JPH0725842B2 - Method for producing silicon-containing polymer - Google Patents
Method for producing silicon-containing polymerInfo
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- JPH0725842B2 JPH0725842B2 JP9869887A JP9869887A JPH0725842B2 JP H0725842 B2 JPH0725842 B2 JP H0725842B2 JP 9869887 A JP9869887 A JP 9869887A JP 9869887 A JP9869887 A JP 9869887A JP H0725842 B2 JPH0725842 B2 JP H0725842B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、含ケイ素ポリマーの製造方法に関する。詳し
くは、一般式 （ただし、ｍは０または１乃至10の正の整数、ｎは１、
２または３、R1は水素、アルキル基、アリール基または
ハロゲン、R2はアルキレン基またはフェニレン基であっ
て、R1およびR2はCOOH、NH2、Cl、OHなどの官能基を含
んでいても良い。）で表されるケイ素化合物と分子内に
少なくとも一つの炭素と炭素の二重結合を有する不飽和
炭化水素、特にはα−オレフィンとをラジカル共重合さ
せ、分子内にSi-H結合を含有する高分子化合物を製造す
る方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a silicon-containing polymer. For more information, general formula (However, m is 0 or a positive integer of 1 to 10, n is 1,
2 or 3, R 1 is hydrogen, an alkyl group, an aryl group or halogen, R 2 is an alkylene group or a phenylene group, and R 1 and R 2 include functional groups such as COOH, NH 2 , Cl, OH You may stay. ) Is radical-copolymerized with a silicon compound represented by the formula (1) and an unsaturated hydrocarbon having at least one carbon-carbon double bond in the molecule, particularly an α-olefin, and contains a Si-H bond in the molecule. The present invention relates to a method for producing a polymer compound.
従来の技術 Siを含むポリマーの産業上の利用は、現在、シリコーン
（オルガノポリシロキサン）が大半である。これに用い
る原料は、金属ケイ素とハロゲン化炭化水素との反応、
いわゆる直接法によつて製造されるアルキルクロロシラ
ン類、特にはジメチルジクロロシランである。シリコー
ンを除くと含ケイ素ポリマーの実用例は少なく、例え
ば、 が知られている。（Ｉ）は、下式に示すように、キシレ
ン等の溶媒中にて製造される。2. Description of the Related Art Silicon (organopolysiloxane) is predominant in industrial use of polymers containing Si at present. The raw materials used for this are the reaction of metallic silicon and halogenated hydrocarbons,
Alkylchlorosilanes produced by the so-called direct process, especially dimethyldichlorosilane. Except for silicone, there are few practical examples of silicon-containing polymers. It has been known. (I) is produced in a solvent such as xylene as shown in the following formula.
（II）も同様である。（Ｉ）は不溶不融であるが、（I
I）は溶媒に可溶かつ熱可塑性である。（III）は（Ｉ）
を高温高圧下で熱分解することによって得られ、溶媒に
可溶で熱可塑性である。（Ｉ）、（II）及び（III）は
セラミックスバインダー用として用いられ、また（II）
および（III）はセラミックス（SiC）の前駆体、特にセ
クラミックス（SiC）繊維用として使用されている（日
本カーボン社、商品名“ニカロン”）。（IV）はビニル
シランの重合体であり、エチレンとの共重合体は水分架
橋性ポリエチレンとして電線被覆用に大量に使用されて
いる。 The same applies to (II). (I) is insoluble and infusible, but (I
I) is solvent soluble and thermoplastic. (III) is (I)
It is obtained by thermal decomposition under high temperature and high pressure, is soluble in a solvent and is thermoplastic. (I), (II) and (III) are used as a ceramic binder, and (II)
And (III) are used as precursors for ceramics (SiC), especially for Seclamix (SiC) fibers (Nippon Carbon Co., Ltd., trade name "Nicalon"). (IV) is a polymer of vinylsilane, and a copolymer with ethylene is used in large amounts as a water-crosslinkable polyethylene for coating electric wires.
