JPH072772B2

JPH072772B2 - 高分子電解質と過酸化水素との付加物の製造方法及び該付加物を含む漂白剤組成物

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Publication number: JPH072772B2
Application number: JP2169699A
Authority: JP
Inventors: カール・モスクナー; アントニー・セセ; リチヤード・ゲリー
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1989-06-27
Filing date: 1990-06-27
Publication date: 1995-01-18
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: EP0405628A2; EP0405628B1; DE69021654D1; EP0405628A3; US5030380A; JPH0350205A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、新規な高分子電解質と過酸化水素との付加
物、および該付加物と選ばれた漂白剤前駆物質化合物と
の混合物に係る。これらの物質は洗濯物および硬質表面
の漂白に有益である。

技術背景商業的に乾燥過酸化物の最も普通の源は、過硼酸ナトリ
ウム４水塩または１水塩の形態にある。過硼酸塩は、有
機または無機の混合塩である過酸化水素化物のクラスに
属する物質であり、水素結合により過酸化物含有組成物
を形成する。過硼酸塩は、比較的弱い水素結合した過酸
化水素化物よりもむしろ硼酸の環状ジ過酸化無水物と同
様に化学結合された過酸化物であるという点で、これら
物質の中でも多少特別である。無機の過硼酸塩は、経済
的な価格で広く適用されているけれども、それら自身漂
白剤の効果がない。

たくさんの特許に乾燥有機過酸化水素源が記載されてい
る。米国特許3,929,875（Rapko等）には、過酸化物対カ
ルボキシレートの比が1:4であるエタンテトラカルボン
酸塩過水素化物が記載されている。米国特許4,279,769
（Yagi等）には、ある種のカルボキシイミノ化合物との
組合せで、テトラナトリウムエタンテトラカルボン酸塩
／過酸化水素付加物の漂白剤組成物が記載されている。
ジナトリウムジグリコレートのようなポリカルボン酸塩
および／またはスルホン酸塩が過酸化水素の固体源とし
て作用しうる過酸化水素化物を形成すると、米国特許4,
655,975（Snoble）に記載されている。これら先行技術
の有機過酸化水素化物は、特に過硼酸塩及び尿素の過酸
化水素化物と比較して、現在の一般的な市販の過酸素源
よりも建設的な利益を与える。しかし、残念なことに、
これらの特許に記載された物質は典型的に酸素活性が低
い。それ故に同様の成果をあげるためには、その使用量
を大きくすることが要求される。それは経済的に不利益
であるばかりでなく、製造空間の大巾な割引が要求され
る。このため、製造上の柔軟性が妨害される。その上、
これらの過酸化水素化物を生成する方法は温和な工程条
件、特に分解を避けるために低い温度が要求される。

いくつかの特許は、安定な液状の過酸化水素漂白系に係
っている。米国特許4,079,015（Pancot等）には、過酸
化水素、界面活性剤およびα−ヒドロキシアクリル酸か
ら誘導された重合体の塩の液状組成物が記載されてい
る。この組成物では、相分離安定性および酸素損失の防
止が達成されてる。DD 252 378 Al（Lehmann等）は、上
記の重合体過カルボン酸といくらか似ている。他の米国
特許4,772,290（Mitchell等）には、固体粒状の過酸活
性剤を過酸化水素の酸性水溶液媒体に分散した液を含有
する洗濯物漂白組成物が記載されている。

重合体の過カルボン酸を用いることによる問題点は、完
全な過酸化反応を達成することが困難なことである。通
常、潜在的に利用できるカルボキシル基に対して過酸が
非常に低い比で存在する。このため、使用量が多くなっ
て経済的でなく、また他の所望成分を混入する余地もな
くなってしまう。

本発明の１つの目的は、経済的なレベルの活性酵素を放
出しうる固体状の過酸化水素化物を提供することであ
る。

本発明の目的は、改良された貯蔵安定性を有する過酸化
水素化物を提供することである。

更に、この発明の別の目的は、製品の低使用量レベル
で、高レベルの活性酵素を放出するような過酸化水素化
物を提供することである。

更にまた、本発明は、漂白作用の他、カルシウムイオン
封鎖性や分散性をも示すような過酸化水素化物を提供す
ることも目的とする。

これらの目的および他の目的は、以下の記載から更に容
易に明らかとなるであろう。

発明の概要過酸化水素と高分子電解質との付加物からなる固体粉末
状過酸化水素化物が提供される。前記高分子電解質は、
次の一般式Ｉ（式中、ＹはCO₂ ^-M⁺およびC₆H₄SO₃ ^-M⁺から選ばれ；ＸおよびＺはそれぞれＨ、OCH₃、CO₂R₈およびＹから選
ばれ； R₁〜R₇はそれぞれＨおよびC₁〜C₃のアルキルから選ば
れ； R₈はC₁〜C₃のアルキルであり；ｍおよびｎは０〜20,000の範囲の同一または異なる整数
であり、かつｍ＋ｎは少なくとも３である）で表わされる。

更に、一般式Ｉの固体粉末状付加物と漂白剤前駆物質と
が緊密に混合し、前駆物質と付加物が1:1〜1:10の重量
比である漂白組成物が提供される。前駆物質は、40℃、
pH9.0、0.1M硼酸塩緩衝液中、0.90mM前駆物質濃度を使
用して測定したときの擬１次過加水分解速度（pseudo f
irstorder perhydrolysis rate）が約1.0min^-1以下であ
ることを特徴とする。

発明の具体的説明本発明の目的は、新しいクラスの重合体過酸化水素化物
によって達成されることが判明した。これらの重合体
は、過酸化物対電解質が約1:1の非常に高い結合比であ
る過酸化水素と高分子電解質カルボキシレートまたはス
ルホネート）の付加物である。熱安定性が良好であるた
め、これらの物質を誘離する場合に、室温で水を蒸発さ
せることによるだけでなく、昇温（70℃）下スプレー乾
燥させることによっても可能である。

新規な重合体はビルダーおよびキレート活性を有するば
かりでなく、有用な物理化学的性質も持っている。すな
わち、溶液中の分散剤としてまた構造剤としても作用
し、他の物質との結合の際に結合剤としても使用され得
る。

本発明の重合体過酸化水素化物は、次の一般式Ｉ（式中、ＹはCO₂ ^-M⁺およびC₆H₄SO₃ ^-M⁺から選ばれ；ＸおよびＺはそれぞれＨ、OCH₃、CO₂R₈およびＹから選
ばれる； R₁〜R₇はそれぞれＨおよびC₁〜C₃のアルキルから選ばれ
る； R₈はC₁〜C₃アルキルである；ｍおよびｎは０〜20,000の範囲の同一または異なる整数
であり、かつｍ＋ｎは少なくとも３である）を有する固体粉末である。

本発明の高分子電解質成分は、種々のビニル性のホモポ
リマーおよびコポリマーからなる。これらは、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、スチレン、スルホ
ン化スチレン、酢酸ビニルスルホン酸ビニル、アクリル
アミドおよびそれらの誘導体並びにそれらの混合物から
選ばれた単量体の重合によって生成されたものを包含す
るが、これらに限られるものではない。

これらの物質の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム
過酸化水素化物、ポリ（アクリレート−コ−マレエー
ト）ナトリウム過酸化水素化物、ポリ（メトキシビニル
エーテル−コ−マレエート）過酸化水素化物、ポリマレ
イン酸ナトリウム過酸化水素化物、ポリ（エチレン−コ
−マレエート）過酸化水素化物、ポリ（酢酸ビニル−コ
−マレエート）過酸化水素化物およびスルホン化ポリ
（スチレン−コ−マレエート）過酸化水素化物などがあ
る。最も好ましいのは、ポリアクリル酸ナトリウムの過
酸化水素化物、ポリ（エチレン−コ−マレエート）の過
酸化水素化物、ポリ（メトキシビニルエーテル−コ−マ
レエート）の過酸化水素化物およびスルホン化ポリ（ス
チレン−コ−マレエート）過酸化水素化物などである。
上記のそれぞれは、８％以上の平均活性酸素を放出する
形で調製することができる。

本発明の付加物は、過酸化水素のモル％に対する陰イオ
ン性基（重合体）のモル％の比が約3:1〜1:3の範囲、好
ましくは約1:1を有する。通常、各付加物の１分子中に
は、約10重量％〜約25重量％の過酸化物が存在する。

