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JPH0723967B2 - Magnetic toner - Google Patents
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JPH0723967B2 - Magnetic toner - Google Patents

Magnetic toner

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Publication number
JPH0723967B2
JPH0723967B2 JP60133530A JP13353085A JPH0723967B2 JP H0723967 B2 JPH0723967 B2 JP H0723967B2 JP 60133530 A JP60133530 A JP 60133530A JP 13353085 A JP13353085 A JP 13353085A JP H0723967 B2 JPH0723967 B2 JP H0723967B2
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magnetic
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vinyl
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裕美 森
善彦 兵主
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潜像を顕像化する方法に用いられるトナーに関
する。このような目的におけるトナーとは画像を形成
し、記録する為のものであり、例えば電子写真法におい
ては、米国特許第2,297,691号明細書をはじめ、特公昭4
2−23910号公報及び特公昭43−24748号公報等に記載さ
れているように多数の方法が知られており、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段で感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写部材にトナー画像を転写した後、
熱、圧力、熱圧ローラ或いは溶剤蒸気等により定着し、
複写物を得るものである。トナーを用いて現像する方法
としては従来より各種の方法が提案され、例えば米国特
許第2,874,063号明細書に記載されている磁気ブラシ
法、米国特許第2,618,552号明細書に記載されているカ
スケード現像法及び米国特許第2,221,776号明細書に記
載されている粉末雲法の他、フアーブラシ現像法、液体
現像法などが知られている。これら現像法において、特
にトナー及びキヤリヤーを主体とする現像剤を用いる磁
気ブラシ法、カスケード法、液体現像法などが広く実用
化されている。これらの方法はいずれも比較的安定に良
画像を得られる優れた方法であるが、反面キヤリヤーの
劣化、トナーとキヤリヤーの混合比の変動という2成分
系現像剤にまつわる共通の問題点を有している。かかる
問題点を回避する為に、トナーのみよりなる一成分系現
像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中でも
磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる方法に
優れたものが多い。例えば特公昭37−491号公報に記載
されているいわゆる誘起現像法が良く知られている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a toner used in a method for developing a latent image. The toner for such a purpose is for forming and recording an image. For example, in electrophotography, the toner is disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691 and JP-B-4.
A number of methods are known as described in JP-A-2-23910 and JP-B-43-24748, and generally, a photoconductive substance is used and various methods are used to form an electrical signal on the photoreceptor. After forming a latent image, developing the latent image with toner, and transferring the toner image to a transfer member such as paper, if necessary,
Fix with heat, pressure, hot-press roller or solvent vapor,
A copy is to be obtained. Various methods have been conventionally proposed as a method of developing using a toner, for example, a magnetic brush method described in U.S. Pat.No. 2,874,063, a cascade developing method described in U.S. Pat.No. 2,618,552. In addition to the powder cloud method described in US Pat. No. 2,221,776, a fur brush developing method, a liquid developing method and the like are known. Among these developing methods, a magnetic brush method, a cascade method, a liquid developing method, and the like, which use a developer mainly composed of a toner and a carrier, have been widely put into practical use. All of these methods are excellent methods in which a good image can be obtained relatively stably, but on the other hand, they have common problems associated with two-component developers, such as deterioration of the carrier and fluctuations in the mixing ratio of the toner and the carrier. There is. In order to avoid such a problem, various developing methods using a one-component developer consisting of only toner have been proposed, but among them, many are excellent in the method of using a developer consisting of magnetic toner particles. For example, the so-called induced development method described in JP-B-37-491 is well known.

この方法は、誘電性と磁性を有するトナーを磁石を、内
装したスリーブに付着させてトナーによる磁気ブラシを
形成し、該磁気ブラシを静電潜像担持体に接触して潜像
をトナーにより現像するものである。この現像方法にお
いては、トナーが導電性を有することによって磁気ブラ
シを静電潜像に対向させたとき、トナーに静電潜像と逆
極性の電荷が誘起され、かくして電荷を誘起されたトナ
ーと、静電潜像の間の電気的引力に基づき潜像が現像さ
れるのである。また、絶縁性の磁性トナーを磁石を内装
したスリーブに付着させてトナーの磁気ブラシを形成
し、トナーをスリーブとの摩擦により帯電させ、該磁気
ブラシを静電潜像担持体に接触或いは近接させて潜像を
トナーにより現像する方法も知られている。例えば、カ
プセル磁性トナーを用いる特開昭49−17739号公報、絶
縁性磁性トナーを用いる特開昭50−45639号公報などに
現像方法が詳述されている。
In this method, a toner having a dielectric property and magnetism is attached to a sleeve in which a magnet is attached to form a magnetic brush of toner, and the magnetic brush is brought into contact with an electrostatic latent image carrier to develop the latent image with the toner. To do. In this developing method, when the magnetic brush is opposed to the electrostatic latent image due to the toner having conductivity, an electric charge having a polarity opposite to that of the electrostatic latent image is induced in the toner, and thus the electric charge is induced in the toner. The latent image is developed based on the electric attraction between the electrostatic latent images. Further, an insulating magnetic toner is attached to a sleeve containing a magnet to form a magnetic brush of the toner, the toner is charged by friction with the sleeve, and the magnetic brush is brought into contact with or close to the electrostatic latent image carrier. There is also known a method of developing a latent image with toner. For example, the developing method is described in detail in JP-A-49-17739 using an encapsulated magnetic toner and JP-A-50-45639 using an insulating magnetic toner.