しかるに、 の重合体は、殆どその例がなく、わずかにチーグラー
（Ziegler）型触媒でアリルシラン（CH2＝CH-CH2-Si
H3）の重合例が見られるに過ぎない（ジャーナル オブ
ポリマー サイエンス（Journal of polymer Scienc
e）、Vol31,No.122,181（1958），イタリア特許60601
8）。前記のケイ素化合物は、後述するように最近その
工業的入手が容易になってきたものである。However, There is almost no such polymer, and allylsilane (CH 2 = CH-CH 2 -Si) is slightly used with a Ziegler type catalyst.
There are only examples of H 3 ) polymerization (Journal of polymer Scienc
e), Vol31, No.122,181 (1958), Italian patent 60601
8). The above-mentioned silicon compound has recently become easy to obtain industrially, as described later.
本発明者らは、本発明にかかわるケイ素化合物のチーグ
ラー（Ziegler）型触媒による重合体が高温焼成した場
合にセラミックス（SiC）への変換収率が高く、セラミ
ックス用プレポリマーとして非常に有望であることを、
既に提唱している（例えば、特願昭62-015929、62-0315
14）。このポリマーは、前述の（II）や（III）のよう
な従来のプレポリマーに比較してその製造法が経済的で
ある。The present inventors have a high conversion yield to ceramics (SiC) when a polymer of a silicon compound according to the present invention using a Ziegler-type catalyst is burned at high temperature, and is very promising as a prepolymer for ceramics. That
It has already been advocated (for example, Japanese Patent Applications Sho 62-015929, 62-0315).
14). This polymer is economical in its production method as compared with the conventional prepolymers such as (II) and (III) described above.
発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来のアルキルクロロシラン類を原料と
する、例えば、下記の繰り返し構造単位を有するポリマ
ー、例えば の製造はクロル系で実施することになり、装置の腐蝕の
心配があり、かつ、プロセスも極めて複雑なものになっ
ている。Problems to be Solved by the Invention However, conventional alkylchlorosilanes as raw materials, for example, polymers having the following repeating structural units, for example, Since the production of the product will be carried out in a chlorine system, there is a concern that the device will be corroded, and the process is extremely complicated.
すなわち、本発明の目的は、特定のケイ素化合物と不飽
和炭化水素とをラジカル共重合させることによって含ケ
イ素ポリマーが簡単なプロセスで製造できる方法を提供
することにある。That is, it is an object of the present invention to provide a method for producing a silicon-containing polymer by a simple process by radically copolymerizing a specific silicon compound and an unsaturated hydrocarbon.
問題点を解決するための手段および作用 本発明者らは、これらの事実を考慮し、含ケイ素ポリマ
ーの新し製造法に注力した結果、特定のケイ素化合物と
不飽和炭化水素とをラジカル共重合させることによって
含ケイ素ポリマーが簡単なプロセスで製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。Means and Actions for Solving Problems The present inventors have taken these facts into consideration, and as a result of focusing on a new production method of a silicon-containing polymer, as a result, a specific silicon compound and an unsaturated hydrocarbon are radically copolymerized. By doing so, they found that a silicon-containing polymer could be produced by a simple process, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、一般式 （ただし、ｍは０または１乃至10の正の整数、ｎは１、
２または３、R1は水素、アルキル基、アリール基または
ハロゲン、R2はアルキレン基またはフェニレン基であっ
て、R1およびR2はCOOH、NH2、Cl、OHなどの官能基を含
んでいても良い。）で表されるケイ素化合物と分子内に
少なくとも一つの炭素と炭素の二重結合を有する不飽和
炭化水素とをラジカル共重合させることを特徴とする含
ケイ素ポリマーの製造方法である。That is, the present invention has the general formula (However, m is 0 or a positive integer of 1 to 10, n is 1,
2 or 3, R 1 is hydrogen, an alkyl group, an aryl group or halogen, R 2 is an alkylene group or a phenylene group, and R 1 and R 2 include functional groups such as COOH, NH 2 , Cl, OH You may stay. And a radically copolymerizing a silicon compound represented by the formula (1) and an unsaturated hydrocarbon having at least one carbon and a carbon double bond in the molecule.