少量の重合体過酸化水素化物を製造する最も好都合な方
法は、官能基（例えばアミド基、カルボキシル基、また
はスルホニル基）に対する過酸化物のモル比の計算量よ
りも少し過剰の過酸化水素と共に重合体の水溶液を蒸発
させる方法である。例えば、ポリアクリル酸塩過酸化水
素化物はスプレー乾燥によって単離される。この物質は
また、濃縮過酸化水素と各々の粉末状乾燥重合体とを混
合することによっても直接製造することができる。

水溶液から重合体の過酸化水素化物を製造する場合に、
いくつかの製造上の条件が有益であることを見出した。
原料供給業者から入手した高分子溶液をそのまま使用し
て、水性混合物の濃度を最大限に増大、代表的には20〜
50重量％にする。重合体溶液のpHは、得られる重合体過
酸化水素化物の活性を最大限にするために、５〜８に調
整する。濃縮した（30〜70重量％）過酸化物は最小限希
釈して使用する。最も良いのは、使用された過酸化物の
量が、過酸化物：電解質基（カルボキシレートまたはス
ルホネート）が1:1の僅か過剰となるようにすることで
ある。水は、一般に周囲の溶液下、重合体過酸化水素化
物のうすいフイルムから蒸発させることができる。後の
残渣を、次に、100〜150mmの真空下、40〜50℃において
五酸化燐のような乾燥剤上で一定重量になるまで乾燥す
る。

重合体過酸化水素化物溶液のpHは特に重要である。高す
ぎたり、低すぎたりするpHは活性の低下を招く。低すぎ
るpHはカルボキシレート化した重合体に対して特に悪い
影響を与える。非常に低いpHもまた、望ましくない過酸
を生成する結果となる。より高いpHは、溶液中における
過酸化物の急速な分解をもたらし、このため重合体過酸
化水素化物の活性を低下させることとなる。

本発明の他の対象物は、前記重合体過酸化水素化物と漂
白剤前駆物質との緊密な乾燥混合物からなる漂白剤組成
物に関する。40℃、pH9.0、0.1M硼酸塩緩衝液中、0.90m
M前駆物質濃度を使用して測定した擬１次過加水分解速
度の値が1.0min^-1以下である漂白剤前駆物質だけが本発
明に含まれる。重合体過酸化水素化物に対する前駆物質
の重量比は約1:1〜約1:10の範囲、好ましくは約1:1.5、
約1:3の間、更に好ましくは約1:2である。

好ましい前駆物質は、例えば、ベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（SBOBS）およびｎ−ヘキシル
オキシカルボニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
（SHCOBS）である。

本発明の重合体過酸化水素化物およびこれと漂白剤前駆
物質との組合せは共に、織物の洗濯に適用するのに有用
であることが見出された。それらは、0.5〜20％の界面
活性剤、５〜80％のビルダーおよび0.1〜20％のクリー
ニング補助剤を含有する通常の成分と共に粉末状の洗濯
用洗剤に混合される。ここでクリーニング補助剤として
は、泡立て増進剤もしくは降下剤、抗再析出剤、織維の
柔軟剤、充填剤、けい光増白剤、香料、酵素、殺菌剤お
よび着色剤などがある。液は、重合体過酸化水素化物／
前駆物質を水へ分散させることにより、形成される。

重合体過酸化水素化物は過酸化物を放出するだけでな
く、金属イオン封鎖剤および分散剤としての機能するの
で、クリーニングシートの一部分として有効に使用する
ことができる。これらのシートは、編織紙若しくは非編
織紙、天然繊維若しくは合成繊維から生成される通常柔
軟な物質である。例えば、この物質はレーヨン、ポリエ
ステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンであっても
よい。この物質に、洗剤成分（界面活性剤、ビルダーお
よび補助剤）と並んで漂白剤前駆物質および／または重
合体過酸化水素化物のペースト状組成物を含浸し得る。
この物質に対する過酸化水素化物の量は、重量で10:1〜
1:10の範囲、好ましくは約2:1〜1:2の範囲がよい。

本発明の重合体過酸化水素化物および組成物は、種々の
クリーニング用品として有用である。これらは、洗濯用
洗剤、洗濯用漂白剤、硬化表面洗浄剤、洗面容器洗浄
剤、自動食品洗用組成物および義歯洗浄剤などとして利
用し得る。

以下の実施例は、この発明の具体例を更に充分説明して
いる。特許請求の範囲およびこの明細書中におけるすべ
ての部、パーセントおよび比は特にことわらない限り重
量で示してある。

実施例１実験に際しての一般的記述重合体は供給業者から水溶液として入手し、そのまま使
用した。使用した他の化学薬品は、すべて試薬グレード
のものである。希釈にはもっぱら脱イオン水を使用し
た。非金属またはテフロンコーティングのステンレス鋼
用具およびラブウェア（labware）のみ使用した。利用
し得る全酸素活性は、過酸化物によるヨード酸化を触媒
するモリブデン酸アンモニウムを使用した自動漂準ヨー
素滴定法によって測定した。最終点の電位差決定は、Br
inkmann 672自動滴定機で行なった。熱重量分析は、Per
kin−Elmer Series 7熱分析システムを用い、乾燥窒素
の気流下、加熱速度５℃／分、使用試料重量５〜10mgの
条件で行なった。

方法A:水溶液から過酸化水素化物を製造する一般的な方
法所望な重合体の20〜50重量％水溶液を調製した。必要に
応じ、10〜50重量％の水酸化ナトリウム溶液または50〜
85重量％の燐酸を該重合体の攪拌溶液に滴加してpHを所
望の値に調整した。次に充分な量の濃縮過酸化水素水溶
液を室温で加え、過酸化水素対官能基（カルボキシル
基、スルホン酸基、アミドなど）のモル比が1:1より僅
かに大きくなるようにした。最終的なpH調整を必要に応
じて行ない、次に溶液のうすいフィルムを最初に周囲条
件下一晩で蒸発させた。その後、重合体過酸化水素化物
を、100mmの真空オーブン中40〜50℃の温度で五酸化燐
を用いて乾燥させた。重合体過酸化水素化物は、その酸
素活性、貯蔵安定性および熱安定性で特徴づけた。

特別な実施例：ポリアクリル酸ナトリウム過酸化水素化
物ポリアクリル酸ナトリウム（50g、pH7.0、ローム＆ハー
ス社、LMW−100N、分子量＝10,000）の40重量％溶液
を、85重量％燐酸を用いてpH6.0に調整した。過酸化水
素（25g）の30重量％溶液を良く攪拌ながら重合体溶液
に加えた。得られた溶液を約5mm深さの大きな結晶皿に
注いだ、煙霧フード中１晩蒸発させた後、150mm,40℃，
五酸化燐上で定量になるまで乾燥した。ポリアクリル酸
ナトリウムの過酸化水素化物が、平均酸素活性10.2重量
％で得られた。

この方法で調製した化合物を、他の公知の乾燥過酸化水
素源と共に表Ｉに記載する。

b:発火温度過酸化水素化物における過酸化物結合は、電子に富んだ
官能基と過酸化物の水素との間の水素結合に帰因してい
る。重合体過酸化水素化物の活性と構造式とを比較する
と、ある程度結合の効果が判明する。表Ｉのデータは明
らかに、高分子電解質がポリアクリルアミドおよびポリ
（ビニルピロリドン）のようなポリアミドよりすぐれて
いることを示している。公知構造の重合体についての計
算上の過酸化物：電解質（カルボキシレートまたはスル
ホネート）比（表II）は、カルボン酸基およびスルホン
酸基が約1:1の比に相当することを示している。この結
合比は、エタンテトラカルボン酸ナトリウムの1:4の報
告値より大きく、またジグリコール酸ナトリウムのモノ
過酸化水素化物が1:2の報告値よりも大きい。

興味深いことに、Sokalan CP−７、ポリ（アクリレート
−コ−マレエート）およびBelclene、マレイン酸塩オリ
ゴマーのような更に官能性の高い重合体は、最大比1:3
を有することが判明している。

実施例２方法B.スプレー乾燥法によるポリアクリル酸ナトリウム
過酸化水素化物の製造法 30重量％の過酸化水素溶液（100g）をpH5〜７の40重量
％ポリアクリル酸ナトリウム溶液（100g、ローム・アン
ド・ハース社製品、LMW−100N）に加えることによって
製造した重合体過酸化水素化物の溶液を、Yamato GB−2
1の実験室用スプレー乾燥機を用いてスプレー乾燥し
た。乾燥機は、70℃の乾燥空気温度、噴霧した空気圧1.
25kg F/cm²、乾燥空気速度0.28m³、溶液の注入レートの
速度約5mL/minで操作した。これにより、生成速度20〜2
5g/hrで10重量％の平均酸素活性を有するポリアクリル
酸ナトリウム過酸化水素化物100gが得られた。

乾燥空気温度を低くしたのは、過酸化水素化物の熱分解
および発火の可能性を避けるためである。

実施例３方法C.乾燥混合によるポリアクリル酸ナトリウム過酸化
水素化物の製造法ポリアクリル酸ナトリウム（200g）の40重量％溶液をpH
6.0に調整し、凍結乾燥した。乳ばちおよび乳棒を用い
て乾燥ポリアクリル酸ナトリウムの試料50gを細かい粉
末に粉砕し、次に過剰の70重量％過酸化水素溶液（25
g）を一定に混合しながら徐々に加えた。得られたペー
ストを次いで上記と同様に乾燥し、11.5重量％の平均酸
素活性を有するポリアクリル酸ナトリウム過酸化水素化
物を得た。

実施例４重合体過酸化水素化物および漂白剤前駆物質の組成物ポリアクリル酸過酸化水素化物および漂白剤前駆物質特
に過酸前駆物質からいくつかの組成物を調整した。漂白
剤前駆物質を中性のポリアクリレート過酸化水素化物溶
液に分散し、次に水を蒸発させて共沈させることにより
緊密な混合物を得た。すべての前駆物質は、それらの加
水分解や過加水分解を最小にするためにpH7.0に調整し
た。４つの前駆物質をテストした。それらは、ベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（SBOBSと略記
する）、ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（SHOBSと略記する）、ｎ−ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（SNOBSと
略記する）およびコリルオキシカルボニルオキシベンゼ
ンスルホン酸塩（CSPCと略記する）である。表III参
照。

SNOBSおよびCSPCの両者は、ポリアクリル酸塩過酸化水
素化物溶液と不相溶性である。SNOBSは過加水分解され
て、検出可能量の過ノナン酸となる。CSPCは均一な溶液
となるが、これは３日間以上でかろうじて乾燥された
が、もはや活性は認められなかった。

SBOBSおよびSHOBSはポリアクリル酸塩過酸化水素化物溶
液と相容性があり、過酸を生成することなく水の蒸発に
より乾燥組成物となった。更に、ポリアクリル酸塩過酸
化水素化物溶液中へSBOBSを懸濁しても全活性に検知可
能な損失も見られず、また20〜22℃3.5日間様子をみた
が過酸の生成も見られなかった。同様に、乾燥SBOBSポ
リアクリル酸塩過酸化水素化物の試料は、20〜22℃で３
週間ガラス容器に貯蔵したとき、過酸の生成はなかった
が、全活性においてわずかの減少が見られただけであっ
た。前駆物質／ポリアクリル酸塩過酸化水素化物の特別
な製法を以下に記載する。

前駆物質／ポリアクリル酸塩過酸化水素化物組成物の調
製ポリアクリル酸ナトリウム（LMW−100N）過酸化水素化
物（65g、カルボキシル基0.36モル）と70重量％過酸化
水素（20g、0.40モルH₂O₂）のpH7.0溶液を調製し、前駆
物質（0.10モル）をよく混合しながら加えてスラリーを
得た。次に混合物を結晶析出用の皿に移した。混合物を
一晩空気乾燥し、次いで真空下（100〜150mm）P₂O₅上で
乾燥すると、表IIIに示した過酸化水素化物の前駆物質
混合物を得た。過酸化物および過酸の活性は、硫酸セリ
ウムおよびそれに続くヨウ素滴定によってそれぞれ決定
した。

実施例５一連の洗浄の調査を、溶解速度と漂白結果との間で比較
ができるように、均一な洗浄条件下で行なった。洗浄液
のアリコートを採取し、溶解速度および前駆物質を含ん
だ場合には過酸の生成速度を決定した。次の方法はこれ
らの調査に使用したものである。

洗浄調査 Kenmoreヘビィーデューティー洗浄機に38℃の温い水道
水64（17g）を入れた。次いで、６ポンドの洗浄な乾
燥木綿バラスト布を入れた。洗剤ｐ−Surf（95g）を攪
拌しながら洗浄機に加えた。２分後、pHを記録し、漂白
モニター用の２つの４″×６″の小片をBC−１（紅
茶）、EMPA−114（ワイン）およびEMPA−115（インク）
から選んで加えた。洗浄サイクルを即座に再開し、漂白
剤（シートの形態または粉として）を加えた。漂白剤を
添加した後一定時間経過する毎に何回も洗浄液の75〜10
0gのアリコートを採取し、生成した過酸化物および／ま
たは過酸による有効な酸素含量を滴定により分析した。
調査の結果は表IVおよびＶに記載する。

a:ポリアクリル酸塩の漂白値はRdの単位であり、SBOBS
−ポリアクリル酸塩の漂白値は同じav［０］量で過硼酸
塩としての過酸に対してのRdである。

b:過安息香酸としての6.0ppm av.［０］の最大値が洗浄
で認められた。

b:30ppm全av,［０］量および過安息香酸として最大10pp
m av.［０］の放出で過硼酸１水和物を用いて測定し
た。

SBOBS過酸前駆物質を用いた場合と用いない場合でポリ
アクリル酸過酸化水素化物から漂白シートを調製した。
スラリー状の試料を９″×11″片のポリエステル非織物
上に塗布し、周囲条件下で乾燥した。次に、表Ｖに記載
した洗浄調査を行なった。溶解および漂白効果を評価し
た。

漂白シートとして適用されたポリアクリル酸塩過酸化水
素化物は、２分以内で完全に溶解した。表Ｖは、SBOBS
−ポリアクリル酸塩過酸化水素化物の漂白シートおよび
粉末状SHOBS−ポリアクリル酸塩過酸化水素化物組成物
の洗浄調査から得られた結果を記録したものである。漂
白効果は、均一に汚したモニターの布の反射光変化を測
定することによって決定し、それらの結果を表IVに記載
した。

実施例６熱安定性の調査いくつかの重合体過酸化水素化物およびその組成物の昇
温下における危険な発火に対する感受性を評価する調査
を行なった。発火温度は表Ｉに記載した。このデータか
ら、重合体過酸化水素化物が十分な熱安定性を有すると
いうことが明らかである。この安定性により、これらの
化合物をスプレー乾燥することができる。発火温度（T
i）の決定方法は下記に示す。

発火温度テストこのテストは、激しい発熱反応を惹起するような昇温下
に物質をさらす。それ故に、すべての操作は人に対して
安全なように適切な用心をしながら、良く換気した煙霧
フード中で行った。

テスト物質1.5〜2.0gの試料（記１）を厚い壁の25×200
mmテスト管中で置いた。保護パイレックスのガラススリ
ーブで覆われた細い熱電対の針を、加熱マントルの加熱
砂浴中に挿入した。安全なシールドを砂浴のまわりに置
き、次に適当な一定電圧を印加して試料温度を４〜５℃
／分の速度で加熱した（記３）。試料温度の上昇は記録
しておく。通常、テストは試料が200℃を越えたところ
で中止した。試料の温度と時間とを対照してプロットす
ることによって得られた曲線を分析すると、発火温度
（Ti）や試料の加熱容量範囲内で変化する物理的／化学
的性質の情報が得られる。

記1:試料の大きさは熱伝導強度および潜在的危険性によ
り変化する。熱電対の感度から通常1g以上の試料が必要
であるが、5g以上の試料では危険が大きすぎる。

記2:4〜５℃／分の加熱速度とし、20〜30分でテストを
完了するようにした。装置による反応熱の消失による発
熱を最小にしたのである。

記3:自動発火テストを化ナトリウムを用いて30,40,50お
よび60ボルトで行った。それぞれの実験の進行上、一定
の加熱速度で行なった。４〜５℃／分（記２）の所望加
熱速度を得るのに要求される電圧は、電圧と加熱速度と
を対照したプロットから決定される。

本明細書の記載および特に実施例は、この発明の選択さ
れた具体例を示す。これらを照らせば、色々な態様が当
業者に示唆され、それらのすべてがこの発明の精神およ
び範囲である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アントニー・セセアメリカ合衆国、ステイト・オブ・ニユー・ジヤージイー、カウンテイ・オブ・バーゲン、リンドハースト、キングスランド・アベニユー・611 (72)発明者リチヤード・ゲリーアメリカ合衆国、ステイト・オブ・ニユー・ジヤージイー、カウンテイ・オブ・ハドソン、ウエスト・ニユー・ヨーク、シツクステイセブンス・ストリート・436

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】過酸化水素と一般式Ｉ（式中、ＹはCO₂ ^-M⁺およびC₆H₄SO₃ ^-M⁺（M⁺は対イオンを
示す）から選ばれ、ＸおよびＺはそれぞれＨ、OCH₃、CO₂R₈およびＹから選
ばれ、 R₁〜R₇はそれぞれＨおよびC₁〜C₃のアルキルから選ば
れ、 R₈はC₁〜C₃のアルキル、ｍおよびｎは０〜20,000の範囲の同一または異なる整数
を示し、ｍ＋ｎは少なくとも３である）で表わされる高分子電解質との付加物である固体粉末状
の過酸化水素化物の製造方法であって、５〜８のpHを有
しかつ20〜50重量％の高分子電解質と、高分子電解質の
官能基（アミド、カルボキシル又はスルホニル基）に対
する過酸化水素のモル比が1:1よりもわずかに過剰であ
るような量の過酸化水素とを含有する水性溶液を蒸発さ
せるステップを含むことを特徴とする方法。
【請求項２】蒸発ステップから得られた残査を100〜150
mmの真空下、40〜50℃の温度及び乾燥剤の存在下で乾燥
させる工程を更に含むことを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の製造方法。
【請求項３】高分子電解質がアクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、スチレン、スルホン化スチレン、
酢酸ビニル、スルホン酸ビニル、アクリルアミドおよび
これらの混合物の酸、塩およびエステル誘導体からなる
群から選ばれた単量体から生成されるホモポリマーまた
はコポリマーである特許請求の範囲第１項または第２項
に記載の製造方法。
【請求項４】高分子電解質が、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリ（エチレン−コ−マレエート）、ナトリウムポ
リ（アクリレート−コ−マレエート）、ポリ（メトキシ
ビニルエーテル−コ−マレエート）、ナトリウムポリマ
レエート、ポリ（エチルアクリレート−コ−マレエー
ト）、ポリ（ビニルアセテート−コ−マレエート）、ス
ルホン化ポリ（スチレン−コ−マレエート）、スルホン
化ポリスチレンおよびそれらの混合物からなる群から選
ばれる特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載
の製造方法。
【請求項５】特許請求の範囲第１項に記載の高分子過酸
化水素化物と漂白剤前駆物質との混合物からなり、前記
前駆物質が擬１次過加水分解速度として、40℃、pH9.
0、0.1M硼酸塩緩衝液中、0.90mM前駆物質濃度を使用し
て測定した値が1.0min^-1以下であることを特徴とする漂
白剤組成物。
【請求項６】過酸化水素化物に対する前記前駆物質の比
が約1:1〜1:10の範囲である特許請求の範囲第５項記載
の漂白剤組成物。
【請求項７】過酸化水素化物に対する前記前駆物質が重
量比約1:2で存在する特許請求の範囲第６項記載の漂白
剤組成物。
【請求項８】前記の前駆物質がベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムおよびｎ−ヘキシルオキシカル
ボニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる群
から選択される特許請求の範囲第５、６または７項記載
の漂白剤組成物。
【請求項９】柔軟性の基体上に堆積させるところの前記
特許請求の範囲第５項〜８項のいずれか１項に記載の漂
白剤組成物。
【請求項１０】基体に対する前記過酸化水素化物と前駆
物質との組合せが、約10:1〜1:10の重量比で存在する特
許請求の範囲第９項記載の漂白剤組成物。
【請求項１１】上記の比が約2:1〜1:2の範囲である特許
請求の範囲第10項記載の漂白剤組成物。