエチルセルロース 1.0g モノエタノールアミン pH＝9.5に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この染毛組成物を赤い反射色のある明るい栗色の毛髪上
に30分間適用する。すすぎ洗いの後、毛髪は自然な感じ
のする明るい栗色に染まる。特に赤い反射色が消失す
る。 例9:染毛組成物 上記と同じ組成物を調製するが、ただし例４の化合物の
混合物の代りに例６の化合物の混合物を用いる。類似な
結果が得られる。 例10:染毛組成物 PCUK社より発売のSafranine RAL（カラーインデックス5
0240−ベーシックレッド２に相当する） 0.1g アクナ社より発売の濃厚ローダミンＢエクストラカラー
インデックス45 170−ベーシックバイオレット10に相当
する） 0.05g アクリジンオレンジ（カラーインデックス46005−ベー
シックオレンジ14） 0.1g モートン社より発売のArianor Garance（カラーインデ
ックス12245−ベーシックレッド76に相当する） 0.05g ２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ５−β−ヒドロキシエ
チロキシニトロベンゼン 0.2g コプラモノエタノールアミド 4g エチレンオキサイド23モルでオキシエチレン化されたラ
ウリンアルコール 4g 例４の化合物の混合物 1g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g ハーキュリーズ社によりNATROSOL登録商標250HRRの名で
発売のヒドロキシエチルセルロース 1.0g トリエタノールアミン pH＝９に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この組成物を栗色の毛髪上に25分間適用する。すすぎ洗
いの後、毛髪は強い赤銅色の反射色をもつ。 例A11:染毛組成物 例４の化合物の混合物 5g ３−メトキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニト
ロベンゼン 0.1g ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒドロキシ
ニトロベンゼン 0.4g ２−アミノ５−ヒドロキシニトロベンゼン 0.1g ラウリン酸 2.0g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0g ハーキュリーズ社によりNATROSOL 250HRRの名で発売の
ヒドロキシエチルセルロース 1.0g モノエタノールアミン pH＝9.5に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 明るい栗色の毛髪上にこの組成物を30分間適用すると、
すすぎ洗いの後、赤銅色の反射色が毛髪に与えられる。 例A12:染色シャンプー ２−アミノ５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロ
ベンゼン 0.30g ２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン1.10
g ２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン 0.6g ３−ヒドロキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニ
トロベンゼン 0.1g PCUK社より発売のビクトリアブルーBASエクストラ（カ
ラーインデックス44045ベーシックブルー26に相当す
る） 0.05g 例４の化合物の混合物 4g レバー社よりSACTIPON 286の名で発売のアンモニウムラ
ウリルサルフェート 20g ロームアンドハース社よりKATHON GCの名で発売の1.5％
の水溶液の形の、５−クロロ２−メチル４−イソチアゾ
リン３−オン、２−メチル４−イソチアゾリン３−オン
ならびに塩化マグネシウムおよびカルシウムの混合物か
らなる保存剤 0.05g ハーキュリーズ社によりNATROSOL 250HRRの名で発売の
ヒドロキシエチルセルロース 1g NaOH pH＝８に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この染色シャンプーを濃い栗色の毛髪上に30分間適用す
る。放置時間の後すすぎ洗いする。そうすると毛髪は濃
い金褐色の反射色に染まる。 例A13 例７の化合物の混合物を例４の化合物の混合物でおきか
えることは別として、例A12におけるのと同様な組成を
もつ染色シャンプーを製造する。毛髪に対し、例A12の
組成物によるものと同じ染色が得られる。
については、特にフランス特許第1,477,048号、1,531,0
10号、2,027,585号、および2,091,516号明細書中にすで
に記載がある。 これらはフランス特許は米国特許第3,578,719号、3,70
8,364号、3,840,606号および3,821,372号に対応してい
る。 これらの化合物は、反応性水素原子を少くとも一つ含む
親油性化合物に、そして望ましくはアルコール、α−ジ
オールもしくはアルキルフェノールに下記のものを重付
加することにより製造される： −グリセロールのエピハロヒドリン（引続いて加水分解
反応を行なう） −ｔ−ブチルグリシジルエーテル（引続きヒドロキシル
基によるｔ−ブチル基の置換を行う）もしくは −グリシドール 高級１価アルコールを単糖類もしくは多糖類と反応する
ことにより得られるアルキルグルコキシドおよびアルキ
ルオリゴ糖類についてもまた記述がある。これらの単糖
類および多糖類もまた糖類もしくは糖と称される。 これらのアルキルグリコシドおよびアルキル少糖類は、
脂肪族アルコールと糖との間の混和性の欠如のため具合
よく製造することは困難であり、この混和性は炭化水素
鎖が長いほど悪化する。 アルコールと糖との反応に溶媒を関与させることにより
もしくは過剰のアルコールを用いることによりこれらの
問題を克服することが試みられている。 フランス特許第2,055,596号明細書〔アトラス ケミカ
ル インダストリーズ〕は炭素原子３から５個をもつ脂
肪族グリコールを溶媒として利用することを教示してい
る。米国特許第3,839,318号明細書〔ローム＆ハース〕
は過剰のアルコールの利用を教示しており、アルコール
の割合はその分子量とともに増大する。 この過剰のアルコールおよび（もしくは）溶媒を除かね
ばならず、反応生成物が非常に硬くかつ塊状に固まるた
め、この除去は非常に困難となる。このため分離および
精製のための反応は実施が困難である。 本発明の方法はポリグリセリル化された親水性部分を含
む化合物に糖類を反応させる（それによって接触が良く
なりかつ反応が容易になる）ことによりこれらの欠点を
減らすことができる。更に、得られる生成物は一般に硬
さが少く、また反応の終了するまで液状もしくはペース
ト状のままであり、従って特に精製することなく、直接
に使用できる。 これらの反応から得られる生成物は、公知化合物にくら
べていくつかの利点を示す非イオン界面活性剤である。 実際、本発明化合物は脂肪族アルコールおよびグリコー
ルのみから誘導される非イオン化合物に比べて原価は安
い。驚くべきことにこれらは、より一層低い侵攻性を示
しまた発泡能力もしくは特に染料に対する分散能力とい
った物理化学的特性のあるものは同等に確保されるか改
善されてさえいる。 本発明の化合物は一般式（Ｉ）： （ＲはC10−C20アルキル、アルケニルもしくはアルキル
アリール基を表わし、ＧはヘミアセチルOH基およびOH基
由来の水素原子をα−もしくはβ−グルコース、α−も
しくはβ−ガラクトースもしくはマンノースのような式
C6H12O6のヘキソースから除去して誘導される式C6H10O5
の二価基を表わし、 ｕは０もしくは１を表わし、 ｘは０〜10、 １ｘ＋ｙ10という条件で０ｙ10であり、 同一か異なるａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜５であるが、
但し １ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ５および であり、 ｕが０であるとき、ｘ、ａ、ｂはそれぞれ０を表わし、
かつｙは1.5から０を表わし、 Ｒがアルキルアリールを表わすとき、u,x,a,bはそれぞ
れ０を表わす）によって表わされることができる。 好ましい化合物は1.5ｘ＋ｙ５であるものである。 単位〔C3H5O2（Ｇ）a/xＨ〕は主として以下の三つの構
造である： 単位〔C3H5O2（Ｇ）c/yＨ〕は主として以下の三つの構
造である： Ｇは式： のグルコシル基もしくは式 のガラクトシル基である。 水素原子（Ｈ）は式の右側の鉛直結合の１つに結合し、
残りの鉛直結合はグリセリル単位又は別のグルコシルあ
るいはガラクトシル単位に結合し、酸素原子の不満足な
原子価は水素原子又は別のグルコシルあるいはガラクト
シル単位により満たされる。 例えば、単位Ｉ（ａ）の構造式は下記のように表わすこ
とができる： および類似の式はガラクトシル基を用いて記載すること
ができるが、単位Ｉ（ｂ）、Ｉ（ｃ）、Ｉ（ｄ）、Ｉ
（ｆ）およびＩ（ｇ）についても同様である。 本発明の生成物は式（II）： （式中、Ｒ、ｕ、ｘおよびｙは上記定義の通りである） の中間体生成物１モルあたり（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝Ｓモ
ルの糖類もしくはグルコシド又はS/2モルの二糖類を強
酸の存在で縮合することにより得られる。 糖類、グルコシドもしくは二糖類を式（II）のグリセロ
ール化中間化合物との縮合を酸の媒体で実施する場合、
糖のヘミアセタール基つまり下式において（１）と番号
を付けられたOH基が反応し、グリコシドを得、その結
果、式（１）の生成物はフェーリング液を還元する性質
を殆ど示さない。 式（II）の中間体化合物において、単位〔C3H5（OH）
Ｏ〕は主として以下の三つの構造を表わす。 式（II）はまた、フランス特許第1,477,048号,1,531,01
0号,2,027,587号および2,091,516号明細書ならびに米国
特許第3,578,719号,3,708,364号,3,840,606号および3,8
21,372号明細書中に記載の製造方法から得られる他の異
性体を少量含有してよい。 式（II）の化合物は以下の方法の一つによって製造する
ことができる。 （ｉ）弗化硼素、塩化第二錫もしくは五塩化アンチモン
のような酸性触媒の存在下、25から120℃、望ましくは4
0から100℃の温度でヒドロキシル化化合物 （式中、Ｒおよびｕに上記定義の通りである） １モルあたりグリセロールエピハロヒドリンｘ＋ｙモル
を重付加し、続いて、望ましくは溶媒としてプロピレン
グルコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールの
ようなグリコールまたは２−ブトキシエタノールのよう
なグリコールエーテルを使用し、150から200℃、望まし
くは180から190℃の温度下で、カルボン酸のアルカリ
塩、望ましくは酢酸ナトリウムもしくはカリウムと反応
させて得られたハロゲン化誘導体をヒドロキシル化し、
ついで生成する酢酸エステルを加水分解する方法。この
製造方法はフランス特許第1,477,048号および1,531,010
号明細書中に一層詳細に述べられている。 （ii）全反応物質に対し0.1から３％の割合のBF3、SnCl
4、SbCl5のような酸性触媒の存在下、40から120℃に
て、または全反応物質に対し0.1から10％の割合の塩基
性触媒の存在下、および120から180℃にて、溶媒の不存
在下もしくは不活性溶媒の存在下で、式： （Ｒとｕは上記定義の通りである） の化合物１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルのｔ−ブチル−グ
リシジルエーテルを重付加する方法。得られる生成物に
おいて、スルホ酢酸のような強酸の存在下、場合によっ
ては水の存在下50から120℃にて、ｔ−ブトキシ基をヒ
ドロキシル基で置換する。この方法はフランス特許第2,
027,585号明細書もしくは米国特許第3,846,106号明細書
に詳細に記載されている。 （iii）使用するジオールに対して0.5から10モル％の割
合の、水酸化アルカリおよびアルカリアルコラート、望
ましくはナトリウムもしくはカリウムアルコラートのう
ちから選択される塩基性触媒の存在下で、120から180
℃、望ましくは140から160℃において不活性雰囲気内で
式 Ｒ−CHOH−CH2OHのα−ジオール（Ｒは式（II）におけ
るのと同じ意味をもつ）１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルの
グリシドールを重付加する方法。この製造方法はフラン
ス特許第2,091,516号明細書もしくは米国特許第3,821,3
72号明細書中に一層詳細に記載されている。 この方法によってｕ＝１であり、ｘおよびlyが１ｘ＋
ｙ10であるそれぞれ10以下の整数および非整数である
式（II）の化合物が得られる。 （iv）三弗化硼素、四塩化錫もしくは五塩化アンチモン
のような酸性触媒の存在で50から120℃においてヒドロ
キシル化化合物１モルあたり（ｘ＋ｙ）モルのグリシド
ールを重付加する方法。この製造方法はフランス特許第
2,169,787号明細書中に一層詳細に記載されている。ヒ
ドロキシル化化合物として例えば式： （R,u,xおよびｙは上記したのと同じ意味をもつ）の化
合物を用いることができる。 式（II）の化合物との糖類もしくはグルコシドの縮合
は、無機酸もしくは強有機酸、例えば硫酸、リン酸又は
ｐ−トルエンスルホン酸の存在で90から140℃、望まし
くは100から130℃で実施される。反応は常圧下あるいは
減圧下で実施することができる。 糖類もしくはグルコシドとして、望ましくはグルコース
およびガラクトースが、二糖類として、望ましくは乳
糖、蔗糖、麦芽糖およびセロビオースが用いられる。ア
ルキル基が１から４個の炭素原子を含むアルキルグルコ
シド、例えばメチルグルコシド又はエチルグルコシドも
用いられる。 これらの糖は結晶の、無水の状態でもしくは水和物の形
で用いられてよいが、水溶液の形でも同様に用いること
ができる。 アルドースもしくはアルキルグルコシドの縮合反応は水
もしくはC1−C4アルコールの除去とともにおきる。 水もしくはC1−C4アルコールの除去を促進するために、
反応の少くとも最終段階を減圧下で操作するのが望まし
い。 縮合反応に際して、すべて一般式（Ｉ）に相当する化合
物の混合物が生成するが、これらの化合物について式
（II）の１分子あたり結合する分子（Ｇ）の数は、化合
物（II）の１分子あたり使用する糖類もしくはグルコシ
ドの数（もしくは二糖類の分子数の半分）に相当する統
計的平均値Ｓ（Ｓ＝ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）より多くても、等
しくてももしくは少くてもよい。 式（Ｉ）の化合物は反応温度下で一般にペースト状を呈
し、冷却すると粘稠となりまた常温下で琥珀色の硬いロ
ウ状物となる。 これらの化合物は親油性部分に対する親水性部分の長さ
に従い、水溶性もしくは水中分散性である。 これらはその構造に従って、湿潤、発泡、分散化、可溶
化および（もしくは）乳化特性を示す。 これらは有効成分0.1から30％、望ましくは0.5から20％
の濃度にて、化粧品もしくは医薬品組成物に使用でき
る。 これらの化粧品もしくは医薬品組成物は水性もしくはア
ルコール水性溶液もしくは分散液の形またはペースト、
ゲル、エマルジョン（クリームもしくは乳液）、固体も
しくはエアロゾルの形であってよい。 アルコール水性溶液とは、C1−C6アルコールまたはC2−
C6ジオールまたはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコールもしくはジプロピレング
リコールのようなグリコールエーテルを含有する溶液を
意味する。 本発明の化粧品もしくは医薬品組成物は、陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性およびツビッテルイオン界面活
性剤、陰イオン、陽イオン、非イオンおよび両性重合
体、発泡助剤、泡沫安定剤、蛋白質、増粘剤、不透明化
剤、過脂剤、保存剤、還元剤、酸化剤、溶媒、電解質お
よび推進剤から選択される一つ以上の成分を含有しても
よい。また染料や顔料も含有してよい。 本発明の化粧品組成物はシャンプー、染色シャンプー、
アフターシャンプー組成物、染色組成物および毛髪コン
ディショナー組成物の形をとることができる。 本発明は以下の非限定的な例によって一層よく理解でき
るであろう。 例１ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝0,y＝1.5,c＋ｄ＝1.5である） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、四塩化錫0.59ml
の存在でエピクロルヒドリン138.75g（1.5モル）を158g
（１モル）の１−デカノールを重付加し、かつ得られる
生成物を加水分解する。黄金色の粘稠な生成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物53.8g（0.2モル）
に、4N−塩酸2.5mlを添加し、次いで混合物を15分間の
攪拌の後、減圧下で加熱して脱水する。 ｐ−トルエンスルホン酸0.65gを添加し、次いで100から
110℃において窒素流下で無水のグルコース54g（0.3モ
ル）を少量ずつ添加する。 グルコースの量の約1/4の各々の添加の後、３から５分
にわたって反応器を減圧下におく。 添加の全時間:2時間30分 添加終了後、減圧下で110℃において反応物質をさらに
１時間30分加熱する。 このようにして、高温時に流動しかつ冷却により粘稠と
なる、水溶性の琥珀色の物質が得られる。 例２ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC12H25であ
り,u＝0,y＝2,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書中に記載の方法に従って、BF3エーテラ
ート0.85mlの存在でエピクロルヒドリン185g（２モル）
を186gの１−デカノールに重付加し、ついで多塩素化化
合物を加水分解する。このようにして、水中に分散する
粘稠な液状生成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 得られる式（II）の生成物100.2gに、4N−塩酸5mlを添
加する。次に混合物を減圧下で脱水する。次いでｐ−ト
ルエンスルホン酸1.1gを添加し、さらに窒素流下で115
℃において50％のグリコース溶液216gを滴下する。 溶液約150gを添加の後、反応器を約５分間減圧下にお
く。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を30mmHg（4kPa）の圧力下で120
℃においてさらに45分間加熱する。 このようにして、高温で流動しかつ冷却により粘稠とな
る、水中に可溶な褐色の生成物を得る。 水中での0.5％の溶液の曇り点は75℃である。 例３ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝0,y＝3.5,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、四塩化錫0.87ml
の存在でエピクロルヒドリン277.5g（３モル）を158gの
１−デカノールに重付加しついで多塩素化化合物を加水
分解する。 このようにして水溶性の琥珀色の非常に粘稠な生成物を
得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物56g（0.13モル）
に4N−塩酸2.5mlを添加する。次に減圧下で混合物を脱
水する。次にｐ−トルエンスルホン酸0.52gを添加し、
次いで90/110℃で40mmHg（5.3kPa）の圧力下で、50％の
グルコース溶液96.5g（0.268モル）を滴下する。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を115/120℃においてさらに１時
間、40mmHg（5.33kPa）の圧力下で加熱する。このよう
にして、高温で流動しまた冷却すると粘稠になる、水溶
性の琥珀色の透明な生成物が得られる。 NaCl 25％の水中の0.5％の溶液の曇り点は100℃を越え
る。 例４ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはオレインア
ルコールから誘導される炭化水素基であり,u＝0,y＝2,c
＋ｄ＝1.5） １−式（II）のポリグリセロールのアルキルエーテルの
混合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法に従って、BF3エーテラー
ト1.13mlの存在でエピクロルヒドリン185g（２モル）を
オレインアルコール268g（１モル）に重付加し、ついで
多塩素化化合物を加水分解する。 このようにして水中に不溶の僅に琥珀色である粘稠な生
成物を得る。 ２−本発明による式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物50g（0.13モル）
に4N−塩酸2.5mlを添加する。次いで混合物を減圧下で
脱水する。次に50％のｐ−トルエンスルホン酸の水溶液
2gを添加し、次いで115℃において窒素流下で50％のグ
ルコース溶液52.2gを４回に分けて滴下する。各部分を
それぞれ添加の後、約３分間にわたって反応器を減圧下
におく。 添加時間:2時間 添加終了後、反応物質を25mmHg（3.33kPa）下で120℃に
おいて１時間さらに加熱する。 このようにして、高温で流動しかつ冷却すると粘稠とな
り、少しもろい生成物を与える、水中に分散可能な僅に
琥珀色の透明な生成物が得られる。 例５ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（ＲはC10H21であ
り,u＝1,（ｘ＋ｙ）＝3.5,a＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝２） １−式（IIb）の化合物の混合物の製造 フランス特許第2,091,516号明細書および米国特許第3,8
21,372号明細書に記載の方法に従って、202gの1,2−ド
デカノールにNaOH40％水溶液5gを添加し、次いで150℃
においてグリシドール260gを添加する。得られる生成物
は可溶な硬いペーストの形をとる。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 塩酸で触媒を中和した後、ｐ−トルエンスルホン酸3.2g
（水で6gにまで希釈する）を、上記で得た式（II）の生
成物を92.2g（0.2モル）に添加し、次に少量づつラクト
ース72g（0.2モル）を110℃で添加する。 添加時間:1時間30分 生成する水を全量除去するまで、添加終了後30分にわた
り減圧下での加熱を続行する。最終生成物は冷時には硬
い、水中に可溶の褐色の物質である。 例６ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒは であり,u＝0,y＝6,c＋ｄ＝５） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に従って、BF3エーテラート2.6mlの存在
でデピクロルヒドリン555g（６モル）を298g（１モル）
の２−オクチル−１−ドデカノールを重付加し、ついで
多塩素化化合物を加水分解する。 このようにして、水中に可溶の褐色のペースト状生成物
を得る。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得た式（II）の生成物44.5g（0.06モ
ル）に6Nの塩酸2.4mlを添加する。生成物を脱水する。 次いでｐ−トルエンスルホン酸の50％溶液1.8gを添加
し、次に110/115℃において無水グルコース54g（0.3モ
ル）を少量づつ添加する。 全体で４時間にわたる添加の後に３もしくは４回、３か
ら５分間、反応器を減圧する。 添加終了後、200mmHg（2.66kPa）の圧力下で115℃にお
いて反応物質をさらに１時間加熱する。 このようにして、冷却すると粘稠になり、その水溶液が
乳白色である琥珀色の透明な物質を得る。 例７ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはノニルフェ
ニル基であり,u＝0,y＝2,c＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書に記載の方法により、BF3エーテラート1
mlの存在でノニルフェノール213g（１モル）にエピクロ
ルヒドリン185g（２モル）を重付加し、ついで多塩素化
化合物を加水分解する。 このようにして琥珀色の非常に粘稠な透明な生成物を得
る。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物製造 このようにして得た式（II）の生成物18.5gに4Nの塩酸2
mlを添加する。脱水の後、減圧下でｐ−トルエンスルホ
ン酸の50％溶液0.75gを添加し、次いで115℃においてグ
ルコースの50％溶液54gを窒素流下で少量づつ添加す
る。 グルコースの量の約25％をそれぞれ添加の後、反応器を
３分間にわたって30mmHg（4kPa）の圧力下におく。 添加の全時間:2時間30分 添加の終了後、120℃において反応物質を30mmHg（4kP
a）の圧力下で約15分間加熱する。 このようにして、冷時にもろい琥珀色の物質を得る。 例８ 一般式（Ｉ）の化合物の混合物の製造（Ｒはオレインア
ルコールから誘導される炭化水素基であり,u＝0,y＝4,c
＋ｄ＝２） １−式（II）のポリグリセロールアルキルエーテルの混
合物の製造 フランス特許第1,477,048号明細書および米国特許第3,5
78,719号明細書中に記載の方法に従って、BF3エーテラ
ート1.6mlの存在でエピクロルヒドリン370g（４モル）
をオレインアルコール268g（１モル）に重付加しついで
多塩素化化合物を加水分解する。 ２−本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 このようにして得られる生成物113g（0.2モル）に6Nの
塩酸4.5mlを添加する。次に混合物を減圧下で脱水す
る。次いで50％のｐ−トルエンスルホン酸の水溶液5.5g
を添加し、次に115℃において窒素流下でメチルグルコ
ース溶液を77.6gを少量づつ添加する。半分の添加の
後、反応器を約20分間にわたって25mmHg（3.33kPa）の
圧力下におく。 添加時間:3時間30分 添加終了の後、反応物質を常圧下で15分間120℃に加熱
し、次いで25mmHg（3.33kPa）の圧力下でさらに１時間
加熱する。 このようにして、高温時に流動がありまた冷却により粘
稠となり、水中に可溶なもろい生成物を与える褐色の透
明な化合物が得られる。 適用例 例A1:シャンプー 例２の化合物の混合物 有効成分7.6g シンマーウンドシュバルツ社によりSetacin103Special
の名で有効成分40％の水溶液の形で発売の、エチレンオ
キサイド３モルでポリオキシエチレン化されたラウリン
アルコールのモノスルホスクシネート 有効成分3.9g ハーキュリーズ社よりカルボキシメチルセルローズ7M8/
SFの名で発売のカルボキシメチルセルローズ 2g NaOH pH＝7.5に十分な量 水 全体を100gとする量 汚れた毛髪に適用すると、このシャンプーは多量の泡を
発生する。すすぎ洗いの後、毛髪は柔らかであり、静電
気を発生しない。 例A2:シャンプー 例２の化合物の混合物を例５の化合物の混合物によって
置換えることにより類似の結果を得る。 例A3:シャンプー 例１の化合物の混合物 有効成分12g ヘンケル社によりComperlan MLDの名で発売のラウリン
／ミリスチンジエタノールアミド 有効成分2g NaOH pH＝6.6に十分な量 水 全体を100gとする量 このシャンプーは柔かい多量な泡を発生しかつ眼に刺戟
を与えない。 例A4:シャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分10g グルーノ社より、LAMEPONSの名で、有効成分約30％の水
溶液として発売の、コラーゲンの加水分解物と脂肪酸と
の縮合生成物のカリウム塩 有効成分2g ヘンケル社によりComperlan KDの名で発売のココジエタ
ノールアミド NaOH pH＝7.5に十分な量 水 全体を100gとする量 このシャンプーは毛髪を柔かくかつしなやかにする。 例A5 エアロゾルの形のリンス用のアフターシャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分0.8g ジステアリルジメチルアンモニウムの塩化物ヘンケル社
によりComperlan LMDの名で発売のラウリン／ミリスチ
ンジエタノールアミド 有効成分0.4g NaOH pH＝8.5に十分な量 水 全体を100gとする量 この組成物を下記の処方に従ってエアロゾル缶内に包装
する。 組成物 90％ 推進剤フレオン12/114（43:57） 10% 100g 泡を清浄で湿潤した毛髪上に適用する。２ないし３分の
放置の後、毛髪をすすぎ洗いする。このようにすると、
毛髪は梳けずりが容易でありかつ柔かい。 例A6 上記の組成物において例３の化合物を例５の化合物によ
って置換えることにより類似の結果が得られる。 例7:リンス用アフターシャンプー 例３の化合物の混合物 有効成分1g セピック社によりSimulsol C.S.の名で発売の、エチレ
ンオキサイド33モルによりオキシエチレン化されたセチ
ルおよびステアリル（30/70）アルコール 有効成分5g ヘンケル社Sipol 16/18S3の名で発売のセチルおよびス
テアリル（30/70）アルコール 有効成分2.5g BASF社よりLuviquat FC905の名で、40％水溶液として発
売のビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリニウム
との共重合体 有効成分1g ハーキュリーズ社よりカルボキシメチルセルロース7M8/
SFの名で発売のカルボキシメチルセルロース有効成分1.
6g HCl pH＝7.55に十分な量 水 全体を100gとする量 このクリームを清浄な湿潤な毛髪上に数分間適用する。
すすぎ洗いの後、毛髪は梳けづりが容易でありかつ柔か
い。 例A8:染毛組成物 ２−Ｎ−メチルアミノ５−N,Nビス（β−ヒドロキシエ
チル）アミノニトロベンゼン 0.8g ３−メトキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニト
ロベンゼン 0.15g ２−アミノ４−メチル５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノニトロベンゼン 0.02g BASF社より発売のエキストラセリトンブルー （Bleu extra celliton）〔カラーインデックス64500−
ディスパースブルー（Disperse bluel）に相当〕 0.1g PCUK社より発売のジアゾアセトキノンブラック BSNZ 1350（ディスパースブラック５に相当） 0.1g ラウリンジエタノールアミド 1.5g ラウリン酸 2.0g 例４の化合物の混合物 2g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g エチレングリコールのモノエチルエーテル 5.0g ハーキュリーズ社よりNATROSOL 250HRRの名で発売のヒ
ドロキシエチルセルロース 1.0g モノエタノールアミン pH＝9.5に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この染毛組成物を赤い反射色のある明るい栗色の毛髪上
に30分間適用する。すすぎ洗いの後、毛髪は自然な感じ
のする明るい栗色に染まる。特に赤い反射色が消失す
る。 例9:染毛組成物 上記と同じ組成物を調製するが、ただし例４の化合物の
混合物の代りに例６の化合物の混合物を用いる。類似な
結果が得られる。 例10:染毛組成物 PCUK社より発売のSafranine RAL（カラーインデックス5
0240−ベーシックレッド２に相当する） 0.1g アクナ社より発売の濃厚ローダミンＢエクストラカラー
インデックス45 170−ベーシックバイオレット10に相当
する） 0.05g アクリジンオレンジ（カラーインデックス46005−ベー
シックオレンジ14） 0.1g モートン社より発売のArianor Garance（カラーインデ
ックス12245−ベーシックレッド76に相当する） 0.05g ２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ５−β−ヒドロキシエ
チロキシニトロベンゼン 0.2g コプラモノエタノールアミド 4g エチレンオキサイド23モルでオキシエチレン化されたラ
ウリンアルコール 4g 例４の化合物の混合物 1g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g ハーキュリーズ社によりNATROSOL登録商標250HRRの名で
発売のヒドロキシエチルセルロース 1.0g トリエタノールアミン pH＝９に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この組成物を栗色の毛髪上に25分間適用する。すすぎ洗
いの後、毛髪は強い赤銅色の反射色をもつ。 例A11:染毛組成物 例４の化合物の混合物 5g ３−メトキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニト
ロベンゼン 0.1g ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒドロキシ
ニトロベンゼン 0.4g ２−アミノ５−ヒドロキシニトロベンゼン 0.1g ラウリン酸 2.0g プロピルパラオキシベンゾエート 0.05g メチルパラオキシベンゾエート 0.1g エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0g ハーキュリーズ社によりNATROSOL 250HRRの名で発売の
ヒドロキシエチルセルロース 1.0g モノエタノールアミン pH＝9.5に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 明るい栗色の毛髪上にこの組成物を30分間適用すると、
すすぎ洗いの後、赤銅色の反射色が毛髪に与えられる。 例A12:染色シャンプー ２−アミノ５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロ
ベンゼン 0.30g ２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン1.10
g ２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン 0.6g ３−ヒドロキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニ
トロベンゼン 0.1g PCUK社より発売のビクトリアブルーBASエクストラ（カ
ラーインデックス44045ベーシックブルー26に相当す
る） 0.05g 例４の化合物の混合物 4g レバー社よりSACTIPON 286の名で発売のアンモニウムラ
ウリルサルフェート 20g ロームアンドハース社よりKATHON GCの名で発売の1.5％
の水溶液の形の、５−クロロ２−メチル４−イソチアゾ
リン３−オン、２−メチル４−イソチアゾリン３−オン
ならびに塩化マグネシウムおよびカルシウムの混合物か
らなる保存剤 0.05g ハーキュリーズ社によりNATROSOL 250HRRの名で発売の
ヒドロキシエチルセルロース 1g NaOH pH＝８に十分な量 脱塩水 全体を100gとする量 この染色シャンプーを濃い栗色の毛髪上に30分間適用す
る。放置時間の後すすぎ洗いする。そうすると毛髪は濃
い金褐色の反射色に染まる。 例A13 例７の化合物の混合物を例４の化合物の混合物でおきか
えることは別として、例A12におけるのと同様な組成を
もつ染色シャンプーを製造する。毛髪に対し、例A12の
組成物によるものと同じ染色が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/13 8615−4Ｃ
Claims (9)
- 【請求項１】（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）モルのオース、オシ
ド、又はそのアルキルグルコシド、あるいは（ａ＋ｂ＋
ｃ＋ｄ）/2モルのジサッカライドを式（II） （式中、Ｒ、ｕ、ｘおよびｙは下記した通りである）の
中間化合物をモル当り、90〜140℃で無機酸又は強酸の
存在下で反応させ、ついで生成した水又はアルカノール
を除去して得られる、 一般式（Ｉ） （式中、ＲはC10−C20アルキル、アルケニル又はアルキ
ルアリールであり、Ｇは式C6H12O6ヘキソースからヘミ
アセタールOH基およびOH基の水素原子を除いて誘導され
る式C6H10O5の２価基であり、 ｕはゼロ又は１であり、 ｘはゼロ〜10であり、 １ｘ＋ｙ10の条件で０ｙ10であり、 ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一又は異なり、ゼロ〜５であ
り、 但し、１ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ５および ｕがゼロの場合、ｘ、ａ、ｂはゼロであり、かつｙは1.
5〜10であり、 Ｒはアルキルアリールの場合、ｕ、ｘ、ａおよびｂはゼ
ロである）を有する化合物。 - 【請求項２】Ｇはグルコース、ガラクトース又はマンノ
ースから誘導される、請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 を示す、請求項１又は２記載の化合物。
- 【請求項４】（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）モルのオース、オシド
又はアルキルグルコシド、あるいは（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）
/2モルのジサッカライドを式（II） （式中、Ｒ、ｕ、ｘおよびｙは下記した通りである）の
中間化合物をモル当り、90〜140℃で無機酸又は強酸の
存在下で反応させ、ついで生成した水又はアルカノール
を除去することを特徴とする、 一般式（Ｉ） （式中、ＲはC10−C20アルキル、アルケニル又はアルキ
ルアリールであり、Ｇは式C6H12O6ヘキソースからヘミ
アセタールOH基およびOH基の水素原子を除いて誘導され
る式C6H10O5の２価基であり、 ｕはゼロ又は１であり、 ｘはゼロ〜10であり、 １ｘ＋ｙ10の条件で０ｙ10であり、 ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一又は異なり、ゼロ〜５であ
り、 但し、１ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ５および ｕがゼロの場合、ｘ、ａ、ｂはゼロであり、かつｙは1.
5〜10であり、Ｒはアルキルアリールの場合、ｕ、ｘ、
ａおよびｂはゼロである）を有する化合物の製造法。 - 【請求項５】一般式（Ｉ） （式中、ＲはC10−C20アルキル、アルケニル又はアルキ
ルアリールであり、Ｇは式C6H12O6ヘキソースからヘミ
アセタールOH基およびOH基の水素原子を除いて誘導され
る式C6H10O5の２価基であり、 ｕはゼロ又は１であり、 ｘはゼロ〜10であり、 １ｘ＋ｙ10の条件で０ｙ10であり、 ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一又は異なり、ゼロ〜５であ
り、 但し、１ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ５および ｕがゼロの場合、ｘ、ａ、ｂはゼロであり、かつｙは1.
5〜10であり、Ｒはアルキルアリールの場合、ｕ、ｘ、
ａおよびｂはゼロである）の化合物を主成分として0.1
〜30重量％含有することを特徴とする、化粧品組成物。 - 【請求項６】少なくとも１つの染料又は顔料を含有す
る、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】少なくとも１つの陰イオン、陽イオン、非
イオン、両性イオン又はツビッテルイオン界面活性剤、
泡相乗剤、泡安定剤、タンパク、増粘剤、混濁剤、過脂
剤、保存料、還元剤、酸化剤、電解質、溶媒又はプロペ
ラントを含有する、請求項５又は６記載の組成物。 - 【請求項８】水以外に、C1-6アルコール、C2-6ジオール
又はグリコールエーテルである溶媒を含む、請求項７記
載の組成物。 - 【請求項９】組成物は水性溶液、水性分散液、水性アル
コール溶液又は水性アルコール分散液の形、あるいはペ
ースト、ゲル、エマルジョン、固形又はエアゾルの形で
ある、請求項６記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8403536A FR2560880B1 (fr) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | Nouveaux polyethers glycosyles, leur procede de preparation et leur utilisation |
| FR8403536 | 1984-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204794A JPS60204794A (ja) | 1985-10-16 |
| JPH0723392B2 true JPH0723392B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=9301797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60044480A Expired - Lifetime JPH0723392B2 (ja) | 1984-03-07 | 1985-03-06 | グリコシル化ポリエーテルの化合物、その製造方法および毛髪用組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4657556A (ja) |
| JP (1) | JPH0723392B2 (ja) |
| BE (1) | BE901889A (ja) |
| CA (1) | CA1231944A (ja) |
| CH (1) | CH665843A5 (ja) |
| DE (1) | DE3507959C2 (ja) |
| FR (1) | FR2560880B1 (ja) |
| GB (1) | GB2155472B (ja) |
| IT (1) | IT1199860B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| EP0877013A1 (en) * | 1990-09-17 | 1998-11-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polycarbonates, uses thereof, processes for preparing and purifying same |
| EP0510165B1 (fr) * | 1990-11-14 | 1995-01-25 | L'oreal | Composes amphiphiles non-ioniques derives du glycerol, leur procede de preparation, composes intermediaires correspondants et compositions contenant lesdits composes |
| DE69230235T2 (de) * | 1991-04-08 | 2000-05-31 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Kosmetische Zusammensetzung |
| DE4127231A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Henkel Kgaa | Neue alkyletherglycoside |
| JPH08505601A (ja) * | 1992-09-29 | 1996-06-18 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 毛髪後処理製剤 |
| US5500451A (en) * | 1995-01-10 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Use of polyglycerol aliphatic ether emulsifiers in making high internal phase emulsions that can be polymerized to provide absorbent foams |
| DE19746137A1 (de) * | 1997-10-18 | 1999-04-22 | Henkel Kgaa | Verwendung von Phenaziniumsalzen zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| PT1437123E (pt) * | 1997-10-22 | 2007-07-12 | Oreal | Composição de tintura das fibras queratínicas e processo de tintura utilizando esta composição |
| JP5207570B2 (ja) * | 2001-04-03 | 2013-06-12 | 株式会社ノエビア | 界面活性剤 |
| JP2016190820A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | ロート製薬株式会社 | 毛髪の染色性を増強させるための毛髪洗浄組成物 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA731638A (en) * | 1966-04-05 | E. Yeates Thomas | Ethers and polymers thereof | |
| US2407001A (en) * | 1943-07-16 | 1946-09-03 | Atlas Powder Co | Sugar derivatives |
| US3048577A (en) * | 1958-12-05 | 1962-08-07 | Monsanto Chemicals | Sugar ethers |
| NL126772C (ja) * | 1959-01-29 | |||
| US3167538A (en) * | 1962-05-24 | 1965-01-26 | Olin Mathieson | Process for alkoxylating a mixture of methyl glucoside and a hydroxy compound, and the product of that process |
| DE1206877B (de) * | 1963-03-12 | 1965-12-16 | Richard Huttenlocher Dr Ing | Verfahren zur Herstellung von grenzflaechenaktiven, biologisch abbaufaehigen AEthern von Zuckern oder mehrwertigen aliphatischen Alkoholen |
| DE1222261B (de) * | 1963-04-20 | 1966-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyaethern durch Polymerisation von Alkylenoxyden |
| US3219656A (en) * | 1963-08-12 | 1965-11-23 | Rohm & Haas | Alkylpolyalkoxyalkyl glucosides and process of preparation therefor |
| GB1082672A (en) * | 1964-06-10 | 1967-09-06 | Pfizer Ltd | Polyethers |
| FR1477048A (fr) * | 1965-04-23 | 1967-04-14 | Oreal | Nouveaux agents tensio-actifs non ioniques et leur procédé de préparation |
| US3578719A (en) * | 1965-04-23 | 1971-05-11 | Oreal | Surface active agents |
| FR1531010A (fr) * | 1966-07-12 | 1968-06-28 | Oreal | Nouveaux agents de surface non ioniques dérivés des diols à chaîne grasse et leur procédé de préparation |
| US3840606A (en) * | 1969-12-05 | 1974-10-08 | Oreal | Process of producing mono and polyhydroxyl ethers |
| LU57504A1 (ja) * | 1968-12-09 | 1970-06-09 | ||
| US3772269A (en) * | 1969-07-24 | 1973-11-13 | Ici America Inc | Glycoside compositions and process for the preparation thereof |
| LU60900A1 (ja) * | 1970-05-12 | 1972-02-10 | ||
| US3708364A (en) * | 1970-07-06 | 1973-01-02 | Oreal | Non-ionic surface-active agents derived from fatty chain diols and method of preparing same |
| US3737426A (en) * | 1970-09-25 | 1973-06-05 | Us Agriculture | Biodegradeable surfactants from starch-derived glycosides |
| US3839318A (en) * | 1970-09-27 | 1974-10-01 | Rohm & Haas | Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides |
| DE2110994A1 (de) * | 1971-03-08 | 1972-09-21 | Henkel & Cie Gmbh | Klarspuelmittel fuer das maschinelle Spuelen von Geschirr |
| US4011389A (en) * | 1975-03-21 | 1977-03-08 | Basf Wyandotte Corporation | Glycoside polyethers |
| US4183917A (en) * | 1976-12-25 | 1980-01-15 | The Lion Dentifrice Co., Ltd. | Emulsion-type hair conditioner composition |
| DE2724350C3 (de) * | 1977-05-28 | 1980-09-04 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung |
| FR2416235A1 (fr) * | 1978-02-06 | 1979-08-31 | Oreal | Hydroxyalcoyles/polyglycosides |
| JPS5624477A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-09 | Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk | Thickening and gelatinizing agent composition |
| DE3012001A1 (de) * | 1980-03-28 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von starren polyurethanschaumstoffen |
| EP0045544B1 (en) * | 1980-08-06 | 1985-03-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the manufacture of polyether polyols and their use for preparing polyurethanes |
| FR2492829A1 (fr) * | 1980-10-24 | 1982-04-30 | Oreal | Agents de surface non-ioniques derives du glucose, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| JPS5832809A (ja) * | 1981-08-18 | 1983-02-25 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 医薬品または化粧料用添加剤 |
-
1984
- 1984-03-07 FR FR8403536A patent/FR2560880B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-03-05 CA CA000475756A patent/CA1231944A/fr not_active Expired
- 1985-03-05 CH CH988/85A patent/CH665843A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-03-06 US US06/708,886 patent/US4657556A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-06 JP JP60044480A patent/JPH0723392B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-06 DE DE3507959A patent/DE3507959C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-06 IT IT67232/85A patent/IT1199860B/it active
- 1985-03-07 BE BE0/214611A patent/BE901889A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-03-07 GB GB08505918A patent/GB2155472B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2560880A1 (fr) | 1985-09-13 |
| DE3507959C2 (de) | 1997-05-22 |
| BE901889A (fr) | 1985-09-09 |
| DE3507959A1 (de) | 1985-09-12 |
| GB8505918D0 (en) | 1985-04-11 |
| GB2155472B (en) | 1987-12-02 |
| GB2155472A (en) | 1985-09-25 |
| US4657556A (en) | 1987-04-14 |
| CA1231944A (fr) | 1988-01-26 |
| IT1199860B (it) | 1989-01-05 |
| JPS60204794A (ja) | 1985-10-16 |
| FR2560880B1 (fr) | 1989-03-31 |
| IT8567232A0 (it) | 1985-03-06 |
| CH665843A5 (fr) | 1988-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1191039B1 (en) | Polysaccharide derivative | |
| US8138134B2 (en) | Quaternized cellulose ethers for personal care products | |
| JPH0723392B2 (ja) | グリコシル化ポリエーテルの化合物、その製造方法および毛髪用組成物 | |
| JPH05132411A (ja) | 高粘度の界面活性剤水性調製物 | |
| JP3349219B2 (ja) | 化粧品基材 | |
| US5490978A (en) | Block copolymers of polysaccharides and polyalkylene oxides | |
| US4820820A (en) | Cationic surface-active compounds | |
| EP1352644B1 (en) | Detergent composition | |
| AU776166B2 (en) | Use of surfactant mixtures | |
| KR20000075723A (ko) | 계면활성제 | |
| JPS61167608A (ja) | 化粧料 | |
| JP2604649B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH09227335A (ja) | アルキルポリグリコシドおよびポリマーを含有する水性製剤 | |
| JP2019073562A (ja) | キシログルカン含有ゲル状組成物 | |
| JP2693795B2 (ja) | 皮膚洗浄料 | |
| JPH0211699A (ja) | 硫酸アルキルエーテルハーフエステル組成物 | |
| JP6734098B2 (ja) | 外用組成物 | |
| JP3381400B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP7607975B2 (ja) | キシログルカン含有ゲル状組成物 | |
| JP5207570B2 (ja) | 界面活性剤 | |
| JP3497887B2 (ja) | 多糖誘導体、その製造法並びにこれを含有する化粧料及び洗浄剤組成物 | |
| JP2962855B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH08269077A (ja) | β−ヒドロキシアルキルグリコシド及びそれを含有する皮膚外用剤及び洗浄剤組成物 | |
| JP2001226215A (ja) | 化粧料およびラフィノースのエ−テル誘導体の製造方法 | |
| JPH05132410A (ja) | 化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |