JPH0723974B2

JPH0723974B2 - 電子写真用メタリツクトナ−

Info

Publication number: JPH0723974B2
Application number: JP60240678A
Authority: JP
Inventors: 陽康本田
Original assignee: 三田工業株式会社
Priority date: 1985-10-29
Filing date: 1985-10-29
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPS62100771A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の分野）本発明は電子写真法に使用するメタリックトナーに関す
る。

（従来の技術）電子写真法においては、感光体表面に形成される電荷像
を、検電性と定着性とを有するトナーで現像し、現像さ
れたトナー像を転写紙上に転写し、次いで定着して画像
形成を行う。この目的に使用する電子写真用トナーとし
ては、種々の黒色乃至カラートナーが知られているが、
未だメタリックな色調を有するトナーは知られていな
い。

（発明が解決すべき問題点）一方、装飾性が要求される分野においては、メタリック
な色調の画像の電子写真複写物や印刷物が要求される場
合があるが、従来のトナーではこのような用途に適応す
ることはできなかった。

メタリックトナーを製造する場合に最も普通に考えられ
ることは、金属アルミニウム粉のような粒径の比較的大
きい金属粉を着色剤と共にトナー中に配合することであ
るが、このような金属粉は取扱いが非常に難しく、トナ
ー化する際に粉塵壁爆発等を招く危険性が著しく大であ
る。

従って、本発明の目的は電子写真法に適用できるメタリ
ックな色調のトナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、トナーの製造が上述した危険性な
しに容易に行われ、メタリックな色調の装飾感に優れた
電子写真用トナーを提供するにある。

本発明の更に他の目的は、電子写真学的特性にも優れて
いるメタリックトナーを提供するにある。

（問題点を解決するための手段）本発明によれば、定着用樹脂、着色剤及びトナー用配合
剤を含有して成る電子写真用トナーにおいて、薄片状無機結晶質基質上に二酸化チタンから成る薄層を
被覆させた鱗片状顔料を着色剤と共に配合して成り、前記鱗片状顔料は、１乃至40μｍの平均粒径を有し、且
つ、トナー中に５乃至30重量％の量で存在し、前記着色剤は、0.2μｍ以下の粒径を有するものであ
り、且つ、定着用樹脂当り２乃至15重量％の量で配合さ
れていることを特徴とする電子写真用メタリックトナー
が提供される。

（作用）本発明のトナーは、通常の着色剤の他に、薄片状無機結
晶基質上に二酸化チタンから成る薄層を被覆させた鱗片
状の顔料をも含有するという特徴を有している。この鱗
片状顔料を定着用樹脂媒質中に分散させて成るトナーを
紙上に定着すると、定着圧により上記鱗片状顔料が紙面
に対してほぼ平行に配列した層状構造を形成する。

このような層状構造の定着画像中に入射する光は、薄片
状基体上に形成された二酸化チタンの多重薄膜内で規則
的に多重反射することにより、メタリック光沢（真珠光
沢）が強調されるという効果をもたらす。このメタリッ
ク光沢は、二酸化チタンが特に大きい屈折率を有するこ
とにより著しく強いものとなる。また、二酸化チタンの
膜は干渉膜としても作用し、その膜の厚さに応じて下記
の如き特有の干渉色を生ずる。光学的膜厚（ｍμ）干渉色 210 黄色 265 橙黄色 295 赤色／赤紫 330 青色 395 緑色かくして、本発明によればトナー中に含有される着色剤
の色調とも相俟って、極めて装飾的な色調の定着像を与
えることが可能となる。

本発明に用いる鱗片状顔料はそれ自体化学的に安定な無
機酸化物から構成されており、その結果金属粉末を用い
る場合に生ずるトナー製造時の粉塵爆発等のトラブルが
解消されるばかりではなく、この鱗片状顔料が、光線、
熱、コロナ放電、オゾン等に対しても極めて安定であ
り、画像は堅牛性にも著しく優れているという利点があ
る。

また、この顔料は電気絶縁性であると共に、湿度等に対
しても不感性であることから、トナーの電子写真学的特
性を全く損なわないという利点もある。

（発明の好適態様の説明）鱗片状顔料顔料の薄片状無機結晶基質としては、アスペクト比の点
で雲母（マイカ）が最も優れているが、薄片状の無機結
晶であれば任意のもの、例えば硫酸バリウム、層状ケイ
酸塩、層状アルミノケイ酸塩等を使用することができ
る。基質のアスペクト比（厚さと長さとの比）は、一般
的に言って1:10乃至1:50程度の範囲にあることが望まし
い。

この薄片状基質上に沈着させる二酸化チタンの量は、メ
タリック光沢と要求される干渉色の程度によって決定さ
れるが、顔料当り二酸化チタンが20乃至60重量％、特に
30乃至45重量％の範囲にあることが望ましい。二酸化チ
タンの薄膜の被覆形成は、それ自体公知の方法、例えば
薄片状基質を含有するスラリー中で、可溶性チタン化合
物の溶液を徐々に加水分解し、二酸化チタンを薄片状基
質に徐々に沈着させることにより製造することができ
る。

