JPH0729972B2 - アシル化ナフタレン類の製造方法 - Google Patents
アシル化ナフタレン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0729972B2 JPH0729972B2 JP1212457A JP21245789A JPH0729972B2 JP H0729972 B2 JPH0729972 B2 JP H0729972B2 JP 1212457 A JP1212457 A JP 1212457A JP 21245789 A JP21245789 A JP 21245789A JP H0729972 B2 JPH0729972 B2 JP H0729972B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- present
- alkyl
- naphthalene
- acylated
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 title description 2
- -1 aluminum halide Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BKIDFNNNXAJZLV-UHFFFAOYSA-N 1-(7-methylnaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 BKIDFNNNXAJZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPERNWXRUSFVPU-UHFFFAOYSA-M 1-hexadecyl-3-methylimidazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 QPERNWXRUSFVPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 2-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC)=CC=C21 RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAYGOAEIJHIDE-UHFFFAOYSA-N 1-(6-methylnaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 SPAYGOAEIJHIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=CC2=C1 QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFLRYLKUSFJFTK-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)CC)=CC=CC2=C1 QFLRYLKUSFJFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQBNOHAXLHRIQW-UHFFFAOYSA-N 2-propylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CCC)=CC=C21 LQBNOHAXLHRIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、２−アルキルナフタレン類から２−アルキル
−６−アシルナフタレンを製造する新しい方法を提案す
るものである。
−６−アシルナフタレンを製造する新しい方法を提案す
るものである。
アシル化ナフタレン類、とりわけ２−アルキル−６−ア
シルナフタレンは、高機能性樹脂、液晶ポリマー、写真
用染料、洗・顔料、顕色剤などの製造用に用いられるナ
フタレンジカルボン酸類合成の中間原料として工業的に
重要である。
シルナフタレンは、高機能性樹脂、液晶ポリマー、写真
用染料、洗・顔料、顕色剤などの製造用に用いられるナ
フタレンジカルボン酸類合成の中間原料として工業的に
重要である。
（従来の技術） 塩化アルミニウムなどのルイス酸系触媒を用いたベンゼ
ン、トルエン等の単環芳香族化合物とアシル化剤からの
アシル化ベンゼン類の製造方法は、フリーデルクラフツ
反応として広く知られている。
ン、トルエン等の単環芳香族化合物とアシル化剤からの
アシル化ベンゼン類の製造方法は、フリーデルクラフツ
反応として広く知られている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記の方法で２環の２−アルキルナフタ
レン類をアシル化した場合には、多くの異性体が生成す
るため上記のように工業的に有用な２−アルキル−６−
アシルナフタレンを選択的に製造することは、きわめて
困難であった。
レン類をアシル化した場合には、多くの異性体が生成す
るため上記のように工業的に有用な２−アルキル−６−
アシルナフタレンを選択的に製造することは、きわめて
困難であった。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記の問題を克服するために鋭意研究を
重ねた結果、ハロゲン化アルミニウムを含有する触媒を
用いて２−アルキルナフタレン類とアシル化剤を反応さ
せる際に、反応系に１−アルキル−３−アルキルイミダ
ゾリウム塩を共存させることにより、従来法の結果から
予想できない生成物の選択性の制限が可能になることを
見いだし、本発明をなすに至った。
重ねた結果、ハロゲン化アルミニウムを含有する触媒を
用いて２−アルキルナフタレン類とアシル化剤を反応さ
せる際に、反応系に１−アルキル−３−アルキルイミダ
ゾリウム塩を共存させることにより、従来法の結果から
予想できない生成物の選択性の制限が可能になることを
見いだし、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、２−アルキルナフタレン類とアシ
ル化剤とをハロゲン化アルミニウム及び１−アルキル−
３−アルキルイミダゾリウム塩の存在下に反応させて、
２−アルキル−６−アシルナフタレンを得ることを特徴
とするアシル化ナフタレン類の製造方法を提供するもの
である。
ル化剤とをハロゲン化アルミニウム及び１−アルキル−
３−アルキルイミダゾリウム塩の存在下に反応させて、
