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JPH0726707B2 - Composite pipe - Google Patents
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JPH0726707B2 - Composite pipe - Google Patents

Composite pipe

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JPH0726707B2
JPH0726707B2 JP1033234A JP3323489A JPH0726707B2 JP H0726707 B2 JPH0726707 B2 JP H0726707B2 JP 1033234 A JP1033234 A JP 1033234A JP 3323489 A JP3323489 A JP 3323489A JP H0726707 B2 JPH0726707 B2 JP H0726707B2
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JP
Japan
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metal
pipe
powder
resin
composite pipe
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JP1033234A
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誉治 児島
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、主として給湯用配管等に好適に使用される複
合管に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention mainly relates to a composite pipe preferably used as a hot water supply pipe and the like.

(従来の技術) 従来、給水用あるいは給湯用配管材として、例えば、実
公昭59-42550号公報には、シラン変性水架橋型ポリエチ
レン樹脂の粉末を加熱した鋼管の内面に吹き付けること
によって得られた、耐熱性、耐薬品性、耐磨耗性に優れ
たライニング鋼管が開示されている。
(Prior Art) Conventionally, as a pipe material for water supply or hot water supply, for example, in Japanese Utility Model Publication No. 59-42550, it was obtained by spraying powder of a silane-modified water-crosslinked polyethylene resin onto the inner surface of a heated steel pipe. , A lining steel pipe having excellent heat resistance, chemical resistance, and abrasion resistance is disclosed.

また、特公昭59-32712号公報には、シリコーングラフト
化ポリオレフィン樹脂をビニルパーオキシシランの塗布
された金属管上に押出被覆し、次いで加水架橋させるこ
とにより、接着性に優れたポリオレフィン樹脂被覆金属
管が開示されている。
Further, JP-B-59-32712 discloses that a silicone-grafted polyolefin resin is extrusion-coated on a vinyl peroxysilane-coated metal tube and then hydrolyzed to form a polyolefin resin-coated metal having excellent adhesiveness. A tube is disclosed.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、上記従来技術において、前者は、シラン
変性水架橋型ポリエチレン樹脂からなる内層が金属管内
面に直接形成されるため、金属管との接着性に優れてい
るものの、シラン変性によって結晶化度が低下し、耐蝕
性や耐ブリスター性が劣化するという問題点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in the above-mentioned conventional technique, the former is excellent in adhesiveness with a metal pipe because an inner layer made of a silane-modified water-crosslinked polyethylene resin is directly formed on the inner surface of the metal pipe. However, there is a problem that the silane modification lowers the crystallinity and deteriorates the corrosion resistance and the blister resistance.

また、後者は、ビニルパーオキシシランをプライマーと
して使用するので、初期接着力が優れているものの、樹
脂の弾性率が大き過ぎるため、熱水及び冷水を繰り返し
流されるなどして、樹脂内部に応力が発生した場合、こ
の応力を緩和することができず、長期間の使用におい
て、接着性が低下するという問題点があった。
The latter uses vinyl peroxysilane as a primer, so it has excellent initial adhesive strength, but since the elastic modulus of the resin is too large, stress such as repeated flow of hot and cold water causes stress inside the resin. When this occurs, there is a problem that this stress cannot be alleviated and the adhesiveness deteriorates after long-term use.

(課題を解決するための手段) 本発明の複合管は、上記問題点を解決するためになされ
たものであって、金属管の内面に合成樹脂がライニング
された複合管において、該金属管の内面には、シラング
ラフト変性低密度ポリエチレン樹脂に、金属管と同一の
金属粉末もしくは該金属の酸化物粉末が添加した中間層
が形成され、更に該中間層の内面には、高密度ポリエチ
レン樹脂に、金属管と同一の金属粉末もしくは該金属の
酸化物粉末を添加した内層が形成されることを要旨とす
る。
(Means for Solving the Problems) The composite pipe of the present invention is made to solve the above-mentioned problems, and in a composite pipe in which a synthetic resin is lined on the inner surface of the metal pipe, On the inner surface, an intermediate layer is formed by adding the same metal powder as the metal tube or an oxide powder of the metal to a silane-grafted modified low-density polyethylene resin, and further, on the inner surface of the intermediate layer, a high-density polyethylene resin is formed. The gist is that an inner layer to which the same metal powder as the metal tube or an oxide powder of the metal is added is formed.

本発明において、冷水や熱水と接する内層には、金属管
と同一の金属粉末もしくは該金属の酸化物粉末が添加さ
れた高密度ポリエチレン樹脂層が設けられる。
In the present invention, the inner layer which is in contact with cold water or hot water is provided with a high density polyethylene resin layer to which the same metal powder as that of the metal tube or oxide powder of the metal is added.

