JPH0730259B2 - カーサミンの精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紅花等のカーサミン含有原料から高純度のカ
ーサミンを得るカーサミンの精製方法に関する。さらに
詳しくは、カーサミン含有原料の色素成分からカーサミ
ンを単離精製する方法に関する。

（従来の技術） 紅花の赤色色素（カーサミン）は、伝統工芸の一つとし
て、古くから繊維等の染色に利用されている。その手法
は、アルカリ性の水でカーサミンを溶出して、これに酢
を加え、酸性にした液で繊維を染めるものである。

この伝統的手法を改善した方法としては、例えば、含水
有機溶剤を用いてカーサミンを紅花から分離する方法
（特公昭30−8943号公報）、含水有機溶剤でカーサミン
を紅花から抽出し、溶剤除去後、−10℃でカーサミンを
析出させ、テトラヒドロフランとベンゼン及び水の混合
溶剤でカーサミンを分離する方法（特公昭47−50762号
公報）が提案されている。これらの方法は、不純物も一
緒に抽出されること、及びこれら不純物の分離が困難で
あるという欠点を有していた。

また紅花からカーサミンを抽出したアルカリ溶液を酸を
用いて不溶化した後、キトサンおよび／またはセルロー
スに吸着させ、アルカリ及び有機溶剤で抽出したカーサ
ミンを得る方法（特開昭63−117069号公報）及び紅花か
らカーサミンを抽出したアルカリ溶液にシリカゲルを加
えてカーサミンを吸着させ、酸で不溶化後含水アセトン
で抽出して精製カーサミンを得る方法（特開昭62−5337
5号公報）等が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記のごときキトサン及び／又はセルロ
ース、シリカゲル等の吸着剤はカーサミンに対する吸着
選択性が小さく、サフラワーイエローその他の不純物を
除去するために、pHを２〜３まで下げてカーサミンを不
溶化し、さらにカーサミンを吸着した吸着剤を乾燥した
後水溶性有機溶剤で抽出する必要があるなど、工程が極
めて煩雑であった。しかも、これらの方法によってもカ
ーサミンを純度よく得るには尚不十分であった。

本発明の目的は、上記のごとき従来の欠点を解決し、容
易な手順で工業的に有利に色調の鮮明な高純度のカーサ
ミンを得る新規な方法を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、カーサミン含有原料をアルカリ性水溶
液で処理し、得られた抽出液をpH8〜９に調整した後、
多孔性重合樹脂と接触させて色素を吸着させ、該樹脂を
水および／または含水率70％以上の含水アルコール類で
洗浄し、ついで含水率50％以下の含水有機溶媒で処理し
てカーサミンを溶出することを特徴とするカーサミンの
精製方法が提供される。

水溶性のアントシアン系色素であるグレープ果皮色素及
びハイビスカス色素等を多孔性樹脂吸着剤で処理して採
取することは既に知られている（特開昭48−66128号公
報，特公昭59−50262号公報）。しかしながら紅花の紅
色色素である水に不溶性のカーサミンを微アルカリ性条
件下に多孔性重合樹脂と接触させてカーサミンを吸着さ
せ、水溶性色素を水洗除去した後に含水有機溶媒で溶出
しカーサミンを採取することは知られていない。

本発明で利用するカーサミン含有原料としては、例え
ば、紅花、乾燥紅花及び紅餅等を例示することができ
る。これらの原料は、所望により適宜の大きさに細断し
てもよい。カーサミン含有原料を常法により水洗し、予
め黄色色素の一部を除去した後アルカリ性水溶液で処理
してカーサミンを抽出する。

アリカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアリカリ金属の水酸化物又は炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアリカリ金属の炭酸塩
等の約0.1〜10重量％、好ましくは約0.5〜5.0重量％程
度の水溶液を用いる。

アリカリ性水溶液の使用量は、例えば、乾燥紅花花弁１
重量部に対して約10〜20重量部の如き量を例示すること
ができる。

カーサミンの抽出処理方法は、アルカリ性水溶液にカー
サミン含有原料を投入し、約０〜30℃で、約10分〜２時
間程度攪拌する。抽出処理後、濾過、遠心分離などによ
って固液分離を行い抽出液を採取する。

カーサミン抽出液は酸を用いてpH8〜９に調整する。pH
調整に利用する酸類としては、例えば、塩酸、燐酸、炭
酸などの無機酸類；酢酸、クエン酸、りんご酸、酒石酸
等の有機酸類を例示できる。

pH調整した抽出液は、次いで多孔性重合樹脂で処理した
カーサミンを吸着せしめる。多孔性重合樹脂としては、
例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体又はメタ
クリル酸エステルの重合体、架橋ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体等を例示するこ
とができる。これらの多孔性重合樹脂はいずれも市販さ
れており、例えば、ダイヤイオン（HP10,20,30,40,50;S
P−207,SP−206:三菱化成工業製）；アンバーライト（X
AD−2,XAD−4:ロームアンドハース社製）；クロモソル
ブ・センチュリーChromosorb cetury 101〜108（Johns
Manyville社）等を挙げることができる。

多孔性重合樹脂への吸着処理方法は、抽出液を多孔性重
合樹脂と接触せしめることにより行われるが、好ましく
は、例えば、多孔性重合樹脂を充填したカラムに抽出液
を通すことによって、カーサミンを該多孔性重合樹脂に
吸着せしめる。

抽出液に対する多孔性重合樹脂の使用量は、抽出液中の
カーサミンの濃度によって異なるが、例えば、抽出液１
重量部に対して、該樹脂約0.01〜１容量部を使用する。
カラムに充填した多孔性重合樹脂は予め水を流して湿潤
させておき、カーサミン抽出液を例えば、SV約0.5〜５
の流速で通液すことによっておこなわれる。吸着処理
後、カラムを水および／または含水率約70〜95重量％、
好ましくは含水率約70〜80重量％の含水メタノール又は
含水メタノールで洗浄し、サフラワーイエローその他の
不純物を除去する。

次いで、これらの樹脂に吸着したカーサミンを含水有機
溶媒を用いて溶出せしめる。かかる含水有機溶媒として
は、例えば、含水率約50重量％以下のメタノール、エタ
ノール、アセトン等の水混和性有機溶媒を例示できる。
溶出処理は、これらの有機溶媒を例えば、SV約0.5〜５
の流速でカラムに通して行う。

得られた溶出液から溶媒を除去することにより、極めて
高純度のカーサミンを高収率で得ることができる。

つぎに、実施例により本発明の実施態様をさらに具体的
に説明する。

（実施例） 実施例１ 乾燥紅花花弁100gを200mlの水で洗浄し黄色色素を除去
した。次いで、この洗浄済紅花花弁に４％炭酸ナトリウ
ム溶液1,200gを加えてカーサミンを抽出した。得られた
カーサミン抽出液に6N塩酸を加えてpH8.5に調整後、多
孔性重合樹脂SP−20（三菱化成）150mlを充填したカラ
ムにSV約１で通液してカーサミンを吸着させた。次い
で、水300ml及び20％メタノール300mlを用いて順次洗浄
し、残存する塩類、黄色色素を除去した。次に、80％メ
タノール600mlを流してカーサミンを脱着し、得られた
溶液からメタノールを減圧蒸留で除去して高純度のカー
サミン150mgを得た。

実施例２ 紅花花弁500gを粉砕後10の水で洗浄し、黄色色素を除
去した。水洗した紅花花弁に４％炭酸カリウム水溶液1,
500gを加え、攪拌してカーサミンを抽出した。得られた
抽出液のpHを実施例１と同様に8.5に調整後、多孔性重
合樹脂HP−20（三菱化成）200mlを充填したカラムにSV1
で通液し、カーサミンを吸着させた。カーサミンを吸着
した樹脂を水400ml及び25％エタノール400mlでそれぞれ
洗浄し、残存する塩類、黄色色素などの不純物を除去し
た。次いで、95％エタノール800mlを用いてカーサミン
を脱着し、エタノールを減圧蒸留にて除去し、高純度の
カーサミン230mgを得た。

（発明の効果） 本発明方法によれば、カーサミンに対する吸着選択性の
優れた多孔性重合樹脂を使用することによって、該樹脂
に吸着させた紅花のアルカリ性抽出液中のカーサミン
を、pH2〜３まで下げて不溶化処理することなく、pH8〜
９の微アルカリ性条件下で水洗することが可能となっ
た。

その結果、従来、カーサミンを不溶化する際に一緒に包
含されていたカーサミン以外の不純物を排除することが
でき、上記微アルカリ性条件下における水洗によってサ
フラワーイエロー等の不純物の除去が容易に行え、飛躍
的に高純度、高品質のカーサミンが工業的に極めて有利
に得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カーサミン含有原料をアルカリ性水溶液で
   処理し、得られた抽出液をpH8〜９に調整した後、多孔
   性重合樹脂と接触させて色素を吸着させ、該樹脂を水お
   よび／または含水率70％以上の含水アルコール類で洗浄
   し、ついで含水率50％以下の含水有機溶媒で処理してカ
   ーサミンを溶出することを特徴とするカーサミンの精製
   方法。