２−アルキル−６−アシルナフタレンを得ることを特徴
とするアシル化ナフタレン類の製造方法を提供するもの
である。
本発明によれば、２−アルキルナフタレン類とアシル化
剤から液相反応により選択性よく２−アルキル−６−ア
シルナフタレンを製造することができるので本発明の意
義は大きい。
剤から液相反応により選択性よく２−アルキル−６−ア
シルナフタレンを製造することができるので本発明の意
義は大きい。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる１−アルキル−３−アルキルイミダ
ゾリウム塩は次式で表わすことができる。
ゾリウム塩は次式で表わすことができる。
（式中、R17及びR18は−Cm H2m+1（ｍ＝１〜25）のアル
キル基を示し、Ｘは、クロロ、ロード、ブロモなどのハ
ロゲンを示す。） 本発明のハロゲン化アルミニウムとしては、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウムなどが用いられる。
キル基を示し、Ｘは、クロロ、ロード、ブロモなどのハ
ロゲンを示す。） 本発明のハロゲン化アルミニウムとしては、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウムなどが用いられる。
前記１−アルキル−３−アルキルイミダゾリウム塩の添
加量は、触媒であるハロゲン化アルミニウムに対して任
意に用いられるが、0.2〜0.8（モル比）の範囲が特に好
ましい。
加量は、触媒であるハロゲン化アルミニウムに対して任
意に用いられるが、0.2〜0.8（モル比）の範囲が特に好
ましい。
本発明に用いられる２−アルキルナフタレン類として
は、２−メチルナフタレン、２−エチルナフタレン、２
−プロピルナフタレンなどが例示される。
は、２−メチルナフタレン、２−エチルナフタレン、２
−プロピルナフタレンなどが例示される。
本発明に用いられるアシル化剤としては、一般式Cn H2n
+1COZ（ｎ＝１〜25、Ｚ＝Cl、Br、Ｉなどのハロゲン原
子）で表わされるカルボン酸のハロゲン化物及び（Cn H
2n+1CO）2Oで表わされるカルボン酸の無水物が任意に用
いられる。
+1COZ（ｎ＝１〜25、Ｚ＝Cl、Br、Ｉなどのハロゲン原
子）で表わされるカルボン酸のハロゲン化物及び（Cn H
2n+1CO）2Oで表わされるカルボン酸の無水物が任意に用
いられる。
反応は無溶媒でも、また溶媒の存在下でも行うこともで
きる。この時の溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロロホルム、ジク
ロルメタンなどがあげられる。
きる。この時の溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロロホルム、ジク
ロルメタンなどがあげられる。
本発明に用いられる反応温度は、−30〜200℃、好まし
くは０〜40℃であり、常圧で行われる。この時の雰囲気
は、空気中、アルゴン中、窒素中など任意であるが、不
活性雰囲気中が好ましい。
くは０〜40℃であり、常圧で行われる。この時の雰囲気
は、空気中、アルゴン中、窒素中など任意であるが、不
活性雰囲気中が好ましい。
本発明の方法により得られた生成物の反応液からの分離
は、蒸留、抽出等の公知の方法により容易に行いうる。
は、蒸留、抽出等の公知の方法により容易に行いうる。
（発明の効果） 本発明方法によれば合成中間体として重要な化合物であ
る２−アルキル−６−アシルナフタレンを高選択率で製
造することができる。
る２−アルキル−６−アシルナフタレンを高選択率で製
造することができる。
（実施例） 次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
実施例１ フラスコ中に、塩化アルミニウム20mmol、２−メチルナ
フタレン10mmol、１−メチル−３−ヘキサデシルイミダ
ゾリウムブロミド10mmol及び溶媒としてクロルベンゼン
10mlを仕込み、攪拌しながらアルゴンで系内を置換した
後、アシル化剤として塩化アセチル10mmolを15℃で30分
かけて滴下した。反応後、生成物をガスクロマトグラフ
で分析した結果、２−メチル−７−アセチルナフタレン
（Ａ）及び２−メチル−６−アセチルナフタレン（Ｂ）
がそれぞれ12.4％、61.0％の選択率で生成した。なお、
この時の原料、２−メチルナフタレンに対する全２−メ
チルアセチルナフタレンの収率は49.8％であった。
フタレン10mmol、１−メチル−３−ヘキサデシルイミダ
ゾリウムブロミド10mmol及び溶媒としてクロルベンゼン
10mlを仕込み、攪拌しながらアルゴンで系内を置換した
後、アシル化剤として塩化アセチル10mmolを15℃で30分
かけて滴下した。反応後、生成物をガスクロマトグラフ
で分析した結果、２−メチル−７−アセチルナフタレン
（Ａ）及び２−メチル−６−アセチルナフタレン（Ｂ）
がそれぞれ12.4％、61.0％の選択率で生成した。なお、
この時の原料、２−メチルナフタレンに対する全２−メ
チルアセチルナフタレンの収率は49.8％であった。
比較例１ １−メチル−３−ヘキサデシルイミダゾリウムブロミド
が存在しない以外は、実施例１と同様にして反応させた
ところ、２−メチル−７−アセチルナフタレン（Ａ）及
び２−メチル−６−アセチルナフタレン（Ｂ）の選択率
はそれぞれ31.9％、8.2％と、特に（Ｂ）の選択率がか
なり低い値であった。
が存在しない以外は、実施例１と同様にして反応させた
ところ、２−メチル−７−アセチルナフタレン（Ａ）及
び２−メチル−６−アセチルナフタレン（Ｂ）の選択率
はそれぞれ31.9％、8.2％と、特に（Ｂ）の選択率がか
なり低い値であった。
Claims (1)
- 【請求項１】２−アルキルナフタレン類とアシル化剤と
をハロゲン化アルミニウム及び１−アルキル−３−アル
キルイミダゾリウム塩の存在下に反応させて、２−アル
キル−６−アシルナフタレンを得ることを特徴とするア
シル化ナフタレン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212457A JPH0729972B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | アシル化ナフタレン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1212457A JPH0729972B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | アシル化ナフタレン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0377845A JPH0377845A (ja) | 1991-04-03 |
| JPH0729972B2 true JPH0729972B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16622946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1212457A Expired - Lifetime JPH0729972B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | アシル化ナフタレン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729972B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628556A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-20 | 许昌豪丰化学科技有限公司 | 一种1-(溴乙酰)芘的制备方法 |
| CN114874086B (zh) * | 2022-05-10 | 2024-06-11 | 开滦（集团）有限责任公司 | 一种烷基萘酰化反应液的处理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61267538A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-11-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造法 |
| JPS61176537A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 芳香族化合物のアシル化方法 |
-
1989
- 1989-08-18 JP JP1212457A patent/JPH0729972B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377845A (ja) | 1991-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI249516B (en) | Process for preparation of dihalogenoadamantanes | |
| JPH01186829A (ja) | ベンセン環が塩素化されたトリシクロ８．２．２．２．ヘキサデカ４，６，１０，１２，１３，１５ヘキサエンの製造方法 | |
| Hajipour et al. | Application of dimeric orthopalladate complex of homoveratrylamine as an efficient catalyst in the Heck cross-coupling reaction | |
| JP4913962B2 (ja) | フェニルエチニルフタル酸無水物誘導体の製造方法 | |
| JPH0729972B2 (ja) | アシル化ナフタレン類の製造方法 | |
| Pri-Bar et al. | Formation of anhydrides by homogeneous palladium (II)-catalyzed carbonylation of aryl halides and metal carboxylates | |
| JP3552934B2 (ja) | 安息香酸アミド類の製造方法 | |
| JPS6312849B2 (ja) | ||
| US5792892A (en) | Processes for preparing aromatic, bromine-containing compounds, novel bromine-containing compounds, and their use as intermediate products in the synthesis of active agents | |
| JPS61267538A (ja) | ２−アルキル−６−アシルナフタリンの製造法 | |
| JP6980269B2 (ja) | キラルロジウム錯体、及び光学活性β−置換カルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH10218830A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 | |
| JPH09227442A (ja) | アシル化用ハフニウム化合物触媒及びそれを使用する芳香族化合物の製造方法 | |
| JP3463918B2 (ja) | 安息香酸アミド類の製造方法 | |
| CN100537499C (zh) | 卤化金刚烷类的制造方法 | |
| RU2323921C2 (ru) | Получение замещенных инденов | |
| JP2753858B2 (ja) | ニトリル類の製造法 | |
| JPH03127753A (ja) | ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法 | |
| JPH045248A (ja) | ビストリフルオロメチルビフェニルの製造法 | |
| JP3735902B2 (ja) | 新規脂環式ジカルボン酸ジエステル及びその製造方法 | |
| US4861917A (en) | Process for preparing macrocyclic 2-halogenoketones | |
| JPH0529377B2 (ja) | ||
| JP2569155B2 (ja) | アルキルアダマンタンの製造方法 | |
| JPH0647565B2 (ja) | フマル酸クロライドの製造方法 | |
| JP3941651B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |