JPH072845B2 - ポリフエニレンスルフイドの製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの製造方法Info
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- JPH072845B2 JPH072845B2 JP61048111A JP4811186A JPH072845B2 JP H072845 B2 JPH072845 B2 JP H072845B2 JP 61048111 A JP61048111 A JP 61048111A JP 4811186 A JP4811186 A JP 4811186A JP H072845 B2 JPH072845 B2 JP H072845B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する
ものである。詳しくは、純度の高いポリフェニレンスル
フィドの製造方法に関するものである。
ものである。詳しくは、純度の高いポリフェニレンスル
フィドの製造方法に関するものである。
〈従来の技術と問題点〉 ポリフェニレンスルフィド（以下PPSと略す）は耐薬品
性、寸法安定性、耐熱性など、エンジニアリングプラス
チックとして優れた特性を有している。しかし、PPSの
形態や純度等に問題を有し、これらの改善が望まれてい
る。例えば、ポリマーの粒子径が小さい為に、取扱時に
粉末が飛散して収率が低下したり、この粉塵による作業
環境の悪化、押出し工程に於ける噛み込み不良や混練不
良をしばしば引き起こす。又、PPSは、不純物として通
常1000〜5000ppm程度のナトリウム塩が含まれている為
に、ICやトランジスターのごとき電子部品の封止に使用
する場合には電気特性を低下せしめるなど不都合が生ず
るものであった。
性、寸法安定性、耐熱性など、エンジニアリングプラス
チックとして優れた特性を有している。しかし、PPSの
形態や純度等に問題を有し、これらの改善が望まれてい
る。例えば、ポリマーの粒子径が小さい為に、取扱時に
粉末が飛散して収率が低下したり、この粉塵による作業
環境の悪化、押出し工程に於ける噛み込み不良や混練不
良をしばしば引き起こす。又、PPSは、不純物として通
常1000〜5000ppm程度のナトリウム塩が含まれている為
に、ICやトランジスターのごとき電子部品の封止に使用
する場合には電気特性を低下せしめるなど不都合が生ず
るものであった。
従来より、粒子径の大きなPPSの製造方法として特開昭5
9-1536が、又PPSの精製方法としては特開昭57-108135や
特開昭57-108136などが提案されている。しかし、これ
らは粒子径及び純度を個々に改善するものであり、上記
問題点を同時に解決できない為、二つの工程をとらなけ
ればならず、製造コストがかさむものであった。
9-1536が、又PPSの精製方法としては特開昭57-108135や
特開昭57-108136などが提案されている。しかし、これ
らは粒子径及び純度を個々に改善するものであり、上記
問題点を同時に解決できない為、二つの工程をとらなけ
ればならず、製造コストがかさむものであった。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、純度が高いPPS
の製造方法につき鋭意検討した結果、重合反応後期又は
重合反応終了後に酸を添加することにより、上記問題点
が一挙に解決されることを見い出し、本発明に到達した
ものである。
の製造方法につき鋭意検討した結果、重合反応後期又は
重合反応終了後に酸を添加することにより、上記問題点
が一挙に解決されることを見い出し、本発明に到達した
ものである。
即ち、本発明は、ポリハロゲン化芳香族化合物とスルフ
ィド化剤とを極性溶媒中で重合し、重合反応後期又は重
合反応終了後に酸を添加し、攪拌しながら降温すること
を特徴とするPPSの製造方法を提供するものである。
ィド化剤とを極性溶媒中で重合し、重合反応後期又は重
合反応終了後に酸を添加し、攪拌しながら降温すること
を特徴とするPPSの製造方法を提供するものである。
本発明で用いるポリハロゲン化芳香族化合物は、ｐ−ジ
クロルベンゼン,m−ジクロルベンゼン,o−ジクロルベン
ゼン，ジブロムベンゼン等のジハロベンゼンであり、こ
れに併用出来る共重合体成分としては、芳香核に直接結
合した２個以上のハロゲン原子を有するハロゲン化芳香
族化合物、例えば、トリ−クロルベンゼン，テトラクロ
ルベンゼン，ジクロルナフタレン，トリクロルナフタレ
ン，トリブロムベンゼン，ジブロムナフタレン，ジョー
ドベンゼン，トリヨードベンゼン，ジクロルジフェニル
スルホン，ジブロムジフェニルスルホン，ジクロルベン
ゾフェノン，ジブロムベンゾフェノン，ジクロルジフェ
ニルエーテル，ジブロムジフェニルエーテル，ジクロル
ジフェニルスルフィド，ジブロムジフェニルスルフィ
ド，ジクロルビフェニル，ジブロムビフェニル等および
これらの混合物が挙げられる。尚、分岐構造によるポリ
マーの粘度増大を図るために、１分子中に３個以上のハ
ロゲン置換基をもつポリハロ芳香族化合物を少量ジハロ
芳香族化合物と併用させてもよい。
クロルベンゼン,m−ジクロルベンゼン,o−ジクロルベン
ゼン，ジブロムベンゼン等のジハロベンゼンであり、こ
れに併用出来る共重合体成分としては、芳香核に直接結
合した２個以上のハロゲン原子を有するハロゲン化芳香
族化合物、例えば、トリ−クロルベンゼン，テトラクロ
ルベンゼン，ジクロルナフタレン，トリクロルナフタレ
ン，トリブロムベンゼン，ジブロムナフタレン，ジョー
ドベンゼン，トリヨードベンゼン，ジクロルジフェニル
スルホン，ジブロムジフェニルスルホン，ジクロルベン
ゾフェノン，ジブロムベンゾフェノン，ジクロルジフェ
ニルエーテル，ジブロムジフェニルエーテル，ジクロル
ジフェニルスルフィド，ジブロムジフェニルスルフィ
ド，ジクロルビフェニル，ジブロムビフェニル等および
これらの混合物が挙げられる。尚、分岐構造によるポリ
マーの粘度増大を図るために、１分子中に３個以上のハ
ロゲン置換基をもつポリハロ芳香族化合物を少量ジハロ
芳香族化合物と併用させてもよい。
本発明で用いられるスルフィド化剤としては、硫化アル
カリ金属化合物の単独、該化合物あるいは他のイオウ源
と水酸化アルカリ金属化合物の併用等が挙げられる。
カリ金属化合物の単独、該化合物あるいは他のイオウ源
と水酸化アルカリ金属化合物の併用等が挙げられる。
硫化アルカリ金属化合物としては硫化リチウム，硫化ナ
トリウム，硫化カリウム，硫化ルビジウム，硫化セシウ
ム，およびこれらの混合物が含まれる。かかる硫化アル
カリ金属化合物は水和物および／または水性混合物とし
て、あるいは無水の形として用いることができる。な
お、硫化アルカリ金属中に微量存在する重硫化アルカリ
金属，チオ硫酸アルカリ金属と反応させるために少量の
水酸化アルカリ金属を加えても問題ない。尚、硫化アル
カリ金属化合物としては１〜２水塩の硫化ナトリウムが
好ましい。
トリウム，硫化カリウム，硫化ルビジウム，硫化セシウ
ム，およびこれらの混合物が含まれる。かかる硫化アル
カリ金属化合物は水和物および／または水性混合物とし
て、あるいは無水の形として用いることができる。な
お、硫化アルカリ金属中に微量存在する重硫化アルカリ
金属，チオ硫酸アルカリ金属と反応させるために少量の
水酸化アルカリ金属を加えても問題ない。尚、硫化アル
カリ金属化合物としては１〜２水塩の硫化ナトリウムが
好ましい。
他のイオウ源としては、例えば水硫化アルカリ金属化合
物，硫化水素，チオアミド，チオ尿素，チオカルバネー
ト，チオカルボン酸，二硫化炭素，チオカルボキシレー
ト，イオウ，五硫化燐等である。好ましいイオウ源とし
ては水硫化アルカリ金属化合物である。特に水硫化アル
カリ金属化合物としては、水硫化リチウム，水硫化ナト
リウム，水硫化カリウム，水硫化ルビジウム，水硫化セ
シウムおよびこれらの混合物が含まれる。かかる水硫化
アルカリ金属化合物は水和物および／または水性混合物
あるいは無水の形で用いることができる。かかる水硫化
アルカリ金属化合物としては水硫化ナトリウムが好まし
く、水酸化アルカリ金属化合物と併用して用いられる
が、該化合物の代わりにＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナ
トリウム又は炭酸アルカリ金属化合物を併用しても良
い。
物，硫化水素，チオアミド，チオ尿素，チオカルバネー
ト，チオカルボン酸，二硫化炭素，チオカルボキシレー
ト，イオウ，五硫化燐等である。好ましいイオウ源とし
ては水硫化アルカリ金属化合物である。特に水硫化アル
カリ金属化合物としては、水硫化リチウム，水硫化ナト
リウム，水硫化カリウム，水硫化ルビジウム，水硫化セ
シウムおよびこれらの混合物が含まれる。かかる水硫化
アルカリ金属化合物は水和物および／または水性混合物
あるいは無水の形で用いることができる。かかる水硫化
アルカリ金属化合物としては水硫化ナトリウムが好まし
く、水酸化アルカリ金属化合物と併用して用いられる
が、該化合物の代わりにＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナ
トリウム又は炭酸アルカリ金属化合物を併用しても良
い。
又、水酸化アルカリ金属化合物としては、水酸化カリウ
ム，水酸化ナトリウム，水酸化リチウム，水酸化ルビジ
ウム，水酸化セシウムおよびこれらの混合物が挙げら
れ、水酸化ナトリウムが好ましい。
ム，水酸化ナトリウム，水酸化リチウム，水酸化ルビジ
ウム，水酸化セシウムおよびこれらの混合物が挙げら
れ、水酸化ナトリウムが好ましい。
尚、イオウ源と水酸化アルカリ金属化合物との割合はイ
オウ元素１モルに対して水酸化アルカリ金属化合物0.8
〜3.0モルが適当である。特に水酸化アルカリ金属化合
物と併用する場合その使用量は水硫化アルカリ金属化合
物100モルに対し0.9〜1.2モルの範囲が適当である。炭
酸アルカリ金属化合物を併用する場合には水酸化アルカ
リ金属化合物の使用割合の1/2程度が適当である。又、
Ｎ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリウムを併用する場合
のその使用量はアルカリ金属水硫化物1.00モルに対し0.
9〜1.2モルの範囲が適当である。
オウ元素１モルに対して水酸化アルカリ金属化合物0.8
〜3.0モルが適当である。特に水酸化アルカリ金属化合
物と併用する場合その使用量は水硫化アルカリ金属化合
物100モルに対し0.9〜1.2モルの範囲が適当である。炭
酸アルカリ金属化合物を併用する場合には水酸化アルカ
リ金属化合物の使用割合の1/2程度が適当である。又、
Ｎ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリウムを併用する場合
のその使用量はアルカリ金属水硫化物1.00モルに対し0.
9〜1.2モルの範囲が適当である。
上記硫化アルカリ金属化合物又は水硫化アルカリ金属化
合物の各水和物を使用する場合には予め溶媒中で脱水せ
しめた後に反応に用いる必要がある。尚、水硫化アルカ
リ金属化合物の脱水の際には水酸化アルカリ金属化合物
又はＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリウムを共存せし
めた方がよい。
合物の各水和物を使用する場合には予め溶媒中で脱水せ
しめた後に反応に用いる必要がある。尚、水硫化アルカ
リ金属化合物の脱水の際には水酸化アルカリ金属化合物
又はＮ−メチル−４−アミノ酪酸ナトリウムを共存せし
めた方がよい。
本発明の方法において使用される有機アミド系極性溶媒
としてはN,N−ジメチルホルムアミド,N,N−ジメチルア
セトアミド,N−メチル−２−ピロリドン,N−エチル−２
−ピロリドン,N−メチル−ε−カプロラクタム，ヘキサ
メチルホスホルアミド等あるいはこれらの混合物より選
択される。これらの溶媒のうちではＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（NMP）が特に好ましい。
としてはN,N−ジメチルホルムアミド,N,N−ジメチルア
セトアミド,N−メチル−２−ピロリドン,N−エチル−２
−ピロリドン,N−メチル−ε−カプロラクタム，ヘキサ
メチルホスホルアミド等あるいはこれらの混合物より選
択される。これらの溶媒のうちではＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（NMP）が特に好ましい。
本発明で用いられるスルフィド化剤の使用量はジハロ芳
香族化合物１モルに対してイオウ元素が0.8〜1.2モル、
好ましくは0.9〜1.1モルとなるように選択される。又、
有機極性溶媒の使用量はジハロ芳香族化合物に対するモ
ル比で2.5ないし20の範囲で、好ましくは３ないし10の
範囲である。
香族化合物１モルに対してイオウ元素が0.8〜1.2モル、
好ましくは0.9〜1.1モルとなるように選択される。又、
有機極性溶媒の使用量はジハロ芳香族化合物に対するモ
ル比で2.5ないし20の範囲で、好ましくは３ないし10の
範囲である。
本発明で重合が行なわれる反応温度は一般に200℃〜330
℃、好ましくは210℃〜300℃である。圧力は重合溶媒お
よび重合モノマーであるハロ芳香族化合物を実質的に液
相に保持するような範囲であるべきであり、一般に1.1k
g/cm2〜200kg/cm2、好ましくは1.1kg/cm2〜20kg/cm2の
範囲より選択される。反応時間は温度および圧力により
異なるが、一般に10分ないし約72時間の範囲であり、望
ましくは１時間ないし48時間である。
℃、好ましくは210℃〜300℃である。圧力は重合溶媒お
よび重合モノマーであるハロ芳香族化合物を実質的に液
相に保持するような範囲であるべきであり、一般に1.1k
g/cm2〜200kg/cm2、好ましくは1.1kg/cm2〜20kg/cm2の
範囲より選択される。反応時間は温度および圧力により
異なるが、一般に10分ないし約72時間の範囲であり、望
ましくは１時間ないし48時間である。
PPSはポリハロ芳香族化合物，スルフィド化剤及び重合
助剤を混合し、好ましくは不活性雰囲気下で加熱するこ
とにより製造されうる。各成分の混合の順序には特に制
限はなく、重合工程に際して上記成分を部分的に少量づ
つあるいは一時に添加することにより行なわれる。
助剤を混合し、好ましくは不活性雰囲気下で加熱するこ
とにより製造されうる。各成分の混合の順序には特に制
限はなく、重合工程に際して上記成分を部分的に少量づ
つあるいは一時に添加することにより行なわれる。
本発明に於ける酸とは有機酸又は無機酸のプロトン供与
体を意味する。例えば、有機酸としては、蟻酸，酢酸，
プロピオン酸,2−メチルプロピオン酸，シュウ酸，酒石
酸，酪酸，吉草酸，ヘキサン酸，ヘプタン酸,2−メチル
オクタン酸,1−デカン酸,4−エチルテトラデカン酸，オ
クタデカン酸，シクロヘキサンカルボン酸，シクロドデ
カンカルボン酸，安息香酸，アクリル酸，アジピン酸，
フタル酸，コハク酸，クエン酸，マレイン酸，グルタミ
ン酸，アミノプロピオン酸，ポリアクリル酸等のカルボ
ン酸類，ナフタリン−α−スルホン酸，ナフタリン−β
−スルホン酸，パラトルエンスルホン酸，メタンスルホ
ン酸，ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類，ベンゼン
スルホン酸，パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸類
等が、無機酸としては、塩酸，臭酸，ヨウ素酸，弗酸等
のハロゲン化水素，硫酸，亜硫酸，硝酸，亜硝酸，炭
酸，ホウ酸，珪酸およびリン酸，ポリリン酸，亜リン
酸，メタンフォスフォン酸，エタン−１−フォスフォン
酸，プロパン−１−フォスフォン酸，ブタン−１−フォ
スフォン酸，ブタン−２−フォスフォン酸，ペンタン−
１−フォスフォン酸，シクロヘキサン−１−フォスフォ
ン酸，ビニル−１−フォスフォン酸，プロペン−２−フ
ォスフォン酸，ブテン−２−フォスフォン酸，インデン
−２−フォスフォン酸，フェニルメタンフォスフォン
酸，（４−メチル−フェニル）−メタン−フォスフォン
酸，β−ナフチル−メタンフォスフォン酸,2−フェニル
−エタン−１−フォスフォン酸,2,2−ジフェニル−エタ
ン−１−フォスフォン酸,4−フェニル−ブタン−１−フ
ォスフォン酸,2−フェニル−エチレン−１−フォスフォ
ン酸,2,2−ジフェニルエチレン−フォスフォン酸，フェ
ニル−アセチレン−フォスファン酸,4−フェニル−ブタ
ジエン−フォスフォン酸，ベンゼン−フォスフォン酸,4
−メチル−ベンゼン−フォスフォン酸及び２−フェノキ
シ−エタン−１−フォスフォン酸等のリン酸類が挙げら
れる。
体を意味する。例えば、有機酸としては、蟻酸，酢酸，
プロピオン酸,2−メチルプロピオン酸，シュウ酸，酒石
酸，酪酸，吉草酸，ヘキサン酸，ヘプタン酸,2−メチル
オクタン酸,1−デカン酸,4−エチルテトラデカン酸，オ
クタデカン酸，シクロヘキサンカルボン酸，シクロドデ
カンカルボン酸，安息香酸，アクリル酸，アジピン酸，
フタル酸，コハク酸，クエン酸，マレイン酸，グルタミ
ン酸，アミノプロピオン酸，ポリアクリル酸等のカルボ
ン酸類，ナフタリン−α−スルホン酸，ナフタリン−β
−スルホン酸，パラトルエンスルホン酸，メタンスルホ
ン酸，ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類，ベンゼン
スルホン酸，パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸類
等が、無機酸としては、塩酸，臭酸，ヨウ素酸，弗酸等
のハロゲン化水素，硫酸，亜硫酸，硝酸，亜硝酸，炭
酸，ホウ酸，珪酸およびリン酸，ポリリン酸，亜リン
酸，メタンフォスフォン酸，エタン−１−フォスフォン
酸，プロパン−１−フォスフォン酸，ブタン−１−フォ
スフォン酸，ブタン−２−フォスフォン酸，ペンタン−
１−フォスフォン酸，シクロヘキサン−１−フォスフォ
ン酸，ビニル−１−フォスフォン酸，プロペン−２−フ
ォスフォン酸，ブテン−２−フォスフォン酸，インデン
−２−フォスフォン酸，フェニルメタンフォスフォン
酸，（４−メチル−フェニル）−メタン−フォスフォン
酸，β−ナフチル−メタンフォスフォン酸,2−フェニル
−エタン−１−フォスフォン酸,2,2−ジフェニル−エタ
ン−１−フォスフォン酸,4−フェニル−ブタン−１−フ
ォスフォン酸,2−フェニル−エチレン−１−フォスフォ
ン酸,2,2−ジフェニルエチレン−フォスフォン酸，フェ
ニル−アセチレン−フォスファン酸,4−フェニル−ブタ
ジエン−フォスフォン酸，ベンゼン−フォスフォン酸,4
−メチル−ベンゼン−フォスフォン酸及び２−フェノキ
シ−エタン−１−フォスフォン酸等のリン酸類が挙げら
れる。
本発明に於いては、PPSの重合反応後期又は重合反応終
了後に酸を添加し、攪拌しながら降温する。上記酸の添
加時期は酸が重合反応に影響を及ぼす恐れがある為、重
合反応後期以降、即ちモノマーの反応率が90％以上とな
った時に、好ましくは重合反応終了以降に添加する。酸
の添加量は、PPSの重合度、溶媒の種類及び使用量、必
要とする粒径により、本発明の効果が発揮される範囲内
であれば任意に設定することができるが、通常はPPSポ
リマー重量に対して、１〜500％、好ましくは10〜200％
用いる。
了後に酸を添加し、攪拌しながら降温する。上記酸の添
加時期は酸が重合反応に影響を及ぼす恐れがある為、重
合反応後期以降、即ちモノマーの反応率が90％以上とな
った時に、好ましくは重合反応終了以降に添加する。酸
の添加量は、PPSの重合度、溶媒の種類及び使用量、必
要とする粒径により、本発明の効果が発揮される範囲内
であれば任意に設定することができるが、通常はPPSポ
リマー重量に対して、１〜500％、好ましくは10〜200％
用いる。
重合反応後期又は重合反応終了後に酸を添加するが、添
加時の反応釜内温度に特に制限はない。しかし、本発明
に於いては、酸添加時又は酸添加以降に、PPSが溶解す
る温度以上となることが必須であることから、反応釜内
温度がPPSの溶解温度（通常は220〜240℃）以上で酸を
添加するのが有利である。酸を添加し、PPSの溶解温度
以上で所定時間保持後、攪拌しながら冷却操作に入る。
この際、攪拌速度が遅すぎると粒子径が不揃いになり易
い傾向にあることから、攪拌速度は攪拌翼の外周速度換
算100cm/分以上、更に好ましくは1000cm/分以上で実施
する。又、冷却速度が速すぎる場合も、粒子径が不均一
になる為、急冷却は避けた方が良い。この様な観点から
冷却速度は20℃／分以下にすべきである。上記冷却速度
でPPSの溶解温度以下まで、好ましくはPPSの溶解温度の
10℃以下まで冷却してから取り出す。取出物は顆粒状PP
S、粒子状PPS、副反応物塩、反応溶媒、酸などの混合物
であり、公知の方法により、顆粒状PPSを得ることがで
きる。例えば、上記の取出物から金属製メッシュを用い
て粒子径の大きなPPSのみ選別後、通常の水洗いなどの
洗浄及び乾燥を行っても良い、もしくは上記の取出物を
蒸溜により溶媒を除去し、次いで水洗いし、乾燥して顆
粒状及び粒子状等の形状のPPSの混合物を得た後に分級
する方法もとることができる。
加時の反応釜内温度に特に制限はない。しかし、本発明
に於いては、酸添加時又は酸添加以降に、PPSが溶解す
る温度以上となることが必須であることから、反応釜内
温度がPPSの溶解温度（通常は220〜240℃）以上で酸を
添加するのが有利である。酸を添加し、PPSの溶解温度
以上で所定時間保持後、攪拌しながら冷却操作に入る。
この際、攪拌速度が遅すぎると粒子径が不揃いになり易
い傾向にあることから、攪拌速度は攪拌翼の外周速度換
算100cm/分以上、更に好ましくは1000cm/分以上で実施
する。又、冷却速度が速すぎる場合も、粒子径が不均一
になる為、急冷却は避けた方が良い。この様な観点から
冷却速度は20℃／分以下にすべきである。上記冷却速度
でPPSの溶解温度以下まで、好ましくはPPSの溶解温度の
10℃以下まで冷却してから取り出す。取出物は顆粒状PP
S、粒子状PPS、副反応物塩、反応溶媒、酸などの混合物
であり、公知の方法により、顆粒状PPSを得ることがで
きる。例えば、上記の取出物から金属製メッシュを用い
て粒子径の大きなPPSのみ選別後、通常の水洗いなどの
洗浄及び乾燥を行っても良い、もしくは上記の取出物を
蒸溜により溶媒を除去し、次いで水洗いし、乾燥して顆
粒状及び粒子状等の形状のPPSの混合物を得た後に分級
する方法もとることができる。
〈作用及び効果〉 本発明の製造方法によれば、PPSの重合反応後期又は重
合反応終了後に酸を添加することにより、純度が高く、
且つ顆粒状のPPSが低コストで得られる。後工程での粉
の飛散や押出作業のトラブルが解消され、又成形品の電
気特性が向上するPPSを安価に供給できる為、特に電
気、電子部品への大巾な需要拡大が期待される。又これ
らの用途以外にも機械、自動車部品、チューブ、パイ
プ、繊維、フィルムやブロー成形品にも利用される。
合反応終了後に酸を添加することにより、純度が高く、
且つ顆粒状のPPSが低コストで得られる。後工程での粉
の飛散や押出作業のトラブルが解消され、又成形品の電
気特性が向上するPPSを安価に供給できる為、特に電
気、電子部品への大巾な需要拡大が期待される。又これ
らの用途以外にも機械、自動車部品、チューブ、パイ
プ、繊維、フィルムやブロー成形品にも利用される。
〈実施例〉 以下、本発明の方法を実施例に従って説明する。尚、PP
S中のナトリウム塩は、顆粒状又は粉末状ポリマーを白
金るつぼ中で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分
析によりナトリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム
含有量（PPSポリマーに対する含有量，単位ppm）として
表示した。
S中のナトリウム塩は、顆粒状又は粉末状ポリマーを白
金るつぼ中で硫酸分解せしめ、蒸溜水で希釈後、炎光分
析によりナトリウム金属元素の定量を行い、ナトリウム
含有量（PPSポリマーに対する含有量，単位ppm）として
表示した。
PPS中の低分子量成分は、ポリマーをアセトンを抽出溶
媒としてソックスレー型抽出器により５分間還流して抽
出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマーに対する
含有量，単位重量％）として表記した。
媒としてソックスレー型抽出器により５分間還流して抽
出量を求め、アセトン可溶成分（PPSポリマーに対する
含有量，単位重量％）として表記した。
PPSの対数粘度〔η〕は0.4g/100ml溶液のポリマー濃度
において、α−クロルナフタレン中206℃で測定し、 に従い算出した値である。
において、α−クロルナフタレン中206℃で測定し、 に従い算出した値である。
又、PPSの粒度分布は、細川ミクロン研究所（製）パウ
ダーテスターにより、凝集度測定用ふるいを用い、電磁
シェーカにて５分間振動させて重量パーセントを求め
た。590μｍ以上（28メッシュ残留分）のものを顆粒状P
PSと呼称するものとする。
ダーテスターにより、凝集度測定用ふるいを用い、電磁
シェーカにて５分間振動させて重量パーセントを求め
た。590μｍ以上（28メッシュ残留分）のものを顆粒状P
PSと呼称するものとする。
実施例１〜2,比較例１〜２ １オートクレーブにＮ−メチルピロリドン260g、60％
硫化ナトリウム・フレーク78g（無水Na2Sとして0.6モ
ル）及び水酸化ナトリウム0.4g（0.01モル）を仕込み、
窒素雰囲気下で攪拌しながら160℃より205℃まで1.5時
間を要して徐々に昇温し、水17.5g、Ｎ−メチルピロリ
ドン0.9gよりなる留分を系外に除去した。
硫化ナトリウム・フレーク78g（無水Na2Sとして0.6モ
ル）及び水酸化ナトリウム0.4g（0.01モル）を仕込み、
窒素雰囲気下で攪拌しながら160℃より205℃まで1.5時
間を要して徐々に昇温し、水17.5g、Ｎ−メチルピロリ
ドン0.9gよりなる留分を系外に除去した。
次いで、ｐ−ジクロルベンゼン92.6g（0.62モル）をＮ
−メチルピロリドン30gに溶解させてから仕込み、225
℃、最高圧力3.2kg/cm2で２時間、更に265℃、最高圧力
8.8kg/cm2で２時間反応せしめた。次に表の酸とＮ−メ
チルピロリドン50gとからなる混合液を滴下槽より反応
系内に一括添加し、添加終了の15分後より１℃／分の降
温速度で205℃まで降温した。この降温操作中の攪拌速
度は400rpm（攪拌翼の外周速度約4800cm/分）とした。2
05℃まで降温したのち、ゆるやかに攪拌しながら常温ま
で放冷した。反応混合物スラリーを全量取出し、慣用の
手順に従い、減圧乾燥、水洗、過によりポリマーを分
離後、乾燥し、ポリマーの粒度分布を測定し、顆粒状PP
Sの収率を求めた。次に、この顆粒状PPSにつきナトリウ
ム含有量、アセトン可溶成分、対数粘度〔η〕を測定し
た。結果を表に示す。
−メチルピロリドン30gに溶解させてから仕込み、225
℃、最高圧力3.2kg/cm2で２時間、更に265℃、最高圧力
8.8kg/cm2で２時間反応せしめた。次に表の酸とＮ−メ
チルピロリドン50gとからなる混合液を滴下槽より反応
系内に一括添加し、添加終了の15分後より１℃／分の降
温速度で205℃まで降温した。この降温操作中の攪拌速
度は400rpm（攪拌翼の外周速度約4800cm/分）とした。2
05℃まで降温したのち、ゆるやかに攪拌しながら常温ま
で放冷した。反応混合物スラリーを全量取出し、慣用の
手順に従い、減圧乾燥、水洗、過によりポリマーを分
離後、乾燥し、ポリマーの粒度分布を測定し、顆粒状PP
Sの収率を求めた。次に、この顆粒状PPSにつきナトリウ
ム含有量、アセトン可溶成分、対数粘度〔η〕を測定し
た。結果を表に示す。
表に記載の如く、本発明法によれば高純度で且つ、粒径
の大きな顆粒状PPSが得られることが判る。
の大きな顆粒状PPSが得られることが判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリハロゲン化芳香族化合物及びスルフィ
ド化剤を極性溶媒中で重合し、重合反応後期又は重合反
応終了後に酸を添加し、撹拌しながら降温することを特
徴とするポリフェニレンスルフィドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61048111A JPH072845B2 (ja) | 1986-03-05 | 1986-03-05 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61048111A JPH072845B2 (ja) | 1986-03-05 | 1986-03-05 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62205125A JPS62205125A (ja) | 1987-09-09 |
| JPH072845B2 true JPH072845B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=12794201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61048111A Expired - Fee Related JPH072845B2 (ja) | 1986-03-05 | 1986-03-05 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072845B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0668025B2 (ja) * | 1986-03-24 | 1994-08-31 | 東都化成株式会社 | ポリフエニレンサルフアイドの精製方法 |
| US5352768A (en) * | 1992-10-23 | 1994-10-04 | Phillips Petroleum Company | Acid treatment of poly(arylene sulfide) polymer reaction mixture |
| JP5196458B2 (ja) * | 1999-07-21 | 2013-05-15 | 東レ株式会社 | 粒状ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| JP6797687B2 (ja) * | 2013-09-25 | 2020-12-09 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド結晶化方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3205992A1 (de) * | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Farbhelle polyphenylensulfide, ihre herstellung und verwendung in mischungen mit thermoplastischen polycarbonaten und/oder thermoplastischen polyestern |
| JPS5949232A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-21 | Toray Ind Inc | ポリフエニレンスルフイドの製法 |
-
1986
- 1986-03-05 JP JP61048111A patent/JPH072845B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62205125A (ja) | 1987-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |