JPH0731390B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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- JPH0731390B2 JPH0731390B2 JP25388090A JP25388090A JPH0731390B2 JP H0731390 B2 JPH0731390 B2 JP H0731390B2 JP 25388090 A JP25388090 A JP 25388090A JP 25388090 A JP25388090 A JP 25388090A JP H0731390 B2 JPH0731390 B2 JP H0731390B2
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関するものであり、特に漂白作用を促進して
処理時間を短縮すると共に、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を連続的に処理する際、漂白促進剤を含有する漂
白処理液中に発生する不溶性物質を生じることなく、品
質の良好なカラー写真画像を形成することが出来るハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。
処理方法に関するものであり、特に漂白作用を促進して
処理時間を短縮すると共に、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を連続的に処理する際、漂白促進剤を含有する漂
白処理液中に発生する不溶性物質を生じることなく、品
質の良好なカラー写真画像を形成することが出来るハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。
（ロ）従来の技術 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理の基本
工程は、発色現像工程と漂白工程である。すなわち、露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
処理することによりハロゲン化銀が還元されて銀画像を
生ずると共に、酸化された発色現像主薬は発色剤と反応
して色素画像を与える。続いて漂白工程にて酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀画像
が酸化され、漂白液中に存在するハロゲンによりハロゲ
ン化銀となる。次いで定着剤と称する銀錯化剤によって
水溶性の銀錯化物となり、溶解され除かれる。したがっ
て、これらの工程を経た写真材料は色素画像のみとな
る。
工程は、発色現像工程と漂白工程である。すなわち、露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
処理することによりハロゲン化銀が還元されて銀画像を
生ずると共に、酸化された発色現像主薬は発色剤と反応
して色素画像を与える。続いて漂白工程にて酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀画像
が酸化され、漂白液中に存在するハロゲンによりハロゲ
ン化銀となる。次いで定着剤と称する銀錯化剤によって
水溶性の銀錯化物となり、溶解され除かれる。したがっ
て、これらの工程を経た写真材料は色素画像のみとな
る。
（ハ）解決すべき問題点 一般に漂白剤としては赤血塩、重クロム酸塩、第２鉄イ
オン錯塩等が知られている。赤血塩、重クロム酸等は酸
化力においては優れているが、環境汚染上の問題がある
ので、その使用に際しては様々な規制を生じる。一方、
第２鉄イオン錯塩（例えばアミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩等）は酸化力が比較的小さく漂白力が不十分なた
め、漂白不良になったり、漂白するのに長時間を要する
という欠点を生じる。
オン錯塩等が知られている。赤血塩、重クロム酸等は酸
化力においては優れているが、環境汚染上の問題がある
ので、その使用に際しては様々な規制を生じる。一方、
第２鉄イオン錯塩（例えばアミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩等）は酸化力が比較的小さく漂白力が不十分なた
め、漂白不良になったり、漂白するのに長時間を要する
という欠点を生じる。
これらの問題に対し、漂白力の不十分な第２鉄イオン錯
塩を含有した漂白液を用いて行うために、例えば米国特
許第3,893,858号明細書に記載れている如きメルカプト
化合物など種々の化合物が漂白促進剤として提示されて
いる。
塩を含有した漂白液を用いて行うために、例えば米国特
許第3,893,858号明細書に記載れている如きメルカプト
化合物など種々の化合物が漂白促進剤として提示されて
いる。
しかしならがら、これらの化合物は実質的に充分な漂白
促進効果を有するものの、これらの化合物を添加した漂
白液にてハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続的に処
理した場合、漂白液中に不溶性物質を生じ機器を汚した
り、最悪の場合はこれらの不溶性物質の付着によりカラ
ー写真画像の品質を落すという大きな欠点がある。
促進効果を有するものの、これらの化合物を添加した漂
白液にてハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続的に処
理した場合、漂白液中に不溶性物質を生じ機器を汚した