以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において重合に用いられるケイ素化合物は、一般
式 で表されるものであって、ｍは０または１乃至10の正の
整数、ｎは１、２または３である。R1は水素、アルキル
基、アリール基またはハロゲンであって、例えば、Ｈ、
CH3、C2H5、i-C3H7、Φ（Φはフェニル基を示す。以下
同じ。）、ΦCH3、CH2Φ、Ｆ、Cl、Brなどがあげられ、
炭素数の少ないもの程好ましく、水素が最も好ましい。
R2はアルキレン基またはフェニレン基であって、例え
ば、CH2、Φ、CH2Φ、などである。なお、上記R1および
R2は、COOH、NH2、Cl、OHなどの官能基を含んでいても
良い。The silicon compound used for polymerization in the present invention has a general formula Wherein m is 0 or a positive integer from 1 to 10 and n is 1, 2 or 3. R 1 is hydrogen, an alkyl group, an aryl group or halogen, for example, H,
CH 3 , C 2 H 5 , iC 3 H 7 , Φ (Φ represents a phenyl group, the same applies hereinafter), Φ CH 3 , CH 2 Φ, F, Cl, Br, etc.,
The one having a smaller carbon number is preferable, and hydrogen is the most preferable.
R 2 is an alkylene group or a phenylene group, and is, for example, CH 2 , Φ, CH 2 Φ, or the like. Note that R 1 and
R 2 may contain a functional group such as COOH, NH 2 , Cl and OH.
本発明にかかわるこれらシリル基を含有するモノマー、
すなわち、ケイ素化合物は、種々の方法で製造すること
ができ、本発明において特に制限するものではないが、
例えば、下式に示すような方法を採用できる。Monomers containing these silyl groups according to the present invention,
That is, the silicon compound can be produced by various methods and is not particularly limited in the present invention,
For example, the method shown in the following formula can be adopted.
これらのうち、、、はSiH4を原料に用いて、特
に、はVIII族金属を触媒に用いるヒドロシリル化反
応であり、容易に目的とするSiH3基を含有するα−オレ
フィンを得ることができる。蓋し、SiH4は、近年、ポリ
シリコンやアモルファスシリコン用としての需要が拡大
し、安価にかつ大量に製造されるようになったもので、
今後いっそうこの傾向が進むと予想される新しいケイ素
原料である（Si2H6やSi3H8の場合も同様のことが言え
る）。 Among these ,, is a hydrosilylation reaction using SiH 4 as a raw material, and particularly, is a group VIII metal as a catalyst, and the target α-olefin containing SiH 3 group can be easily obtained. . In recent years, the demand for SiH 4 for polysilicon and amorphous silicon has expanded, and it has come to be manufactured inexpensively and in large quantities.
It is a new silicon raw material that is expected to show this tendency in the future (the same can be said for Si 2 H 6 and Si 3 H 8 ).
これらのケイ素化合物は、２種以上同時に用いることも
できる。Two or more of these silicon compounds can be used simultaneously.
一方、本発明の不飽和炭化水素とは、分子内に少なくと
も一つの炭素と炭素の二重結合を有する化合物であっ
て、特にはα−オレフィンである。これらの不飽和炭化
水素はそのもの自身ラジカル重合能を有するものであ
る。具体的には、CH2＝CH2、CH2＝CH-CH＝CH2、CH2＝CC
H3-CH＝CH2、 CH2＝CHCl、CH2＝CCCl2、CH2＝CHF、CF2＝CF2、CH2＝CH
COOR、CH2＝C(CH3)COOR、CH2＝CHOOCCH3、CH2＝CHCN、C
H2＝CHNO2、 などである。これらは２種類以上同時に用いることもで
きる。On the other hand, the unsaturated hydrocarbon of the present invention is a compound having at least one carbon-carbon double bond in the molecule, and is particularly an α-olefin. These unsaturated hydrocarbons themselves have radical polymerization ability. Specifically, CH 2 = CH 2 , CH 2 = CH-CH = CH 2 , CH 2 = CC
H 3 -CH = CH 2 , CH 2 = CHCl, CH 2 = CCCl 2 , CH 2 = CHF, CF 2 = CF 2 , CH 2 = CH
COOR, CH 2 = C (CH 3 ) COOR, CH 2 = CHOOCCH 3 , CH 2 = CHCN, C
H 2 = CHNO 2 , And so on. Two or more of these may be used simultaneously.
本発明の方法によれば、上記のケイ素化合物と不飽和炭
化水素とをラジカル共重合（ランダム、交互、ブロック
若しくはグラフト等）させることに特徴を有するが、ラ
ジカル共重合の様式に特別に制限はなく、種々の方法を
採用できる。例えば、熱、光、放射線、電気、触媒（開
始剤）などの利用が可能であるが、触媒の利用が最も好
ましい。触媒例としては、過酸化水素、過硫酸アンモ
ン、過酸化ベンゾイル、クメンパーオキサイド、シクロ
ヘキサンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、
過酸化ラウロイルなどがあげられる。この場合には更に
助触媒（促進剤）としてジメチルアニリン、CoまたはMn
ナフテネートなどを、賦活剤（還元剤）として重亜硫酸
ソーダ、チオ硫酸ソーダ、メルカプタン、第一鉄塩F
e++、第一銅塩Cu+などを用いることができる。また反応
速度のコントロールには反応抑制剤としてメルカプタン
類、芳香族ニトロ化合物などを、重合度調整剤としては
メルカプタン類を用いることができる。また更には種々
の架橋剤を用いることができ、例えば、(CH2＝CH)2SiH2
や(CH2＝CH)3SiHなどのモノマーとの共重合により任意
に架橋させることもできる。The method of the present invention is characterized by radically copolymerizing the above-mentioned silicon compound and unsaturated hydrocarbon (random, alternating, block or graft, etc.), but the radical copolymerization method is not particularly limited. Instead, various methods can be adopted. For example, heat, light, radiation, electricity, catalyst (initiator) and the like can be used, but use of the catalyst is most preferable. Examples of catalysts include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, cumene peroxide, cyclohexane peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, azobisisobutyronitrile. ,
Examples include lauroyl peroxide. In this case, further dimethylaniline, Co or Mn as a co-catalyst
Sodium bisulfite, sodium thiosulfate, mercaptan, ferrous salt F such as naphthenate as an activator (reducing agent)
e ++ , cuprous salt Cu + and the like can be used. Further, for controlling the reaction rate, mercaptans, aromatic nitro compounds and the like can be used as reaction inhibitors, and mercaptans can be used as polymerization degree adjusting agents. Furthermore, various crosslinking agents can be used, for example, (CH 2 = CH) 2 SiH 2
It can also be optionally crosslinked by copolymerization with a monomer such as (CH 2 ═CH) 3 SiH.
重合様式も特に制限はなく、気相、液相のいずれでも良
く、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方
式を採用できる。反応温度、反応圧力は重合様式および
反応モノマーによって異なるが、触媒を利用する場合に
は、反応温度は０乃至200℃、好ましくは20乃至150℃、
反応圧力は平衡上高圧であることが望ましく、常圧乃至
1000気圧である。またベンゼン、トルエン、キシレン、
ペンタン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、水な
どの溶媒を用いて重合することも可能である。The mode of polymerization is not particularly limited and may be either gas phase or liquid phase, and bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like can be adopted. The reaction temperature and the reaction pressure vary depending on the polymerization mode and the reaction monomer, but when a catalyst is used, the reaction temperature is 0 to 200 ° C, preferably 20 to 150 ° C.
It is desirable that the reaction pressure is a high pressure in terms of equilibrium,
It is 1000 bar. Also benzene, toluene, xylene,
It is also possible to carry out the polymerization using a solvent such as pentane, dimethylformamide, chloroform and water.
