JPH0723564B2 - Polyamide monofilament - Google Patents
Polyamide monofilamentInfo
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- JPH0723564B2 JPH0723564B2 JP60175645A JP17564585A JPH0723564B2 JP H0723564 B2 JPH0723564 B2 JP H0723564B2 JP 60175645 A JP60175645 A JP 60175645A JP 17564585 A JP17564585 A JP 17564585A JP H0723564 B2 JPH0723564 B2 JP H0723564B2
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、きわめて柔軟性にすぐれたポリアミドモノフ
ィラメントに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyamide monofilament having extremely excellent flexibility.
(従来技術) 一般にモノフィラメントとは、マルチフィラメントに対
比して用いられる表現であるが、収束本数が単数である
ことを表すばかりでなく、当業者間の常識として、マル
チフィラメントよりも比較的太い線径の糸を意味する。
しかし、マルチフィラメントとモノフィラメントの間に
明確な線径の境界点があるとは限らない。(Prior Art) Generally, a monofilament is an expression used in comparison with a multifilament, but not only does it indicate that the number of convergence is singular, but as a common knowledge among those skilled in the art, a line relatively thicker than a multifilament is used. Means a thread of diameter.
However, there is not always a clear boundary point of the wire diameter between the multifilament and the monofilament.
一般に繊維の柔軟化については、マルチフィラメントの
場合にも織物のドレープ性や風合などに関連して要求さ
れることがあるが、とくにモノフィラメントの場合に
は、上記した如く線径が大きいことに起因して、柔軟性
の要求される分野が非常に多く存在する。すなわち糸の
曲げ硬さは線径の4乗に比例するため、特に極太のモノ
フィラメントの場合には、用途によって柔軟化が極めて
大きな意味を持つことになるのである。Generally, regarding the softening of fibers, even in the case of multifilaments, it may be required in relation to the drape property and the feel of the woven fabric, but especially in the case of monofilaments, the large wire diameter is as described above. Due to this, there are numerous fields in which flexibility is required. That is, since the bending hardness of the yarn is proportional to the fourth power of the wire diameter, especially in the case of a very thick monofilament, softening is extremely significant depending on the application.
従来知られているモノフィラメント柔軟化技術の代表的
な手法は、モノフィラメント素材にいわゆる可塑剤を添
加する方法であり、ポリアミドモノフィラメントに使用
される可塑剤としては、たとえばN−nブチルベンゼン
・スルホンアミド、N−nブチル・シクロヘキサン・ス
ルホンアミド、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリ
ル・スルフェンアミドおよび酢酸−ブチルベンゼン・ス
ルホンアミドなどが挙げられる。A typical technique of the conventionally known monofilament softening technique is a method of adding a so-called plasticizer to the monofilament material, and examples of the plasticizer used for the polyamide monofilament include Nn butylbenzene sulfonamide, Examples thereof include N-n-butyl cyclohexane-sulfonamide, N-tert-butyl-2-benzothiazolyl-sulfenamide and acetic acid-butylbenzene-sulfonamide.
また、モノフィラメント柔軟化技術の他の手法として、
モノフィラメント素材であるポリマを共重合化する方
法、たとえばポリアミドの場合でいえば、ナイロン6に
少割合のナイロン66を共重合する方法などが知られてい
る。In addition, as another method of monofilament softening technology,
A method of copolymerizing a polymer which is a monofilament material, for example, in the case of polyamide, a method of copolymerizing nylon 6 with a small proportion of nylon 66 is known.
しかしながら、上記の従来方法では、かなりの柔軟化が
可能ではあるが、ポリアミドモノフィラメントに適用し
てもその柔軟性に限界があり、いまだに充分な改質が達
成し得ていないのが実状である。However, in the above-mentioned conventional method, although the flexibility can be considerably increased, even if it is applied to a polyamide monofilament, its flexibility is limited, and in reality, sufficient modification cannot be achieved.
(本発明が解決しようとする問題点) そこで本発明者らは、従来技術によって得られるものよ
りも、さらにすぐれた柔軟性を有するポリアイドモノフ
ィラメントの取得を目的として鋭意検討した結果、素材
ポリアミドに対し、特定の化合物を特定の割合で添加
し、これを溶融紡糸することにより、上記目的が効果的
に達成できることを見出し、本発明に到達した。(Problems to be solved by the present invention) Therefore, as a result of intensive investigations by the present inventors for the purpose of obtaining a polyaid monofilament having more excellent flexibility than that obtained by the conventional technique, the material polyamide was selected. On the other hand, the inventors have found that the above object can be effectively achieved by adding a specific compound in a specific ratio and melt-spinning the compound, and thus arrived at the present invention.
(問題点を解決するための手段) すなわち本発明は、ポリカプロアミド(ナイロン6)90
〜97重量部およびε−カプロラクタム3〜10重量部の合
計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアミド
0.2〜0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなるこ
とを特徴とするポリアミドモノフィラメントを提供する
ものである。(Means for Solving Problems) That is, the present invention provides polycaproamide (nylon 6) 90
To 97 parts by weight and 3 to 10 parts by weight of ε-caprolactam for a total of 100 parts by weight, ethylene bisstearylamide
The present invention provides a polyamide monofilament, which is obtained by melt spinning a composition to which 0.2 to 0.5 part by weight is added.
本発明で用いるナイロン6は、ポリカプロアミドホモポ
リマあるいはこれを主成分とする共重合ポリアミドであ
る。Nylon 6 used in the present invention is a polycaproamide homopolymer or a copolyamide having this as a main component.
本発明で用いるε−カプロラクタムとは、ナイロン6の
重合原料で、重合直後のナイロン6中に未反応モノマと
してかなりの量残存しており、通常はこれを0.5重量%
以下の残存量となるように抽出処理してから溶融紡糸に
供している。さらにε−カプロラクタムがポリアミドに
対してある程度の可塑化効果を発揮することも知られて
いるが、それによる柔軟化の程度は、上記N−n−ブチ
ルベンゼン・スルホンアミドに代表される可塑剤による
効果にははるかにおよばない。しかるに、本発明者ら
は、ε−カプロラクタムとともにある特定の加工物を第
2の添加剤として用いることにより、ε−カプロラクタ
ム単独をポリアミドに添加する場合に比較して、得られ
るモノフィラメントの柔軟性が相乗的かつ飛躍的に向上
することを見出したのである。The ε-caprolactam used in the present invention is a raw material for polymerization of nylon 6, and a considerable amount of unreacted monomer remains in the nylon 6 immediately after polymerization.
It is subjected to melt spinning after being extracted so as to have the following residual amount. Further, it is known that ε-caprolactam exerts a plasticizing effect on polyamide to some extent, but the degree of softening due to it depends on the plasticizer represented by Nn-butylbenzenesulfonamide. Far less effective. However, the present inventors have found that by using a certain processed product together with ε-caprolactam as the second additive, the flexibility of the obtained monofilament is increased as compared with the case where ε-caprolactam alone is added to the polyamide. They found that they could improve synergistically and dramatically.
しかして、本発明における第2の添加剤とは、エチレン
・ビスステアリルアミドであり、この特定の化合物をε
−カプロラクタムと併用添加する場合に限り、ポリアミ
ドモノフィラメントの柔軟性を飛躍的に向上させること
ができる。エチレン・ビスステアリルアミドは、140℃
以上の融点を有するワックスの一種であり、一般にはポ
リアミドに代表される成形用プラスチックにおける内部
平滑剤や離型性向上剤、鋳造における平滑剤、鉄線引抜
き加工における潤滑剤および接着テープにおけるブロッ
キング防止剤などとして用いられている化合物である。
また、エチレン・ビスステアリルアミドを合成樹脂製モ
ノフィラメント素材に添加して溶融紡糸することも知ら
れているが、この場合は平滑剤として紡糸ノズルの汚れ
を抑制するか、あるいはワックス性能を利用して紡出糸
の冷却時に微結晶の発生を抑制し、モノフィラメントの
透明性を維持することも目的としており、これをε−カ
プロラクタムと併用することにより、ポリアミドモノフ
ィラメントの柔軟性を改良するという技術思想は全く知
られていなかった。Therefore, the second additive in the present invention is ethylene bisstearylamide, and the specific compound is
The flexibility of the polyamide monofilament can be dramatically improved only when it is added together with caprolactam. Ethylene bisstearylamide is 140 ℃
It is one of the waxes having the above melting points, and is generally an internal smoothing agent or mold release agent in molding plastics represented by polyamide, a smoothing agent in casting, a lubricant in iron wire drawing, and an antiblocking agent in adhesive tape. It is a compound used as such.
It is also known that ethylene-bisstearylamide is added to a synthetic resin monofilament material and melt-spun, but in this case, as a smoothing agent, stains on the spinning nozzle are suppressed, or wax performance is utilized. It is also intended to suppress the generation of fine crystals during cooling of the spun yarn and to maintain the transparency of the monofilament.By using this together with ε-caprolactam, the technical idea of improving the flexibility of the polyamide monofilament is Not known at all.
しかして、本発明の目的を達成するためには、ポリアミ
ド90〜97重量部、およびε−カプロラクタム3〜10重量
部の合計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリル
アミドを0.2〜0.5重量部、とくに0.25〜0.35重量部を添
加する必要がある。Therefore, in order to achieve the object of the present invention, 0.2 to 0.5 parts by weight of ethylene bisstearyl amide is added to 100 parts by weight of 90 to 97 parts by weight of polyamide and 3 to 10 parts by weight of ε-caprolactam. In particular, it is necessary to add 0.25 to 0.35 parts by weight.
ここで、ε−カプロラクタムの配合量が3重量部未満で
はモノフィラメントの柔軟性改良効果が乏しく、また10
重量部を越えるとモノフィラメントの製糸性が不安定と
なるばかりか、モノフィラメント自体の他の物性が阻害
されるため好ましくない。Here, if the amount of ε-caprolactam is less than 3 parts by weight, the effect of improving the flexibility of the monofilament is poor.
If it exceeds the weight part, not only the spinning property of the monofilament becomes unstable but also other physical properties of the monofilament itself are hindered, which is not preferable.
一方、エチレン・ビスステアリルアミドの添加量が0.2
重量部未満ではモノフィラメントの柔軟性改良効果が乏
しく、0.5重量部を越えるとワックス効果が強くなりす
ぎて、紡糸押出機スクリューへの原料押し込み性が不安
定となるため好ましくない。On the other hand, the amount of ethylene bisstearylamide added is 0.2
If it is less than 1 part by weight, the effect of improving the flexibility of the monofilament is poor, and if it exceeds 0.5 part by weight, the wax effect becomes too strong and the pushing property of the raw material into the screw of the spinning extruder becomes unstable.
ポリアミドに対するε−カプロラクタムとエチレン・ビ
スステアリルアミドの添加は、ドライブレンド法、エチ
レン・ビスステアリルアミドをポリアミドの重合時に添
加して得られたチップにε−カプロラクタムをドライブ
レンドする方法、添加剤を多量に添加したマスターチッ
プとポリアミドチップを混合する方法および押出紡糸機
のベントから添加剤を添加する方法などが挙げられる。The addition of ε-caprolactam and ethylene bisstearylamide to polyamide is a dry blending method, a method of dry blending ε-caprolactam into chips obtained by adding ethylene bisstearylamide during the polymerization of polyamide, and adding a large amount of additives. Examples thereof include a method of mixing the master chip and the polyamide chip added to the above and a method of adding the additive from the vent of the extrusion spinning machine.
上記ポリアミド組成物の溶融紡糸法としては通常のポリ
アミドモノフィラメントの紡糸手段、たとえば溶融紡出
せしめた糸条を冷却浴に導いて冷却固化した後、引続き
熱水や加熱空気などの延伸雰囲気中に導き、所望の延伸
倍率に延伸する方法が採用できる。The melt-spinning method of the above polyamide composition is a usual means for spinning polyamide monofilaments, for example, a melt-spun filament is introduced into a cooling bath to be cooled and solidified, and subsequently introduced into a drawing atmosphere such as hot water or heated air. A method of stretching to a desired stretching ratio can be adopted.
かくしてなる本発明のポリアミドモノフィラメントは、
従来得られなかったりすぐれた柔軟性を有しており、漁
業用の原糸、ロープ用原糸および草刈り機用カッターコ
ードなどの各種の分野に適用が期待される。The polyamide monofilament of the present invention thus obtained,
It has not been obtained so far or has excellent flexibility, and is expected to be applied to various fields such as yarn for fishing, yarn for ropes and cutter cords for mowers.
(発明の作用) 本発明の柔軟性ポリアミドモノフィラメントにおいて、
ε−カプロラクタムとエチレン・ビスステアリルアミド
の併用添加によりすぐれた柔軟性が発現される理由は明
確ではないが、ε−カプロラクタムの可塑化作用と、エ
チレン・ビスステアリルアミドの結晶化抑制作用が相乗
的に作用すること、およびε−カプロラクタムがエチレ
ン・ビスステアリルアミドの溶媒として作用し、両者の
均一分散性が向上して、添加剤自体の作用効果が増長さ
れることに起因するものと考えられる。(Operation of the Invention) In the flexible polyamide monofilament of the present invention,
Although the reason why excellent flexibility is exhibited by the combined addition of ε-caprolactam and ethylene / bisstearylamide is not clear, the plasticizing action of ε-caprolactam and the crystallization inhibiting action of ethylene / bisstearylamide are synergistic. And ε-caprolactam act as a solvent for ethylene bisstearylamide, which improves the uniform dispersibility of both and enhances the action and effect of the additive itself.
以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。The effects of the present invention will be described in more detail below with reference to examples.
なお、実施例における引張強度および引張伸度は、JIS
L−1013の規定に順じて測定した値である。The tensile strength and tensile elongation in the examples are JIS
It is a value measured according to the regulation of L-1013.
また、柔軟性の尺度である曲げ硬さは、間隔30mmを隔て
て平行に置かれた直径5mmの2本のステンレス棒の上
に、それらに対し直角方向に被測体(モノフィラメン
ト)を載せ、その中央部に直径5mmのフックをかけて、
2本のステンレス棒の間を垂直に引き抜くときの最大応
力(Kg)で表わした。なお、フックを移動させる引き抜
き速度は50mm/分であり、測定時の雰囲気条件は20℃、6
5%RHに設定した。また、被測定のモノフイラメントは
あらかじめ20℃、65%RHの雰囲気下に24時間以上放置し
た後、測定に供した。In addition, the bending hardness, which is a measure of flexibility, is placed on two stainless steel rods with a diameter of 5 mm, which are placed in parallel at an interval of 30 mm, and the measured object (monofilament) is placed in a direction perpendicular to them. Hang a hook with a diameter of 5 mm in the center,
The maximum stress (Kg) when pulling out vertically between two stainless steel bars was expressed. The pulling speed for moving the hook was 50 mm / min, and the atmospheric conditions during measurement were 20 ° C and 6
It was set to 5% RH. The monofilament to be measured was left in the atmosphere of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours or more in advance and then used for the measurement.
さらに製糸安定性については、上記の条件で連続押出防
糸を行う際の状態を観察し、次の三基準に評価した。Further, regarding the spinning stability, the state during continuous extrusion prevention was observed under the above conditions, and evaluated according to the following three criteria.
○……良好 △……原料の押し込みやや不安定 ×……原料の押し込み不安定 (実施例) 98%濃硫酸を溶剤として測定した相対粘土が4.2のナイ
ロン6に対し、表に示したように添加剤の種類とその組
合せおよび添加量を種々変更してドライブレンドした組
成物を、それぞれ260℃の温度で溶融紡糸し、20℃の冷
却水浴で冷却固化した後、引き続いて95℃熱水浴中で4
倍に延伸し、それぞれ直径2mmの延伸モノフィラメント
を得た。○ …… Good △ …… Slight instability of raw material × …… Instability of raw material instability (Example) Relative clay measured with 98% concentrated sulfuric acid as a solvent against nylon 6 of 4.2, as shown in the table Dry-blended compositions with various changes in the types and combinations of additives and addition amounts were melt-spun at temperatures of 260 ° C, cooled and solidified in a cooling water bath of 20 ° C, and subsequently heated in a 95 ° C hot water bath. In 4
It was drawn twice to obtain drawn monofilaments each having a diameter of 2 mm.
得られた各モノフィラメントについて、曲げ硬さ、引張
強度および引張伸度を測定した結果を表に併せて示す。The bending hardness, tensile strength and tensile elongation of each of the obtained monofilaments are shown in the table together.
表の結果から明らかなように、本発明のポリアミドモノ
フィラメント(2〜5、8および9)は曲げ硬さが大幅
に減少し、ε−カプロラクタムとエチレン・ビステアリ
ルアミドの併用添加による相乗作用により、柔軟性が飛
躍的に向上している。 As is clear from the results in the table, the polyamide monofilaments (2 to 5, 8 and 9) of the present invention have a significantly reduced flexural hardness, and due to the synergistic effect of the combined addition of ε-caprolactam and ethylene-bistearylamide, Flexibility has improved dramatically.
これに対し、併用添加であってもε−カプロラクタムの
添加量が少ない場合(No.1)は柔軟化効果が不満足であ
り、ε−カプロラクタムの添加量が多すぎる場合(No.
6)は原料の紡糸機への押し込みが不安定となる。同様
に併用添加であってもエチレン・ビスステアリルアミド
の添加量が少ない場合(No.7)は柔軟化効果が不満足で
あり、多すぎる場合(No.10)には原料の紡糸機への押
し込みが不安定となる。またε−カプロラクタム7重量
部を単独添加した場合(No.17)には柔軟化効果は見受
けられるものの、その程度は本発明に比較して極めて小
さく、エチレン・ビスステアリルアミド0.3重量部のみ
を単独添加した場合(No.16)にはほとんど柔軟化効果
が発揮されない。On the other hand, if the addition amount of ε-caprolactam is small (No. 1) even in the case of combined addition, the softening effect is unsatisfactory, and if the addition amount of ε-caprolactam is too large (No. 1).
In 6), pushing the raw material into the spinning machine becomes unstable. Similarly, the softening effect is unsatisfactory when the addition amount of ethylene / bisstearylamide is small (No. 7), and when the addition amount is too large (No. 10), the raw material is pushed into the spinning machine. Becomes unstable. Further, when 7 parts by weight of ε-caprolactam is added alone (No. 17), the softening effect can be seen, but the degree thereof is extremely small as compared with the present invention, and only 0.3 parts by weight of ethylene bisstearylamide is used alone. When added (No. 16), almost no softening effect is exhibited.
さらに、ε−カプロラクタムの代りに、ポリアミドの代
表的な可塑剤であるN−nブチルベンゼン・スルホンア
ミドを添加した場合(No.11〜13)には、添加剤無添加
の場合(No.18)に比較して柔軟性はやや向上するもの
の、その程度は本発明に比較してかなり小さい。またN
−nブチルベンゼン・スルホンアミドとともにエチレン
・ビスステアリルアミドを併用する場合(No.14、15)
には、可塑剤による柔軟化効果のみに止まり、併用によ
る相乗効果は得られない。Furthermore, when Nn butylbenzene sulfonamide, which is a typical plasticizer of polyamide, is added in place of ε-caprolactam (No. 11 to 13), no additive is added (No. 18). Although the flexibility is slightly improved as compared with (1), the degree thereof is considerably smaller than that of the present invention. Also N
-When using n-butylbenzene-sulfonamide together with ethylene-bisstearylamide (No.14, 15)
In addition, the softening effect of the plasticizer is limited, and the synergistic effect of the combined use cannot be obtained.
(発明の効果) 以上説明したように、本発明のポリアミドモノフィラメ
ントは、従来得られなかった柔軟性を有しており、漁業
用の原糸、ロープ用原糸および草刈り機用カッターコー
ドなどの各種の分野に適用が期待される。(Effects of the Invention) As described above, the polyamide monofilament of the present invention has flexibility not conventionally obtained, and is used in various types of raw yarns for fishing, raw yarns for ropes and cutter cords for mowers. Expected to be applied in the field.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−132137(JP,A) 特開 昭50−12325(JP,A) 特開 昭50−12328(JP,A) 特公 昭55−21064(JP,B2) 特公 昭59−8300(JP,B2) 特公 昭47−19612(JP,B2) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP 58-132137 (JP, A) JP 50-12325 (JP, A) JP 50-12328 (JP, A) JP 55- 21064 (JP, B2) JP 59-8300 (JP, B2) JP 47-19612 (JP, B2)
Claims (1)
量部およびε−カプロラクタム3〜10重量部の合計100
重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアミド0.2〜
0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなることを
特徴とするポリアミドモノフィラメント。1. A total of 100 parts by weight of 90 to 97 parts by weight of polycaproamide (nylon 6) and 3 to 10 parts by weight of ε-caprolactam.
0.2 parts by weight of ethylene bisstearylamide
A polyamide monofilament, which is obtained by melt spinning a composition containing 0.5 part by weight.
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| Date | Code | Title | Description |
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