り、最悪の場合はこれらの不溶性物質の付着によりカラ
ー写真画像の品質を落すという大きな欠点がある。
（ニ）問題点を解決するための手段 本発明は、環境汚染を生じる化学物質を使用することな
く、漂白速度において優れ、且つ、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を連続的に処理した場合でも、漂白促進剤
を含む漂白液中に不溶性物質を生じることなく、良好な
品質のカラー写真画像を形成することができる処理方法
である。
く、漂白速度において優れ、且つ、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を連続的に処理した場合でも、漂白促進剤
を含む漂白液中に不溶性物質を生じることなく、良好な
品質のカラー写真画像を形成することができる処理方法
である。
露光後のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理後、漂白処理を行う処理方法において、上記漂白処理
液中に一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤の少なくとも
一つを含有し、更に一般式（II-a），（II-b）で示され
る化合物の少なくとも一つを含有させることを特徴とす
る。
理後、漂白処理を行う処理方法において、上記漂白処理
液中に一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤の少なくとも
一つを含有し、更に一般式（II-a），（II-b）で示され
る化合物の少なくとも一つを含有させることを特徴とす
る。
式中R1,R2は水素原子、メチル基もしくはエチル基を表
し、ｎは１〜６の整数を表す。
し、ｎは１〜６の整数を表す。
式中Ａは炭素数１〜３のアルキレン基もしくはフェニレ
ン基を表す。ＢはSO3MもしくはCOOMを表し、Ｍは水素原
子、アルカリ金属原子もしくはアンモニウムイオンを表
す。
ン基を表す。ＢはSO3MもしくはCOOMを表し、Ｍは水素原
子、アルカリ金属原子もしくはアンモニウムイオンを表
す。
（ホ）実施例 一般式（II-a），（II-b）で示される具体的化合物例を
次に示すが、本発明はこれらの例示化合物に限定される
ものではない。
次に示すが、本発明はこれらの例示化合物に限定される
ものではない。
（II-a）‐（１）１−（ｍ−カルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （II-a）‐（２）１−（Ｏ−カルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （II-a）‐（３）１−（ｐ−スルフォフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール （II-a）‐（４）１−カルボキシメチル−５−メルカプ
トテトラゾール （II-b）‐（１）４−（ｐ−カルボキシフェニル）−3.
5−ジメルカプト−1.2.4−トリアゾール （II-b）‐（２）４−（ｍ−カルボキシフェニル）−3.
5−ジメルカプト−1.2.4−トリアゾール これらの化合物は英国特許第1,275,701号明細書、特公
昭59-52821号公報、J.Indian Chem.Soc.,42,333（196
5）、J.Gen.Chem.USSR（English Transl），32,927（19
62）などを参考に合成することができる。
−メルカプトテトラゾール （II-a）‐（２）１−（Ｏ−カルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （II-a）‐（３）１−（ｐ−スルフォフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール （II-a）‐（４）１−カルボキシメチル−５−メルカプ
トテトラゾール （II-b）‐（１）４−（ｐ−カルボキシフェニル）−3.
5−ジメルカプト−1.2.4−トリアゾール （II-b）‐（２）４−（ｍ−カルボキシフェニル）−3.
5−ジメルカプト−1.2.4−トリアゾール これらの化合物は英国特許第1,275,701号明細書、特公
昭59-52821号公報、J.Indian Chem.Soc.,42,333（196
5）、J.Gen.Chem.USSR（English Transl），32,927（19
62）などを参考に合成することができる。
本発明で用いる一般式（II-a）又は（II-b）で示される
化合物は、特開昭53-28426号公報、同60-61749号公報で
漂白促進剤の一例として公知であるが、漂白促進効果が
十分でなく、漂白工程の迅速化の目的を達し得ない。し
かしながら、一般式（II-a）又は（II-b）で示される化
合物を漂白効果が十分な、一般式（Ｉ）で示される漂白
促進剤類と併用した場合、該漂白促進剤を含有する漂白
液中にハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理によ
って生じる不溶性物質の発生を防止するという優れた作
用を見出した。
化合物は、特開昭53-28426号公報、同60-61749号公報で
漂白促進剤の一例として公知であるが、漂白促進効果が
十分でなく、漂白工程の迅速化の目的を達し得ない。し
かしながら、一般式（II-a）又は（II-b）で示される化
合物を漂白効果が十分な、一般式（Ｉ）で示される漂白
促進剤類と併用した場合、該漂白促進剤を含有する漂白
液中にハロゲン化銀カラー写真感光材料の連続処理によ
って生じる不溶性物質の発生を防止するという優れた作
用を見出した。