上記高密度ポリエチレン樹脂としては、薬液が主として
該樹脂の非結晶領域に浸透していくことを考慮すれば、
該樹脂の耐蝕性を高めるために、結晶化度が60%以上、
密度が0.95g/cm3以上、重量平均分子量が20万以上のも
のが好ましい。
As the high-density polyethylene resin, considering that the chemical solution mainly permeates into the amorphous region of the resin,
In order to enhance the corrosion resistance of the resin, the crystallinity is 60% or more,
It is preferable that the density is 0.95 g / cm 3 or more and the weight average molecular weight is 200,000 or more.

また、上記樹脂に発生したブリスター(水ぶくれ)の成
長を抑制して、耐ブリスター性を向上させるためには、
弾性率が3×109dyn/cm2以上のものが好ましい。
Further, in order to suppress the growth of blisters (blisters) generated in the above resin and improve the blister resistance,
It is preferable that the elastic modulus is 3 × 10 9 dyn / cm 2 or more.

更に、上記高密度ポリエチレン樹脂の耐蝕性及び耐ブリ
スター性をより一層高めるために、該樹脂に金属管と同
一の金属粉末もしくは該金属の酸化物粉末が添加され
る。
Further, in order to further enhance the corrosion resistance and blister resistance of the high-density polyethylene resin, the same metal powder as that of the metal tube or oxide powder of the metal is added to the resin.

ここで使用される金属粉末もしくは該金属の酸化物粉末
は、前記高密度ポリエチレン樹脂に対して、10〜30重量
%添加される。
The metal powder or oxide powder of the metal used here is added in an amount of 10 to 30% by weight based on the high density polyethylene resin.

上記粉末の添加量が10重量%未満の場合は該樹脂の耐蝕
性及び耐ブリスター性を向上させる効果がなく、これに
対して添加量が30重量%を越える場合は、複合管として
の重量が重くなり過ぎるので好ましくない。
If the addition amount of the above powder is less than 10% by weight, there is no effect of improving the corrosion resistance and blister resistance of the resin, whereas if the addition amount exceeds 30% by weight, the weight of the composite pipe is It is not preferable because it becomes too heavy.

また、ここで使用される金属粉末もしくは該金属の酸化
物粉末の粒径は、100〜500μmの範囲が望ましい。
Further, the particle size of the metal powder or the oxide powder of the metal used here is preferably in the range of 100 to 500 μm.

上記粉末の粒径が100μm未満の場合は、高密度ポリエ
チレン樹脂の耐蝕性や耐ブリスター性を向上させる効果
が少なくなり、これに対して粒径が500μmを越える場
合は、該樹脂内に均一に分散せず、局部的な偏在が起こ
り易いため、耐蝕性及び耐ブリスター性を向上させる効
果が少なくなる傾向にある。
When the particle size of the above powder is less than 100 μm, the effect of improving the corrosion resistance and blister resistance of the high-density polyethylene resin decreases, whereas when the particle size exceeds 500 μm, it is uniformly distributed in the resin. Since it is not dispersed and local uneven distribution easily occurs, the effect of improving the corrosion resistance and the blister resistance tends to be reduced.

本発明において、上述の内層と金属管との間には、シラ
ングラフト変性低密度ポリエチレン樹脂に、金属管と同
一の金属粉末もしくは該金属の酸化物粉末を添加した中
間層が設けられる。
In the present invention, an intermediate layer formed by adding the same metal powder as the metal tube or an oxide powder of the metal to the silane graft-modified low density polyethylene resin is provided between the inner layer and the metal tube.

低密度ポリエチレン樹脂は、シラングラフト変成によっ
て分子内部に官能基が形成され、金属管との接着性を向
上させることができる。
The low-density polyethylene resin has a functional group formed inside the molecule by the silane graft modification, and can improve the adhesiveness to the metal tube.

また、上記樹脂の弾性率は2.5×109dyn/cm2以下が望ま
しい。
The elastic modulus of the resin is preferably 2.5 × 10 9 dyn / cm 2 or less.

かくすることにより、該樹脂が熱伸縮を繰り返すことに
よって発生した内部応力を緩和して、樹脂内に発生した
内部応力を取り除き、接着界面の剥離やブリスターの発
生を防止することができる。
By so doing, it is possible to alleviate the internal stress generated by repeating thermal expansion and contraction of the resin, remove the internal stress generated in the resin, and prevent peeling of the adhesive interface and occurrence of blisters.

上記中間層には、内層における場合と同様な効果を得る
ために、金属管と同一の金属粉末もしくは該金属の酸化
物粉末が添加され、その添加量及び粒径範囲は内層にお
ける場合と同様である。
To obtain the same effect as in the inner layer, the same metal powder as the metal tube or the oxide powder of the metal is added to the intermediate layer, and the addition amount and the particle size range are the same as those in the inner layer. is there.

本発明において使用されるシラングラフト変性低密度ポ
リエチレン樹脂は、低密度ポリエチレン樹脂100重量部
に、有機珪素化合物0.1〜10重量部とラジカル発生剤0.0
01〜3重量部を加えて、押出機中でグラフト化せしめる
ものである。
The silane-grafted modified low density polyethylene resin used in the present invention comprises 100 parts by weight of the low density polyethylene resin, 0.1 to 10 parts by weight of an organosilicon compound and 0.0
The amount is 01 to 3 parts by weight and is grafted in an extruder.

有機珪素化合物としては、加水分解可能なメトキシ基、
エトキシ基などの有機官能基を含む化合物、例えばビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなど
が好適に使用される。
As the organosilicon compound, a hydrolyzable methoxy group,
A compound containing an organic functional group such as an ethoxy group, such as vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane, is preferably used.

また、ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、t-ブチルパーオキサイドなどが好適に使用される。
As the radical generator, dicumyl peroxide, t-butyl peroxide, etc. are preferably used.

本発明において使用される金属管としては、鋼管、鋳鉄
管、銅管、アルミニウム管等が挙げられるが、樹脂との
接着性の点からアルミニウム管か鋼管を使用するのが好
ましい。
Examples of the metal pipe used in the present invention include a steel pipe, a cast iron pipe, a copper pipe, an aluminum pipe, and the like, and it is preferable to use an aluminum pipe or a steel pipe from the viewpoint of adhesiveness with a resin.

本発明の複合管は、金属の長尺帯状シートから徐々に弧
状から円形に加工して金属管を形成しながら、金属管に
なる前の位置で内部に押出金型を挿入し、金属管に成形
した位置で中間層、内層を押出して被覆することにより
連続して成形される。
The composite pipe of the present invention is gradually processed from a long strip-shaped sheet of metal into an arc shape to a circular shape to form a metal pipe, and an extrusion die is inserted inside the metal pipe at a position before becoming a metal pipe, The intermediate layer and the inner layer are extruded and coated at the molding position to continuously mold.

また、本発明の複合管は、金属管の外側にも樹脂被覆が
施されていてもよい。
Further, in the composite pipe of the present invention, a resin coating may be applied to the outside of the metal pipe.

(作用) 本発明の複合管は、金属管の内面に形成される内層及び
中間層に、金属管と同一の金属粉末もしくは該金属の酸
化物粉末を添加するので、中間層及び内層の熱膨張係数
を小さくして金属管の熱膨張係数に近づけることがで
き、温度の上下によって両層に伸縮が起こった場合で
も、発生する内部応力がそれほど大きなものとならない
ので、各層間において接着力の低下がなく、ブリスター
の発生を防止すことができる。
(Operation) In the composite pipe of the present invention, the same metal powder or oxide powder of the metal as the metal pipe is added to the inner layer and the intermediate layer formed on the inner surface of the metal pipe. The coefficient can be reduced to approach the coefficient of thermal expansion of the metal tube, and even if both layers expand and contract due to temperature rise and fall, the internal stress that is generated is not so large, so the adhesive strength between layers decreases. It is possible to prevent the occurrence of blisters.

また、内層及び中間層の内部に浸透した水分は、上記粉
末と衝突して、拡散運動が妨げられるので、耐蝕性が向
上し、ブリスターの発生を防止することができる。
In addition, the water that has penetrated into the inner layer and the intermediate layer collides with the powder to prevent the diffusion movement, so that the corrosion resistance is improved and the formation of blisters can be prevented.

(実施例) 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は本実施例
に限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the examples.

実験例−1 厚さ1.6mmのアルミニウム長尺帯状板を円筒状に曲げ加
工した後、接合部を溶接して内径80mmのアルミニウム管
を連続的に形成した。
Experimental Example-1 A long aluminum strip having a thickness of 1.6 mm was bent into a cylindrical shape, and then the joint portion was welded to continuously form an aluminum tube having an inner diameter of 80 mm.

このアルミニウム管の内面に、密度が0.921g/cm3、弾性
率が1.77×109dyn/cm2、重量平均分子量が4.3万のシラ
ングラフト変性低密度ポリエチレン樹脂に、平均粒径が
300μmのアルミニウム粉末を20重量%添加した中間層
(0.5mm厚)を押出被覆し、次いでこの中間層の内面
に、密度が0.964g/cm3、弾性率が3.87×109dyn/cm2、重
量平均分子量が41万の高密度ポリエチレン樹脂に、平均
粒径が300μmのアルミニウム粉末を20重量%添加した
内層(1.5mm厚)を押出被覆してライニング管を作製し
た後、該ライニング管の外面に、20mm厚の中密度ポリエ
チレン樹脂発泡体を被覆して複合管とした。この複合管
から長さ50cmのカットサンプルを切断し、このカットサ
ンプルに90℃の熱水と25℃の常温水を、15分間ずつ交互
に通水する通水繰り返しテストを6000回実施したが、複
合管の内層樹脂に剥離、ふくれ、ブリスター、亀裂の発
生は認められなかった。
On the inner surface of this aluminum tube, the density was 0.921 g / cm 3 , the elastic modulus was 1.77 × 10 9 dyn / cm 2 , and the weight average molecular weight was 43,000.
An intermediate layer (0.5 mm thickness) containing 20% by weight of 300 μm aluminum powder was extrusion coated, and then the inner surface of this intermediate layer had a density of 0.964 g / cm 3 , an elastic modulus of 3.87 × 10 9 dyn / cm 2 , A high-density polyethylene resin having a weight average molecular weight of 410,000 was extrusion-coated with an inner layer (1.5 mm thickness) obtained by adding 20% by weight of aluminum powder having an average particle diameter of 300 μm to prepare a lining pipe, and then the outer surface of the lining pipe. Then, a 20 mm thick medium density polyethylene resin foam was coated to form a composite tube. A cut sample of 50 cm in length was cut from this composite pipe, and hot water of 90 ° C and normal temperature water of 25 ° C were alternately passed through the cut sample for 15 minutes, and a repeated water flow test was conducted 6000 times. No peeling, blistering, blistering, or cracking was observed in the inner layer resin of the composite pipe.

実験例−2 アルミニウムの長尺帯状板の代わりに、厚さ1.6mmの鋼
製長尺帯状板を使用し、アルミニウム粉末の代わりに、
平均粒径が300μmの鉄粉を20重量%添加したこと以外
は、実験例−1と同様な方法で複合管を作製し、実験例
−1と同様な方法で、6000回の通水繰り返しテストを実
施したが、複合管の内層樹脂に剥離、ふくれ、ブリスタ
ー、亀裂の発生は認められなかった。
Experimental Example-2 Instead of the aluminum long strip, a 1.6 mm thick steel long strip was used, and instead of aluminum powder,
A composite pipe was produced in the same manner as in Experimental Example-1 except that 20% by weight of iron powder having an average particle size of 300 μm was added, and the same method as in Experimental Example-1 was repeated for 6000 times. However, no peeling, blistering, blistering, or cracking was found in the inner layer resin of the composite pipe.

(発明の効果) 本発明の複合管は、上述の構成となされているので、接
着性、耐蝕性及び耐ブリスター性に優れ、長期間使用し
た場合でも、外層、中間層及び内層において層間剥離や
ブリスターの発生がないので、給湯管として好適に使用
しうる。
(Effect of the invention) Since the composite pipe of the present invention is configured as described above, it has excellent adhesiveness, corrosion resistance and blister resistance, and even when used for a long period of time, delamination or delamination in the outer layer, the intermediate layer and the inner layer Since no blister is generated, it can be suitably used as a hot water supply pipe.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】金属管の内面に合成樹脂がライニングされ
た複合管において、該金属管の内面には、シラングラフ
ト変性低密度ポリエチレン樹脂に、金属管と同一の金属
粉末もしくは該金属の酸化物粉末を添加した中間層が形
成され、更に該中間層の内面には、高密度ポリエチレン
樹脂に、金属管と同一の金属粉末もしくは該金属の酸化
物粉末を添加した内層が形成されてなる複合管。
1. A composite pipe in which a synthetic resin is lined on the inner surface of the metal tube, the inner surface of the metal tube is made of a silane-grafted modified low-density polyethylene resin, the same metal powder as the metal tube or an oxide of the metal. A composite pipe in which a powder-added intermediate layer is formed, and further, an inner layer in which the same metal powder as the metal pipe or an oxide powder of the metal is added to the high-density polyethylene resin is formed on the inner surface of the intermediate layer. .
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