これらの一成分系現像剤による現像方法は、現像剤がキ
ヤリヤーを含まないので、キヤリヤーとトナーの混合比
率の調整が不要であり、また、キヤリヤーとトナーを充
分均一に混合するための撹拌操作を特に必要としないか
ら現像装置全体を簡略且つコンパクトに構成することが
できる利点を有する。更にキヤリヤーの経時的劣化に基
づく、現像画室の低下と云った不都合も生じない。
In the developing method using these one-component type developers, since the developer does not contain a carrier, it is not necessary to adjust the mixing ratio of the carrier and the toner, and the stirring operation for sufficiently uniformly mixing the carrier and the toner is required. Since there is no particular need, there is an advantage that the entire developing device can be configured simply and compactly. Further, there is no inconvenience such as deterioration of the developing chamber due to deterioration of the carrier with time.

これら磁性トナーにおいては、一般に磁性微粒子が相当
量結着樹脂中に分散されているが、この磁性微粒子の結
着樹脂に対する分散性が悪く、均一分散物を得ることは
困難である。又、十分な混練工程を経てある程度分散さ
れたものを得ても、次の粉砕工程において、磁性微粒子
と結着樹脂界面で破断が起こり、磁性粒子がトナー表面
に存在する結果となり、電気抵抗の低下、耐湿性の低下
を招く傾向がある。さらに、トナー粒子間で磁性粒子の
含有量に差が生じ、そのため隠蔽力の不均一なものとな
る。
In these magnetic toners, a large amount of magnetic fine particles are generally dispersed in the binder resin, but the dispersibility of the magnetic fine particles in the binder resin is poor and it is difficult to obtain a uniform dispersion. Further, even if the particles are dispersed to a certain extent through a sufficient kneading step, in the subsequent pulverizing step, breakage occurs at the interface between the magnetic fine particles and the binder resin, resulting in the presence of the magnetic particles on the toner surface, resulting in an electrical resistance Deterioration and moisture resistance tend to occur. Further, there is a difference in the content of the magnetic particles among the toner particles, so that the hiding power becomes non-uniform.

一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服する
為、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されてい
る。懸濁重合法においては、重合性モノマー、磁性体、
重合開始剤さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、着
色剤その他添加剤を均一に溶解又は分散せしめた単量体
系を分散安定剤を含有する水相中に適当な撹拌機を用い
て分散し、同時に重合反応を行なわせ、所望の粒径を持
ったトナー粒子を得ている。懸濁重合法では機械的粉砕
工程を含まない為、粉砕法に見られるような粉砕時に起
因する不都合は生じないが、磁性微粒子を含んだ単量体
系を水相中に分散させる為、この分散・重合工程で一般
に親水性である磁性微粒子がトナー粒子表面に偏在する
結果となり、粉砕法と同様な問題点を有することとな
る。磁性微粒子の重合性モノマーや結着樹脂に対する分
散性を向上させる為に、各種の磁性粒子に対する処理が
提案されている。例えば、脂肪族化合物による磁性粉の
処理(特開昭50−139745号公報等参照)、シランカツプ
リング剤による処理(特開昭54−127329号公報等参
照)、チタンカツプリング剤(特開昭55−26519号公報
等参照)による処理等が提案されている。しかしなが
ら、これら処理によっても磁性粒子を重合性単量体や結
着樹脂に均一に分散させるには不十分であり、又磁性粒
子と結着樹脂間の結合強度においても不充分な点があ
る。さらに、シランカツプリング剤やチタンカツプリン
グ剤では加水分解による不純物も生成し、トナーとして
の特性に悪影響を及ぼす危険性もある。
On the other hand, in order to overcome the problems of the toner by the pulverization method, a method for producing the toner by the suspension polymerization method has been proposed. In the suspension polymerization method, a polymerizable monomer, a magnetic substance,
Polymerization initiator Further, if necessary, a monomer system in which a crosslinking agent, a charge control agent, a colorant and other additives are uniformly dissolved or dispersed is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer by using an appropriate stirrer. At the same time, a polymerization reaction is carried out to obtain toner particles having a desired particle size. Since the suspension polymerization method does not include a mechanical crushing step, it does not cause the inconvenience caused by the crushing as seen in the crushing method, but since the monomer system containing magnetic particles is dispersed in the aqueous phase, this dispersion -In the polymerization step, generally hydrophilic magnetic fine particles are unevenly distributed on the surface of the toner particles, which causes the same problem as the pulverization method. In order to improve the dispersibility of the magnetic fine particles in the polymerizable monomer and the binder resin, treatment of various magnetic particles has been proposed. For example, a magnetic powder is treated with an aliphatic compound (see Japanese Patent Laid-Open No. 50-139745, etc.), a treatment with a silane coupling agent (see Japanese Laid-Open Patent Publication No. 54-127329, etc.), and a titanium coupling agent (Japanese Laid-Open Patent Publication No. Sho. 55-26519, etc.) has been proposed. However, even these treatments are not enough to uniformly disperse the magnetic particles in the polymerizable monomer or the binder resin, and there are also insufficient points in the bond strength between the magnetic particles and the binder resin. Furthermore, the silane coupling agent and the titanium coupling agent may generate impurities due to hydrolysis, which may adversely affect the characteristics of the toner.

本発明の目的は、以上の如き問題点を解決した磁性トナ
ーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a magnetic toner that solves the above problems.

本発明の目的は画像濃度が高く、鮮明な画像の得られる
磁性トナーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a magnetic toner having a high image density and capable of obtaining a clear image.

さらに本発明の目的は定着特性の良好な、現像性にすぐ
れた磁性トナーを提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a magnetic toner having good fixing properties and excellent developability.

さらに、本発明の目的は粒度の制御が簡単に行なえ、粒
度が揃っておりほとんど分級も必要としない球状の磁性
トナーを提供することにある。
Further, an object of the present invention is to provide a spherical magnetic toner in which the particle size can be easily controlled, the particle size is uniform, and almost no classification is required.

さらに、本発明の目的は流動性が良く凝集の起こらない
磁性トナーを提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a magnetic toner that has good fluidity and does not cause aggregation.

具体的には、本発明は、懸濁重合磁性トナーにおいて、
少なくともビニル基を2個有し且つ水酸基を1個以上有
する下記式 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示し、R2は炭素数1〜12の水酸基を有しても良い直鎖
状または分枝状のアルキレン基を示し、R3は少なくとも
1個のフェニレン基を有する基, 又は−R4−O−基(式中、R4は水酸基を有しても良いア
ルキレン基を示す)を示し、mは0〜6の整数を示し、
nは0または1を示す、但しmおよびnは同時に0では
ない〕で示されるビニル系化合物および磁性粒子の存在
下で懸濁重合された重合性単量体の重合体を含有するこ
とを特徴とする磁性トナーに関する。
Specifically, the present invention relates to a suspension polymerization magnetic toner,
The following formula having at least two vinyl groups and one or more hydroxyl groups [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a linear or branched alkylene group which may have a hydroxyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 3 is a group having at least one phenylene group, Or a —R 4 —O— group (in the formula, R 4 represents an alkylene group which may have a hydroxyl group), m represents an integer of 0 to 6,
n represents 0 or 1, but m and n are not 0 at the same time.] and a polymer of a polymerizable monomer suspension polymerized in the presence of magnetic particles. And a magnetic toner.

本発明においては、上記ビニル系化合物を架橋剤として
用いる事により重合開始直後の懸濁粒子中において、架
橋剤としての該ビニル系化合物に含まれる水酸基,エス
テル基やエーテル基のごとき極性基と磁性粒子との間に
水素結合や電気的吸引力といった親和性が生じると考え
られ、その結果懸濁粒子中磁性粒子の分散性は向上する
という特徴を有する。即ち、得られるトナー粒子は磁性
粒子が凝集したり局在せず、均一に分散したものとな
る。
In the present invention, by using the vinyl compound as a cross-linking agent, in the suspension particles immediately after the initiation of polymerization, a polar group such as a hydroxyl group, an ester group or an ether group contained in the vinyl compound as a cross-linking agent and a magnetic property It is considered that affinity such as hydrogen bond and electric attraction force is generated between particles, and as a result, the dispersibility of magnetic particles in suspended particles is improved. That is, the obtained toner particles are uniformly dispersed without magnetic particles being aggregated or localized.

本発明においては、重合開始当初の粘度は従来と比べて
同等であり懸濁時の造粒性に通常差はないが、重合が進
むについて増粘効果が大きくなり、トナー粒子中の磁性
粒子の保持性が向上すると共にトナー粒子の安定性も増
し、反応時間の短縮がはかられ、粒度分布のシヤープな
トナーが得られる。
In the present invention, the viscosity at the beginning of the polymerization is the same as that of the conventional one and there is usually no difference in the granulation property at the time of suspension, but as the polymerization proceeds, the thickening effect becomes large, and The retention property is improved and the stability of the toner particles is increased, the reaction time is shortened, and a toner having a sharp particle size distribution is obtained.

例えば、下記式で示されるビニル系化合物を例示し得
る。
For example, a vinyl compound represented by the following formula can be exemplified.

〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示し、R2は炭素数1〜12の水酸基を有しても良い直鎖
状または分枝状のアルキレン基を示し、R3は少なく、 基、又は−R4−O−(R4は水酸基を有しても良いアルキ
レン基を示す)とも1個のフエニレン基を有する基を示
し、mは0〜6の整数を示し、nは0または1を示す、
但しmおよびnは同時に0ではない〕より具体的には、
以下のものを代表例として挙げることが出来る。
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a linear or branched alkylene group which may have a hydroxyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 3 is small, Group or —R 4 —O— (R 4 represents an alkylene group which may have a hydroxyl group) represents a group having one phenylene group, m represents an integer of 0 to 6, and n represents 0. Or indicates 1,
However, m and n are not 0 at the same time.] More specifically,
The following can be listed as typical examples.

架橋剤の働きを有する前記ビニル系化合物は使用量が多
過るとトナーの溶解温度が上がり、通常の定着温度では
十分に溶解せず、定着性が低下し、また、使用量が少な
いと、磁性粒子の分散性が悪く、さらに耐ブロツキング
性,耐久性の点でも劣ったものとなるので、架橋剤の働
きを有する前記化合物の使用量は、重合性単量体(モノ
マー)総量に対し、0.01〜10重量%、より好ましくは0.
05〜5重量%で使用するのが良い。
When the amount of the vinyl compound having a function of a cross-linking agent is too large, the melting temperature of the toner rises, it does not dissolve sufficiently at a normal fixing temperature, the fixing property is lowered, and when the amount is small, The dispersibility of the magnetic particles is poor, and the blocking resistance and durability are also inferior. Therefore, the amount of the compound having a function of a crosslinking agent is based on the total amount of the polymerizable monomer (monomer). 0.01-10% by weight, more preferably 0.
It is recommended to use it at 05-5% by weight.

本発明に適用出来る重合性単量体としは、スチレン、o
−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−フエニルスチレ
ン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン、p
−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−
ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−
ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n
−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−
ドデシルスチレン、等のスチレンおよびその誘導体;エ
チレン,プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエ
チレン不飽和モノオレフイン類:塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、臭化ビニル、フツ化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸
ビニルなどのビニルエステル類;メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロ
ルエチル、アクリル酸フエニルなどのアクリル酸エステ
ル類:ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロ
ール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物;ビ
ニルナフタリン類;アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタク
リル酸誘導体などのビニル系単量体がある。
The polymerizable monomer applicable to the present invention includes styrene, o
-Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p
-Ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-
Butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-
Hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn
-Nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-
Styrene and its derivatives such as dodecylstyrene; Ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene: Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl halides such as vinyl bromide, vinyl fluoride: Vinyl acetate, propion Vinyl esters such as vinyl acrylate and vinyl benzoate; methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid. Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as diethylaminoethyl acid ester; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-acrylate
Acrylic esters such as octyl, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate: vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether,
Vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone Vinyl naphthalenes; Vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide.

又、重合時に添加剤として重合体を添加し、重合体の存
在下で単量体を重合してもよい。
Further, a polymer may be added as an additive during the polymerization, and the monomer may be polymerized in the presence of the polymer.

本発明に於いては、重合時に極性重合体または環化ゴム
を加えた重合性単量体系を該極性重合体と逆荷電性の分
散剤を分散せしめた水相中に懸濁させ、重合させること
が好ましい。即ち、重合性単量体系中に含まれるカチオ
ン性又はアニオン性重合体は、水相中に分散している逆
荷電性のアニオン性又はカチオン性分散剤と重合進行中
のトナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子表
面を分散剤が覆うことにより粒子同士の合一を防ぎ、安
定化せしめると共に、重合時に添加した極性重合体がト
ナーとなる粒子表層部に集まる為に一種の殻のような形
態となり、得られた粒子は擬似的なカプセルとなる。比
較的高分子量の極性重合体,共重合体または環化ゴムを
用い、トナー粒子にブロツキング性,現像性,耐摩耗性
の優れた性質を付与する一方で、内部では比較的低分子
量で定着特性向上に寄与するように重合を行なうことに
より、定着性とブロツキング性という相反する要求を満
足するトナーを得ることが出来る。本発明に使用し得る
極性重合体(共重合体を包含する)及び逆荷電性分散剤
を以下に例示する。
In the present invention, a polymerizable monomer system to which a polar polymer or a cyclized rubber is added at the time of polymerization is suspended and polymerized in an aqueous phase in which a dispersant having an opposite charge to the polar polymer is dispersed. It is preferable. That is, the cationic or anionic polymer contained in the polymerizable monomer system is the oppositely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous phase and the particle surface to be a toner in the course of polymerization. It attracts electrostatically and prevents the particles from coalescing by covering the surface of the particles with a dispersant, which stabilizes the particles and the polar polymer added at the time of polymerization gathers on the surface layer of the particles that become toner. The resulting particles become pseudo capsules. Uses a relatively high molecular weight polar polymer, copolymer, or cyclized rubber to give toner particles excellent blocking properties, developability, and abrasion resistance, while internally fixing properties are relatively low molecular weight. By performing the polymerization so as to contribute to the improvement, it is possible to obtain a toner satisfying the contradictory requirements of the fixing property and the blocking property. The polar polymers (including copolymers) and the reversely chargeable dispersants that can be used in the present invention are exemplified below.

(i)カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート,ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和カル
ボン酸エステル等と該含窒素単量体との共重合体があ
る。
(I) Examples of the cationic polymer include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate, and copolymers of styrene and unsaturated carboxylic acid esters with the nitrogen-containing monomers. .

(ii)アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体,塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体,アクリル酸等の不飽和カルボン酸,不飽和二塩基
酸,不飽和二塩基酸の無水物,ニトロ系単量体の重合体
がある。
(Ii) Anionic polymers include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, and unsaturated dibasic acids. There are polymers of anhydrides and nitro monomers.

(iii)アニオン性分散剤としては、酢酸ビニル系重合
体の部分ケン化物等の水溶性高分子またアエロジル#20
0,#300(日本アエロジル社製)等のコロイダルシリカ
がある。
(Iii) As the anionic dispersant, a water-soluble polymer such as partially saponified vinyl acetate polymer or Aerosil # 20
There are colloidal silica such as 0, # 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

(iv)カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム,水
酸化マグネシウム、アミノアルキル変性コロイダルシリ
カ等の親水性正帯電性シリカ微粉末等がある。
(Iv) Examples of the cationic dispersant include fine particles of hydrophilic positively charged silica such as aluminum oxide, magnesium hydroxide and aminoalkyl-modified colloidal silica.

本発明に用い得る磁性粒子としては、磁場の中に置かれ
て磁化される物質が用いられ、例えば鉄,コバルト、ニ
ツケルなどの強磁性金属の粉末、もしくはマグネタイ
ト,ヘマタイト,フエライトなどの合金や化合物の粉末
があげられる。粒径が0.05〜5μ、好ましくは0.1〜1
μである磁性微粒子が用いられる。この磁性粒子の含有
量はトナー重量に対し、10〜60重量%、好ましくは25〜
50重量%が良い。又、これら磁性微粒子は前述のシラン
カツプリング剤、チタンカツプリンク剤、等の処理剤あ
るいは適当な反応性の樹脂等で処理されていても良い。
この場合磁性微粒子の表面積、表面に存在する水酸基の
密度にもよるが、5%以下の処理量で十分な分散性が得
られ、トナー物性に対しても悪影響を及ぼさない。トナ
ー中には必要に応じて荷電制御剤、着色剤、流動性改質
剤を添加しても良い。荷電制御剤および流動性改質剤は
トナー粒子と混合(外添)して用いても良い。荷電制御
剤としては含金属染料、ニグロシン等があり、着色剤と
しては従来より知られている染料,顔料が使用可能であ
り、流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金
属塩などがある。又、増量の目的で炭酸カルシウム、微
粉状シリカ等の充填剤を0.5〜20重量%の範囲でトナー
中に配合してもよい。さらにトナー粒子相互の凝集を防
止して流動性を向上するために、テフロン微粉末のよう
な流動性向上剤を配合してもよい。又、熱ロール定着時
の離型性を良くする目的でトナー中に炭化水素系化合物
やカルナバワツクス等一般に離型剤として用いられてい
るワツクス類を配合しても良い。例えば、炭化水素化合
物の場合、疎水性であり低分子量である為、重合後極性
架橋剤により架橋されて出来たポリマーとは一般に混ざ
りにくいため、添加されている極性ポリマーに比べ表面
には出にくくトナーの内部に押し込まれる形となる。そ
して定着時に内部より表出して、定着性およびオフセツ
ト性を顕著に改善する。その時、炭化水素化合物は、可
塑化剤、滑剤の働きおよびオイル的な働きをしていると
考えられる。
As the magnetic particles that can be used in the present invention, substances that are magnetized by being placed in a magnetic field are used. For example, powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel, or alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite. Powder. Particle size is 0.05-5μ, preferably 0.1-1
Magnetic microparticles with μ are used. The content of the magnetic particles is 10 to 60% by weight, preferably 25 to 60% by weight based on the weight of the toner.
50% by weight is good. Further, these magnetic fine particles may be treated with a treating agent such as the above-mentioned silane coupling agent, titanium coupling agent or the like, or an appropriate reactive resin or the like.
In this case, depending on the surface area of the magnetic fine particles and the density of hydroxyl groups existing on the surface, sufficient dispersibility can be obtained with a treatment amount of 5% or less, and the physical properties of the toner are not adversely affected. If necessary, a charge control agent, a colorant, and a fluidity modifier may be added to the toner. The charge control agent and the fluidity modifier may be used as a mixture (external addition) with toner particles. As the charge control agent, there are metal-containing dyes, nigrosine and the like, as the colorant, conventionally known dyes and pigments can be used, and as the fluidity modifier, there are colloidal silica and fatty acid metal salts. Further, for the purpose of increasing the amount, a filler such as calcium carbonate or fine powder silica may be blended in the toner in the range of 0.5 to 20% by weight. Further, in order to prevent aggregation of the toner particles and improve fluidity, a fluidity improver such as Teflon fine powder may be added. Further, for the purpose of improving the releasability at the time of fixing with a hot roll, waxes generally used as a releasing agent such as a hydrocarbon compound and carnauba wax may be added to the toner. For example, in the case of a hydrocarbon compound, since it is hydrophobic and has a low molecular weight, it is generally difficult to mix with a polymer formed by crosslinking with a polar cross-linking agent after polymerization, so it is less likely to appear on the surface compared to an added polar polymer. It will be pushed into the toner. Then, during fixing, it is exposed from the inside to remarkably improve the fixing property and the offset property. At that time, the hydrocarbon compound is considered to act as a plasticizer, a lubricant, and an oil-like function.

本発明に用いる炭化水素化合物とは、C6以上の炭素を有
するパラフイン、ポリオレフインなどがあり、例えばパ
ラフインワツクス(日本石油製)、パラフインワツクス
(日本精蝋製)、マイクロワツクス(日本石油製)、マ
イクロリスタリンワツクス(日本精蝋製)、PE−130
(ヘキスト製)、三井ハイワツクス110P(三井石油化学
製)、三井ハイワツクス220P(三井石油化学製)、三井
ハイワツクス660P(三井石油化学製)などがあり、特に
好ましくは低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、パラフインである。
Hydrocarbon compounds used in the present invention include paraffins having a carbon number of 6 or more, polyolefins, and the like, for example, paraffin wax (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.), paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.), microwax (Nippon Oil Co., Ltd.). Made), Micro Listerine Wax (made by Nippon Seiro Co., Ltd.), PE-130
(Manufactured by Hoechst), Mitsui Hiwax 110P (manufactured by Mitsui Petrochemical), Mitsui Highwax 220P (manufactured by Mitsui Petrochemical), Mitsui Highwax 660P (manufactured by Mitsui Petrochemical), and the like. Particularly preferred are low-molecular-weight polyethylene, low-molecular-weight polypropylene, and paraffin. Is.

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソ
プロピルパーオキシカーボネート、キユメンハイドロパ
ーオキサイド、2,4−ジクロリルベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して重合性単
量体(モノマー)の重合を行わせることができる。一般
的にはモノマーの重量の約0.5〜5%の開始剤で十分で
ある。
As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator, for example, azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, quinene hydroperoxide, 2,4-dichlorylbenzoyl The polymerizable monomer (monomer) can be polymerized by using peroxide, lauroyl peroxide or the like. Generally, about 0.5-5% by weight of monomer of initiator is sufficient.

懸濁方法は、重合開始剤、着色剤、単量体、及び添加剤
等を均一に溶解、又は分散せしめた単量体系を、懸濁安
定剤を含有する水相(すなわち連続相)中に通常の撹拌
機又はホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめ
る。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイ
ズ、一般に30μ以下の大きさを有する様に撹拌速度、時
間を調整し、その後は分散安定剤の作用によりほぼその
状態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が防止される程
度に行なえばよい。重合温度は50℃以上、一般的には70
〜90℃の温度に設定して重合を行なう。反応終了後、生
成したトナー粒子を洗浄、ろ過、デカンテーシヨン、遠
心等の如き適当な方法により回収し乾燥する。
The suspension method is a method in which a polymerization initiator, a colorant, a monomer, an additive, and the like are uniformly dissolved or dispersed in a water phase (that is, a continuous phase) containing a suspension stabilizer. Disperse with an ordinary stirrer, homomixer, homogenizer or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the monomer droplets have the desired toner particle size, generally 30 μm or less, and then the stirring is performed so that the dispersion stabilizer acts to maintain almost that state. May be performed to such an extent that sedimentation of particles is prevented. Polymerization temperature is 50 ℃ or more, generally 70
Polymerization is carried out at a temperature of ~ 90 ° C. After completion of the reaction, the produced toner particles are collected and dried by an appropriate method such as washing, filtration, decantation and centrifugation.

懸濁重合法においては、通常重合性単量体100重量部に
対して水300〜3000重量部を分散媒として使用する。
In the suspension polymerization method, usually 300 to 3000 parts by weight of water is used as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

本発明において用いられり適当な分散媒は、例えば、何
れか適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、メタルセルローズ、メチルハイドロプロピルセ
ルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルロ
ーズのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第2鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム、等を水性相に包含させたものを使
用できる。この安定化剤は連続相中で安定化する量、好
ましくは約0.1〜10重量%の範囲内で用いる。又、前記
無機分散剤の微細な分散の為に0.001〜0.1重量%の範囲
内の界面活性剤を使用する事もよい。これは上記分散安
定化剤の所期の作用を促進する為のものであり、その具
体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル
−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウ
ム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3−ジ
スルホンジフエニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ
−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトナリウム、オル
ト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,
2,5,5−テトラメチル−トリフエニルメタン−4,4−ジア
ゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、
その他を挙げることができる。
Suitable dispersion media used in the present invention include, for example, any suitable stabilizer such as polyvinyl alcohol, gelatin, metal cellulose, methyl hydropropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and Their salts, starch, gum alginate, zein, casein,
It is possible to use those in which the aqueous phase contains tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, thorium hydroxide and the like. This stabilizer is used in a stabilizing amount in the continuous phase, preferably in the range of about 0.1 to 10% by weight. It is also possible to use a surfactant within the range of 0.001 to 0.1% by weight for finely dispersing the inorganic dispersant. This is for promoting the intended action of the above dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, and allyl-alkyl-poly. Sodium ether sulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis- Amino-8-naphthol-6-sulfonate sodium sodium, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,
2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-sodium disulfonate,
Others can be mentioned.

又、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時にお
こし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚染す
るので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水
相での乳化重合を防ぐこともよい。又、媒体の粘度をま
して粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコ
ールなどを添加する事もよい。又、易溶性モノマーの水
への溶解度減少のためにNaCl,KCl,Na2SO4などの塩類を
用いることも可能である。
Further, a water-soluble monomer simultaneously undergoes emulsion polymerization in water and contaminates the resulting suspension polymer with small emulsion-polymerized particles.Therefore, a water-soluble polymerization inhibitor, such as a metal salt, is added to the suspension to form an aqueous phase. It is also good to prevent emulsion polymerization. In addition, glycerin, glycol or the like may be added to water in order to increase the viscosity of the medium and prevent the particles from coalescing. It is also possible to use salts such as NaCl, KCl and Na 2 SO 4 in order to reduce the solubility of the easily soluble monomer in water.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.

実施例1 上記処方を容器中で70℃に加温し溶解し、分散した。高
せん断力を有する混合装置であるT.K式ホモミキサー
(特殊機化工業製)を備えた容器の中で70℃に保持しな
がら約5分間混合し、さらにアゾビスイソブチロニトリ
ル6gを加え溶解し、単量体系を調製した。
Example 1 The above formulation was heated to 70 ° C. in a container, dissolved, and dispersed. Mix in a container equipped with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo) having a high shearing force for about 5 minutes while maintaining at 70 ° C, and further add 6 g of azobisisobutyronitrile to dissolve. Then, a monomer system was prepared.

別途、アエロジル200(日本アエロジル製)4gを分散し
た水系分散液の入っている2フラスコを70℃に加温し
ておき、上記単量体系を投入し、7000rpmで20分撹拌し
た。さらに低回転数で撹拌し、重合を完結させた。分散
剤を除去後、濾過、水洗、乾燥を行ない、トナーを得
た。得られたトナーは平均粒径11μで、シヤープな粒度
分布を有していた。又、断面写真より個々の磁性粒子が
均一に内部に分布していることが確認された。外観は真
黒なトナーであった。尚、コールターカウンタで得られ
たトナーの粒度を測定したところ25.4μ以上の粒径の粒
子は5%以下であった。
Separately, 2 flasks containing an aqueous dispersion liquid in which 4 g of Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil) were dispersed were heated to 70 ° C., the above monomer system was charged, and the mixture was stirred at 7,000 rpm for 20 minutes. The mixture was further stirred at a low rotation speed to complete the polymerization. After removing the dispersant, filtration, washing with water and drying were carried out to obtain a toner. The obtained toner had an average particle size of 11 μ and had a sharp particle size distribution. Further, it was confirmed from the cross-sectional photograph that the individual magnetic particles were uniformly distributed inside. The appearance was a black toner. When the particle size of the toner obtained by a Coulter counter was measured, the particles having a particle size of 25.4 μ or more were 5% or less.

このトナー100gにニプシルER(日本シリカ製)0.4gを加
え、現像剤とした。市販の複写機PC−20(キヤノン製)
を用いて画出しを行ったところ、良好な画像であり、オ
フセツト性、定着性も良好であった。又、3,000枚の耐
久テストにおいても画質、濃度の劣化は見られなかっ
た。
To 100 g of this toner, 0.4 g of Nipsyl ER (manufactured by Nippon Silica) was added to prepare a developer. Commercially available copying machine PC-20 (made by Canon)
When an image was printed using, a good image was obtained, and the offset property and the fixing property were also good. Also, in the durability test of 3,000 sheets, deterioration of image quality and density was not observed.

比較例1 実施例1における化合物例(3)のかわりにジビニルベ
ンゼンを同量用いて実施例1と同様にして重合を行な
い、平均粒系11μのトナーを得た。得られたトナーの粒
度分布をコールターカウンタで測定したところ25.4μ以
上の粒径の粒子が10%以上存在していることが知見され
た。また、得られたトナー粒子の内部では凝集している
磁性体群が知見され、磁性体が局部的に偏在しているこ
とが判明した。実施例1のトナーに比較して粒度分布が
ブロードであった為、風力分級機により分級を行ない、
同等の分布を有するトナーとした。因に、級前のトナー
粒子の中には磁性体が内包されていないものが見られ
た。このトナーを用いて実施例1と同様に画出しを行な
ったところ、耐久テストにおいて1700枚目で画質、濃度
の劣化が見られた。
Comparative Example 1 Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that the same amount of divinylbenzene was used instead of the compound example (3) in Example 1 to obtain a toner having an average particle size of 11 μm. When the particle size distribution of the obtained toner was measured by a Coulter counter, it was found that 10% or more of particles having a particle size of 25.4 μ or more were present. In addition, a group of magnetic substances that are aggregated inside the obtained toner particles was found, and it was found that the magnetic substances were locally unevenly distributed. Since the particle size distribution was broader than that of the toner of Example 1, classification was performed using an air classifier.
The toner has an equivalent distribution. Incidentally, some of the pre-classified toner particles contained no magnetic substance. When this toner was used to perform image formation in the same manner as in Example 1, deterioration in image quality and density was observed on the 1700th sheet in the durability test.

実施例2 上記処方を容器中で実施例1と同様に重合反応を行な
い、平均粒径12μのフオーマルブルー系の磁性カラート
ナーを得た。得られたトナーは内包されている磁性粒子
の分散性も良く、粒度分布もシヤープなものであった。
実施例1と同様に画出しを行なったところ、良好な画像
であり、オフセツト性、定着性も良好であった。又、3,
000枚の耐久テストにおいても画質、濃度の劣化は見ら
れなかった。
Example 2 The above-mentioned formulation was subjected to a polymerization reaction in a container in the same manner as in Example 1 to obtain a formal blue magnetic color toner having an average particle diameter of 12 μm. The obtained toner had good dispersibility of the magnetic particles contained therein and had a sharp particle size distribution.
When an image was formed in the same manner as in Example 1, it was a good image, and the offset property and the fixing property were also good. Also 3,
Even in the 000-sheet durability test, no deterioration in image quality or density was observed.

比較例2 実施例2における化合物例(1)のかわりにジビニルベ
ンゼンを用いて実施例2と同様にして重合を行ない、平
均粒径13μのトナーを得た。得られたトナー粒子内では
磁性粒子の凝集体があり、均一に分散していないことが
観察され、分布もブロードであった為、分級を行ない、
実施例2と同様の分布を有するトナーとした。このトナ
ーを用いて実施例1と同様に画出しを行なったところ、
耐久テストにより約2200枚目頃に画質、濃度の劣化が見
られた。
Comparative Example 2 Polymerization was performed in the same manner as in Example 2 except that divinylbenzene was used instead of the compound example (1) in Example 2 to obtain a toner having an average particle size of 13 μ. In the obtained toner particles, there were aggregates of magnetic particles, it was observed that they were not uniformly dispersed, and the distribution was broad, so classification was performed,
A toner having the same distribution as in Example 2 was used. When an image was formed using this toner in the same manner as in Example 1,
The durability test showed that the image quality and density were deteriorated around the 2200th sheet.

実施例3 上記処方を容器中で70℃に加温し、溶解・分散した。こ
れをTK式ホモミキサー(特殊機化工業製)の如き高せん
断力を有する混合装置を備えた容器の中で70℃に保持し
ながら約5分間混合し、さらにアゾビスイソブチロニト
リル6gを加え、溶解させた。
Example 3 The above formulation was heated to 70 ° C. in a container to dissolve / disperse it. This is mixed for about 5 minutes while maintaining at 70 ° C in a container equipped with a mixer having high shearing force such as TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo), and 6 g of azobisisobutyronitrile is further added. Added and dissolved.

一方、あらかじめ水にアミノアルキルシラン処理シリカ
10gを分散させた2フラスコを70℃に加温しておき、
上記単量体系を投入し、7000rpmで20分撹拌した。さら
に低回転数で撹拌し、重合を完結させた。分散剤を除去
後、瀘過、水洗、乾燥を行ない、トナーを得た。このト
ナーは平均粒径10μで、粒度分布もシヤープなものであ
った。トナー粒子内の磁性粒子は均一に分布し、外観も
真黒なトナーであった。
On the other hand, silica that has been previously treated with aminoalkylsilane in water
2 flasks with 10g dispersed were heated to 70 ° C,
The above monomer system was charged and stirred at 7,000 rpm for 20 minutes. The mixture was further stirred at a low rotation speed to complete the polymerization. After removing the dispersant, filtration, washing with water and drying were carried out to obtain a toner. This toner had an average particle size of 10 μm and had a sharp particle size distribution. The magnetic particles in the toner particles were uniformly distributed, and the appearance was black.

このトナー100gにタラノツクス500(タルコ社)0.4gを
加え、現像剤とした。市販の複写機NP−270RE(キヤノ
ン製)を用いて画出しを行ったところ、良好な画像であ
り、オフセツト製、定着性も良好であった。また、3,00
0枚の耐久テストにおいても画質、濃度の劣化は見られ
なかった。
To 100 g of this toner was added 0.4 g of TARANOX 500 (Tarco Co.) to obtain a developer. When a commercially available copying machine NP-270RE (manufactured by Canon Inc.) was used for image formation, a good image was obtained, and it was also manufactured by offset and had good fixability. Also 3,00
No deterioration in image quality or density was observed in the 0-sheet durability test.

比較例3 実施例3における化合物例(4)のかわりにジビニルベ
ンゼンを同量用いて実施例3と同様にして重合を行な
い、平均粒径11μのトナーを得た。得られたトナー粒子
内には磁性粒子の凝集体が観察され、又粒度分布もブロ
ードなものであった。分級により実施例3のトナーと同
等の粒度分布とし、画出しを行なったところ、濃度の低
い画像であり、耐久テストにおいても約2,000枚目頃に
画質、濃度の劣化がみられた。
Comparative Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 3 except that the same amount of divinylbenzene was used instead of the compound example (4) in Example 3 to obtain a toner having an average particle diameter of 11 μm. Aggregates of magnetic particles were observed in the obtained toner particles, and the particle size distribution was broad. Image formation was performed by classifying the particles to have the same particle size distribution as that of the toner of Example 3, and it was found that the image had a low density, and the image quality and the density were deteriorated at about 2,000th sheet in the durability test.

実施例4 上記処方を容器中で70℃に加温し、溶解・分散させた。
これをTK式ホモミキサー(特殊機化工業製)の如き高せ
ん断力を有する混合装置を備えた容器の中で70℃に保持
しながら約5分間混合し、さらにアゾビスイソブチロニ
トリル6gを加え、溶解させた。
Example 4 The above formulation was heated to 70 ° C. in a container to dissolve / disperse it.
This is mixed for about 5 minutes while maintaining at 70 ° C in a container equipped with a mixer having high shearing force such as TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo), and 6 g of azobisisobutyronitrile is further added. Added and dissolved.

一方、あらかじめ水にアミノアルキルシラン処理シリカ
10gを分散させた2フラスコを70℃に加温しておき、
上記単量体系を投入し、7000rpmで20分撹拌した。さら
に低回転数で撹拌し、重合を完結させた。分散剤を除去
後、瀘過、水洗、乾燥を行ない、トナーを得た。このト
ナーは平均粒径10μで、粒度分布もシヤープなものであ
った。トナー粒子内の磁性粒子は均一に分布し、外観も
真黒なトナーであった。
On the other hand, silica that has been previously treated with aminoalkylsilane in water
2 flasks with 10g dispersed were heated to 70 ° C,
The above monomer system was charged and stirred at 7,000 rpm for 20 minutes. The mixture was further stirred at a low rotation speed to complete the polymerization. After removing the dispersant, filtration, washing with water and drying were carried out to obtain a toner. This toner had an average particle size of 10 μm and had a sharp particle size distribution. The magnetic particles in the toner particles were uniformly distributed, and the appearance was black.

このトナー100gにタラノツクス500(タルコ社)0.4gを
加え、現像剤とした。市販の複写機NP−270RE(キヤノ
ン製)を用いて画出しを行ったところ、良好な画像であ
り、オフセツト性、定着性も良好であった。又、3,000
枚の耐久テストにおいても画質、濃度の劣化は見られな
かった。
To 100 g of this toner was added 0.4 g of TARANOX 500 (Tarco Co.) to obtain a developer. When images were printed using a commercially available copying machine NP-270RE (manufactured by Canon Inc.), the images were good, and the offset property and fixing property were also good. Also 3,000
No deterioration in image quality or density was observed in the durability test of the sheets.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】懸濁重合磁性トナーにおいて、少なくとも
ビニル基を2個有し且つ水酸基を1個以上有する下記式 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基
を示し、R2は炭素数1〜12の水酸基を有しても良い直鎖
状または分枝状のアルキレン基を示し、R3は少なくとも
1個のフェニレン基を有する基, 又は−R4−O−基(式中、R4は水酸基を有しても良いア
ルキレン基を示す)を示し、mは0〜6の整数を示し、
nは0または1を示す、但しmおよびnは同時に0では
ない〕で示されるビニル系化合物および磁性粒子の存在
下で懸濁重合された重合性単量体の重合体を含有するこ
とを特徴とする磁性トナー。
1. A suspension polymerization magnetic toner having the following formula having at least two vinyl groups and one or more hydroxyl groups: [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 represents a linear or branched alkylene group which may have a hydroxyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 3 is a group having at least one phenylene group, Or a —R 4 —O— group (in the formula, R 4 represents an alkylene group which may have a hydroxyl group), m represents an integer of 0 to 6,
n represents 0 or 1, but m and n are not 0 at the same time.] and a polymer of a polymerizable monomer suspension polymerized in the presence of magnetic particles. And magnetic toner.
【請求項2】重合体が該ビニル系化合物で架橋されてい
る特許請求の範囲第1項記載の磁性トナー。
2. The magnetic toner according to claim 1, wherein the polymer is crosslinked with the vinyl compound.
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