本発明に用いる鱗片状顔料は、１乃至40μｍ、特に５乃
至30μｍの平均粒径を有している。即ち、粒径が上記範
囲よりも小さいと、メタリックな光沢が失われる傾向が
あり、一方上記範囲よりも大きい場合にはトナーに適し
た粒径のものを製造することが困難となる。

トナー組成定着用樹脂媒質としては、この種のトナーの製造に使用
されている樹脂類が使用され、特に好適なものとして、
種々のモノ乃至はジエチレン系不飽和単量体、特に（ａ）ビニル芳香族単量体、（ｂ）アクリル系単量体の単独重合体や共重合体等が使用される。

上記（ａ）の単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
キシレン等やビニルナフタレン等を挙げることができ、
また（ｂ）の単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリ
レート、３−N,N−ジエチルアミノプロピルアクリレー
ト、アクリルアミド等を挙げることができる。

これらの単量体（ａ）或いは（ｂ）と組合せで、或いは
単独で使用される他の単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン等他には無水マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチレン系不飽
和カルボン酸或いはそのエステル類や、酢酸ビニル等の
ビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等を挙げることもできる。

これらの樹脂の分子量は3,000乃至300,000、特に5,000
乃至200,000の範囲にあるのが望ましい。

本発明のトナーにおいて、前述した鱗片状顔料は、トナ
ー中に５乃至30重量％の量で配合される。即ち、この顔
料の配合量が上記範囲よりも少ない場合には、メタリッ
クな色調を十分に発現させることが困難となり、上記範
囲よりも多い場合には定着性が低下したり、或いは経済
的にも不利となる傾向がある。

鱗片状顔料と共に、組合せで使用される着色剤として
は、透光性の見地から粒径0.2μｍ以下の有機顔料や染
料が使用される。

有機顔料の種類は、上述した粒度を有する限り特に制限
されないが、例えば青色−緑色系のフタロシアニン系顔
料、黄色−赤色系のアゾ系顔料、金属錯塩顔料、トリフ
エニルメタン系顔料、バット染料近縁顔料等が使用され
る。上記粒度の有機顔料は、顔料製造最終段階で、顔料
の結晶化を微細結晶となるようにすることにより得られ
る。また、染料としては、プラスチックの着色に使用さ
れる油溶性染料が使用される。

これらの有機顔料又は染料は、定着樹脂当り２乃至15重
量％の量で配合される。

本発明のトナーには、それ自体公知のトナー配合剤、例
えば電荷制御剤、オフセット防止剤、圧力定着性付与
剤、導電剤等を周知の処方に従い配合し得る。電荷制御
剤としては、正電荷制御用の目的には、塩基性窒素原子
を有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノピリ
ン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノ
シラン類またはこれで表面処理された充填剤類等が使用
され、また負電荷制御剤としては、カルボキシ基含有化
合物、例えばアルキルサリチル酸金属キレート等が使用
される。これらの電荷制御剤はトナー当り１乃至10重量
％の量で用いるのがよい。また、トナーを熱ロールで定
着する方式では、シリコーンオイル低分子量オレフィン
樹脂類、各種ワックス類等のオフセット防止剤を全体当
り２乃至15重量％の量で使用できる。また、トナーを圧
力ロールで定着する用途には、パラフィンワックス、各
種動・植物ロウ、脂肪酸アミド等の圧力定着性賦与剤を
全体当り５乃至30重量％の量で使用してもよい。

トナー及びトナーの製造本発明においては、定着用樹脂媒中に鱗片状顔料及び着
色剤を分散させたものを、粒径が５乃至50μｍの粒子に
成形し、トナーとする。

トナーの製造は、それ自体公知の任意の手段で行う。例
えば、定着用樹脂媒質に、前述した着色剤、鱗片状顔料
及び荷電制御剤を、必要により他の配合助剤と共に配合
し、これを均一且つ一様に混練し、次いで粒状化してト
ナーとする。成形に当っては、前述した混練組成物を冷
却した後、これを粉砕し、必要により篩分けすることに
より得られる。勿論、不定形粒子の角取りを行うため
に、機械的な急速撹拌を行っても特に差支えはない。こ
の方法では、混練、粉砕時に鱗片状顔料粒子そのものの
粒子構造が破壊されないように注意することが重要とな
る。

また、別法として、定着用樹脂媒質をトルエン、キシレ
ン等の溶媒に溶解させ、これに鱗片状顔料、着色剤を分
散させ、得られる原液を噴霧乾燥造粒することによっ
て、球状粒子の形のトナーを得ることができる。この方
法は鱗片状顔料の破壊が生じない点では優れた方法と言
い得る。

更に、鱗片状顔料を、単量体を溶解するがその生成重合
体を溶解しない様な溶媒中に分散させ、この系中におい
てラジカル開始剤の存在下に単量体を重合させることに
よってもトナーを得ることができる。単量体としては前
に例示したものが好適に使用される。

（用途及び作用効果）本発明によれば、電子写真学的特性、装飾効果及び耐久
性等に優れた電子写真用メタリックカラートナーが提供
される。

このトナーは通常の白紙へのコピーに使用される他、黒
色紙或いは着色紙の上にメタリックカラーの画像を形成
するための用途に有利に使用される。

（実施例）本発明を次の実施例で説明する。

実施例1. スチレン−アクリル樹脂（XPA−525三井東圧化学社製）
100重量部低分子量ポリプロピレン（ビスコール550P三洋化成社
製）３重量部真珠顔料（パールグレイズMM日本光研工業社製）15重量
部ブルー染料（オリエントオイルブルー2N オリエント化
学社製）３重量部電荷制御剤（ボントロンＥ−82オリエント化学社製）３
重量部上記混合物をトルエン300重量部中にホモミキサーを使
用して溶解分散後、スプレードライ法により、球状のブ
ルーメタリック粉末を得た。その後、５〜50μの粒子に
分級した。さらに得られたブルーメタリックトナー100
重量部に対し疎水性シリカ微粒子Ｒ−972（日本アエロ
ジル社製）0.3％を乾式ブレンドした。

得られたブルーメタリックトナー25gとフエライトキャ
リア（F141−1530日本鉄粉社製）500gを混合し、現像剤
を作成し、DC−111C複写機（三田工業社製）にて複写テ
ストを行ったところ鮮やかなブルーメタリックコピーが
得られた。

また、転写紙として、カラー紙を用いた場合さらに鮮や
かなブルーメタリックコピーが得られた。

実施例2. ポリエステル樹脂（ルナペール445荒川化学社製）100重
量部低分子量ポリエチレンワックス（サンワックス161−Ｐ
三洋化成社製）２重量部グリーン染料（オリエントオイルグリーン530オリエン
ト化学社製）３重量部電荷制御剤（ボントロンＥ−84オリエント化学社製）２
重量部上記混合物をリボンブレンダーで混合し、バンバリーミ
キサーにて充分混練し、その後真珠顔料（パールグレイ
ズMF日本光研工業社製）10重量部を添加し、短期間で分
散し、カレンダーロールにかけて真珠顔料の結晶をよく
配向させた。次にジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分
級機で５〜50μのグリーンメタリック粒子を採取し疎水
性シリカ微粒子Ｒ−972をグリーンメタリックトナー100
重量部に対し0.3％を乾式ブレンドした。

得られたグリーンメタリックトナー25gとフエライトキ
ャリア（F141−1530）500gを混合し、現像剤を作成し、
DC−111C複写機にて複写テストを行ったところ鮮やかな
グリーンメタリックコピーが得られた。また、転写紙と
して、カラー紙を用いた場合さらに鮮やかなグリーンメ
タリックコピーが得られた。

実施例3. エタノール800mlにポリアクリル酸8gを溶解し、これに
スチレン80g、メタクリル酸−ｎ−ブチル20g、真珠顔料
（薄板状雲母粉中に二酸化チタン１％と酸化鉄45％含
有）5g及びアゾビスイソブチロニトリル1gを加え、１
のセパラブルフラス中で窒素気流下150r.p.mで撹拌しな
がら80℃にて反応させ重合率が80％に達した時点で２−
アシッドホスホキシエチルメタクリレート1gを加え、15
時間かけて重合を完了せしめた。重合物を沈降分離し、
エタノールで３回洗浄した後、乾燥させて96gの５〜50
μｍのメタリックブラウントナーを得た。さらに得られ
たメタリックブラウントナー100重量部に対し疎水性シ
リカ微粒子Ｒ−972 0.1重量部を乾式ブレンドした。

こうして得られたメタリックブラウントナー25gとフエ
ライトキャリア（F141−1530）500gを混合し、現像剤を
作成し、DC−111C複写機にて複写テストを行ったところ
鮮やかなメタリックブラウンコピーが得られた。また、
転写紙として、カラー紙を用いた場合さらに鮮やかなメ
タリックブラウンコピーが得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】定着用樹脂、着色剤及びトナー用配合剤を
含有して成る電子写真用トナーにおいて、薄片状無機結晶質基質上に二酸化チタンから成る薄層を
被覆させた鱗片状顔料を着色剤と共に配合して成り、前記鱗片状顔料は、１乃至40μｍの平均粒径を有し、且
つ、トナー中に５乃至30重量％の量で存在し、前記着色剤は、0.2μｍ以下の粒径を有するものであ
り、且つ、定着用樹脂当り２乃至15重量％の量で配合さ
れていることを特徴とする電子写真用メタリックトナ
ー。
【請求項２】鱗片状顔料中に二酸化チタンが10乃至60重
量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載のメタリ
ックトナー。