本発明においては、特にポリマーの構造を限定するもの
でなく、くり返し単位、分子量およびその分布、架橋の
程度などはモノマーの種類、重合様式によって変え得
る。最も代表的なポリマー構造としては、例えば、 （ただし、ｍは０または１乃至10の正の整数、ｎは１、
２または３、R1は水素、アルキル基、アリール基または
ハロゲン、R2はアルキレン基またはフェニレン基であっ
て、R1およびR2はCOOH、NH2、Cl、OHなどの官能基を含
んでいても良い。また、R3およびR4は、水素、アルキル
基、ハロゲン、アリール基、アルケニル基、アルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、カルボアルコキシ基またはア
セトキシ基であって、COO、NH2、Cl、OHなどの官能基を
含んでいても良い。） である。ポリマーの立体規則性に制限はなく、また分子
量は特に制限はないが、通常、100乃至10,000,000、好
ましくは200乃至1,000,000程度のものがポリマーの成形
性および溶剤への溶解度等の点で望ましい。In the present invention, the structure of the polymer is not particularly limited, and the repeating unit, the molecular weight and its distribution, the degree of crosslinking and the like can be changed depending on the kind of the monomer and the polymerization mode. The most typical polymer structure is, for example, (However, m is 0 or a positive integer of 1 to 10, n is 1,
2 or 3, R 1 is hydrogen, an alkyl group, an aryl group or halogen, R 2 is an alkylene group or a phenylene group, and R 1 and R 2 include functional groups such as COOH, NH 2 , Cl, OH You may stay. R 3 and R 4 are hydrogen, an alkyl group, a halogen, an aryl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group, a carboalkoxy group or an acetoxy group, such as COO, NH 2 , Cl and OH. The functional group of may be included. ) Is. The stereoregularity of the polymer is not limited, and the molecular weight is not particularly limited, but generally 100 to 10,000,000, preferably about 200 to 1,000,000 is desirable in terms of moldability of the polymer and solubility in a solvent.
モノマーの組成比は、ケイ素化合物１重量部に対して不
飽和炭化水素が0.00001乃至100,000重量部、好ましくは
0.001乃至1,000重量部であって、共重合体の使用目的に
よって任意に選ぶことができる。The composition ratio of the monomer is 0.00001 to 100,000 parts by weight of unsaturated hydrocarbon, preferably 1 part by weight of silicon compound,
The amount is 0.001 to 1,000 parts by weight and can be arbitrarily selected depending on the purpose of use of the copolymer.
本発明における含ケイ素ポリマーは、前記のように安価
なモノマーから容易に得られる。前記した従来のアルキ
ルクロロシランを原料とする、例えば、下記の繰り返し
構造単位を有するポリマー、例えば、 に比較し、本発明における含ケイ素ポリマーの製造は非
クロル系で実施することができ、腐蝕の心配もなく、か
つ、プロセスも極めて簡単なものとなる。以上のことか
ら本発明にかかわるポリマーは、将来さらに安価に製造
することが可能になるものと思われる。The silicon-containing polymer in the present invention can be easily obtained from the inexpensive monomer as described above. Starting from the above-mentioned conventional alkylchlorosilane, for example, a polymer having the following repeating structural unit, for example, In comparison with the above, the production of the silicon-containing polymer in the present invention can be carried out in a non-chlorine system, there is no fear of corrosion, and the process is extremely simple. From the above, it seems that the polymer according to the present invention can be manufactured at a lower cost in the future.
更に、本発明における含ケイ素ポリマーは、製造が容易
であるばかりでなく、その加工性（溶融液の流れ性、溶
媒溶解性）も共重合体の様式（ランダム、ブロっク、交
互もしくはグラフト）、共重合体のモノマー組成、分子
量、立体規則性をコントロールすることにより容易に変
化させることができる。さらにまた、本発明の含ケイ素
ポリマー中に存在するSiH3基は比較的安定で、空気中に
おいても室温では容易に酸化されることがなく、約100
乃至200℃の高温でようやく酸化されるにすぎない。Further, the silicon-containing polymer of the present invention is not only easy to produce, but also its processability (melt flowability, solvent solubility) is in the form of a copolymer (random, block, alternating or graft). , Can be easily changed by controlling the monomer composition, molecular weight and stereoregularity of the copolymer. Furthermore, the SiH 3 group present in the silicon-containing polymer of the present invention is relatively stable and does not easily oxidize at room temperature even in air, and the SiH
It only oxidizes at temperatures as high as ~ 200 ° C.
本発明による含ケイ素ポリマーは溶媒に可溶でかつ熱可
塑性であることから産業上の有用性は大きく、数多くの
用途が期待できる。例えば、セラミックス（SiC）用プ
レポリマー、セラミックス用バインダー、表面処理剤、
はっ水剤、IPN用原料、半導体、フォトレジストなどで
ある。これらのポリマーの機能は、Si−Ｈ結合の高い反
応性や、Si-Si結合の電導性や光分解性を利用するもの
である。特に本発明において好適に利用される機能は、
シリル基（SiH3）の反応性にあり、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリメタアクリル酸のようにポリ
マー中に、一部該ケイ素化合物を共重合の形で取り入れ
ることにより、架橋性、発泡性、他のモノマーあるいは
ポリマーとの反応性を付与することができるなど、従来
のポリマーに興味ある機能を組み込むことが可能であ
る。すなわち、本発明は、従来にない新しい高機能材料
の創製においておおいに貢献するものである。Since the silicon-containing polymer according to the present invention is soluble in a solvent and is thermoplastic, it has great industrial utility and can be expected to have many uses. For example, ceramics (SiC) prepolymer, ceramics binder, surface treatment agent,
Water repellents, raw materials for IPN, semiconductors, photoresists, etc. The function of these polymers is to utilize the high reactivity of the Si—H bond and the electrical conductivity and photodegradability of the Si—Si bond. Particularly, the functions preferably used in the present invention are
Reactive with silyl group (SiH 3 ), for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethacrylic acid, etc. are partially crosslinked and foamed by incorporating the silicon compound into the polymer in the form of copolymerization. Properties, it is possible to provide reactivity with other monomers or polymers, and it is possible to incorporate a function of interest to conventional polymers. That is, the present invention greatly contributes to the creation of a new high-performance material that has never existed before.
実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。Examples Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
実施例１ 100mlのオートクレーブにビニルシラン（CH2＝CH-SiH3,
bp-23℃）15.1g（260mmol）とスチレン31.2g（300mmo
l）を仕込み、更にこれに重合開始剤として過酸化ベン
ゾイルを1.2g仕込み、密封条件下、80℃で８時間反応さ
せた。Example 1 Vinylsilane (CH 2 = CH-SiH 3 ,
bp-23 ℃) 15.1g (260mmol) and styrene 31.2g (300mmo
l) was further charged, 1.2 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator was charged therein, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 8 hours under a sealed condition.
反応終了後、オートクレープを開放し、内容物をメタノ
ール中にかきまぜながら注ぎ入れた。得られたポリマー
は白色粉末で、重量は39.8g、このポリマー中のSi量は1
5wt％であった。またポリマーの分子量は約5,000乃至1
5,000の範囲であった。After completion of the reaction, the autoclave was opened and the contents were poured into methanol while stirring. The obtained polymer was a white powder and weighed 39.8 g, and the Si content in this polymer was 1
It was 5 wt%. The molecular weight of the polymer is about 5,000 to 1
The range was 5,000.
実施例２ 500mlのオートクレーブに、ポリビニルアルコール0.3g
を溶解した水300ml、過酸化ラウロイル0.2g、ビニルシ
ラン50g、塩化ビニル100gを仕込み、密封条件下、60℃
で８時間反応させた。Example 2 0.3 g polyvinyl alcohol in a 500 ml autoclave
Was charged with 300 ml of water, 0.2 g of lauroyl peroxide, 50 g of vinyl silane, and 100 g of vinyl chloride.
And reacted for 8 hours.
反応終了後、オートクレーブを開放し、生成した白色粉
末状ポリマーを水洗、乾燥した。得られたポリマーは12
5g、このポリマー中のSi量は17wt％であった。またポリ
マーの分子量は約10,000乃至50,000の範囲であった。After completion of the reaction, the autoclave was opened, and the produced white powdery polymer was washed with water and dried. The polymer obtained is 12
5 g, the amount of Si in this polymer was 17 wt%. The molecular weight of the polymer was in the range of about 10,000 to 50,000.
実施例３ 100mlのオートクレーブに、２−クロロ−４−シリル−
１−ブテン（CH2＝CCl-CH2-CH2-SiH3）24.2g（200mmo
l）、スチレン31.2g（300mmol）、および開始剤としてA
IBN（アゾビスイソブチロニトリル）0.5gを加え、密封
条件下、80℃で８時間反応させた。Example 3 In a 100 ml autoclave, 2-chloro-4-silyl-
1-butene (CH 2 = CCl-CH 2 -CH 2 -SiH 3) 24.2g (200mmo
l), styrene 31.2 g (300 mmol), and A as an initiator
0.5 g of IBN (azobisisobutyronitrile) was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 8 hours under a sealed condition.
反応終了後、オートクレーブを開放して、内容物をメタ
ノール中にかきまぜながら注ぎ入れた。得られたポリマ
ーは白色粉末で33.2g、このポリマー中のSi量は16wt％
であった。またポリマーの分子量は約3,000乃至10,000
の範囲であった。After completion of the reaction, the autoclave was opened, and the contents were poured into methanol while stirring. The obtained polymer was a white powder, 33.2g, and the Si content in this polymer was 16wt%.
Met. The molecular weight of the polymer is about 3,000 to 10,000.
Was in the range.
発明の効果 本発明は、シリル基を含有するα−オレフィンがラジカ
ル重合するという発見に端を発するものであり、産業上
有用な新規な含ケイ素ポリマーの製造法を提供するもの
である。詳しくは、本発明は、安価なモノマーと経済的
重合法が最大の特徴であり、また得られるポリマー、特
にシリル基の特異的物性、反応性から種々の機能（用
途）が期待できる。例えば、特にセラミックス（SiC）
用プレポリマー、種々ポリマーの変性剤、IPN用原料、
表面処理剤等である。特にシリル基の反応性を利用し
て、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルのような従
来のポリマーに架橋性、発泡性、他のモノマーあるいは
ポリマーとの反応性などの機能を付与することができ、
新しい高機能性材料の創製におおいに貢献するものであ
る。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention originates from the discovery that an α-olefin containing a silyl group undergoes radical polymerization, and provides a novel industrially useful method for producing a silicon-containing polymer. Specifically, the present invention is most characterized by an inexpensive monomer and an economical polymerization method, and various functions (uses) can be expected from the obtained polymer, especially the specific physical properties and reactivity of the silyl group. For example, especially ceramics (SiC)
Prepolymers, modifiers of various polymers, raw materials for IPN,
Surface treatment agents and the like. In particular, by utilizing the reactivity of the silyl group, for example, it is possible to impart a function such as crosslinkability, foamability, reactivity with another monomer or polymer to a conventional polymer such as polystyrene or polyvinyl chloride,
This contributes greatly to the creation of new high-performance materials.
以上のように、本発明の含ケイ素ポリマーの製造法が与
える産業上の意味は極めて大きい。As described above, the industrial meaning of the method for producing a silicon-containing polymer of the present invention is extremely large.
Claims (2)
２または３、R1は水素、アルキル基、アリール基または
ハロゲン、R2はアルキレン基またはフェニレン基であっ
て、R1およびR2はCOOH、NH2、Cl、OHなどの官能基を含
んでいても良い。）で表されるケイ素化合物と分子内に
少なくとも一つの炭素と炭素の二重結合を有する不飽和
炭化水素とをラジカル共重合させることを特徴とする含
ケイ素ポリマーの製造方法。(1) General formula (However, m is 0 or a positive integer of 1 to 10, n is 1,
2 or 3, R 1 is hydrogen, an alkyl group, an aryl group or halogen, R 2 is an alkylene group or a phenylene group, and R 1 and R 2 include functional groups such as COOH, NH 2 , Cl, OH You may stay. ) The method for producing a silicon-containing polymer, which comprises radically copolymerizing a silicon compound represented by the formula (4) and an unsaturated hydrocarbon having at least one carbon and a carbon double bond in the molecule.
結合を有する化合物である特許請求の範囲第１項に記載
の方法。2. The method according to claim 1, wherein the unsaturated hydrocarbon is a compound having a terminal carbon-carbon double bond.
Priority Applications (10)
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| EP88901299A EP0301099B1 (en) | 1987-01-28 | 1988-01-28 | Processes for preparing organosilicon compounds and silicon carbide |
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| PCT/JP1988/000065 WO1988005779A1 (en) | 1987-01-28 | 1988-01-28 | Processes for preparing organosilicon compounds and silicon carbide |
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Country Status (1)
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 1987-04-23 JP JP9869887A patent/JPH0725842B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPH01236212A (en) | 1989-09-21 |
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