一般式（II-a）又は（II-b）で示される化合物を漂白液
中に含有させる際の添加量は、処理液の種類、処理する
写真材料の種類、処理条件等によって相違するが、処理
液１当り、１×10-4〜１×10-2モルが好ましい。
中に含有させる際の添加量は、処理液の種類、処理する
写真材料の種類、処理条件等によって相違するが、処理
液１当り、１×10-4〜１×10-2モルが好ましい。
本発明で漂白促進剤として用いられる化合物は、前記一
般式（Ｉ）で示され、次に好ましい具体的化合物例を示
す。
般式（Ｉ）で示され、次に好ましい具体的化合物例を示
す。
（Ｉ）‐（１）２−アミノエタンチオール （Ｉ）‐（２）３−アミノプロパンチオール （Ｉ）‐（３）ジメチルアミノエタンチオール （Ｉ）‐（４）ジメチルアミノプロパンチオール （Ｉ）‐（５）ジメチルアミノブタンチオール （Ｉ）‐（６）ジメチルアミノヘキサンチオール （Ｉ）‐（７）Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエタンチ
オール （Ｉ）‐（８）ジエチルアミノエタンチオール （Ｉ）‐（９）ジエチルアミノブタンチオール 以上の化合物の合成は、米国特許第4,285,984号明細
書、Helv.Chim.Acta.,38,1147（1955）、J.Am.Chem.So
c.,70,950（1948）を参照することができる。
オール （Ｉ）‐（８）ジエチルアミノエタンチオール （Ｉ）‐（９）ジエチルアミノブタンチオール 以上の化合物の合成は、米国特許第4,285,984号明細
書、Helv.Chim.Acta.,38,1147（1955）、J.Am.Chem.So
c.,70,950（1948）を参照することができる。
本発明で用いる漂白促進剤、すなわち、一般式（Ｉ）で
示される化合物を漂白液中に含有させる際の添加量は、
処理液の種類、処理する写真材料の種類、処理条件等に
よって相違するが、処理液１当り、１×10-4〜５×10
-2モルが好ましい。
示される化合物を漂白液中に含有させる際の添加量は、
処理液の種類、処理する写真材料の種類、処理条件等に
よって相違するが、処理液１当り、１×10-4〜５×10
-2モルが好ましい。
本発明を構成する漂白液において、使用される漂白剤は
第２鉄イオン錯体であり、その例としては第２鉄イオン
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるい
はそれらの塩などのキレード剤との錯体である。アミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸の代表例として
は、 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 1,2−プロピレンジアミン四酢酸 1,3−プロピレンジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。
第２鉄イオン錯体であり、その例としては第２鉄イオン
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるい
はそれらの塩などのキレード剤との錯体である。アミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸の代表例として
は、 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 1,2−プロピレンジアミン四酢酸 1,3−プロピレンジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。
以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例1. 市販カラーネガティブフィルムを白昼露光した後、下記
の処理工程に従い連続的に現像処理した。漂白液中に
は、表１に記載の本発明の一般式（II-a），（II-b）の
化合物及び一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤を添加し
て用いた。
の処理工程に従い連続的に現像処理した。漂白液中に
は、表１に記載の本発明の一般式（II-a），（II-b）の
化合物及び一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤を添加し
て用いた。
処理工程 温度 時間 発色現象 38℃ ３分15秒 漂 白 38℃ 3分 定 着 38℃ ３分15秒 水 洗 35℃ ２分10秒 安 定 35℃ 1分 乾 燥 40℃ なお、上記処理は、以下の組成の各処理液の母液１ず
つを用いて開始し、以下の組成の各処理液の補充液を補
充しながら連続的に処理し、肉眼で漂白液中に不溶性物
質が生成するまでに要したカラーネガフィルムの処理本
数を求めた。
つを用いて開始し、以下の組成の各処理液の補充液を補
充しながら連続的に処理し、肉眼で漂白液中に不溶性物
質が生成するまでに要したカラーネガフィルムの処理本
数を求めた。
又、カラーネガフィルムを連続処理する前に、市販のカ
ラーネガ用コントロールストリップを表１に記載の各種
漂白液の母液を用いて、上記処理工程に従い各々処理し
た後、透過型濃度計X-RITE310で各フィルムのDmaxを測
定し、十分に漂白の完了したときのDmax値Dmax′との差
より漂白状態を測定した。これらの結果は表１に示し
た。
ラーネガ用コントロールストリップを表１に記載の各種
漂白液の母液を用いて、上記処理工程に従い各々処理し
た後、透過型濃度計X-RITE310で各フィルムのDmaxを測
定し、十分に漂白の完了したときのDmax値Dmax′との差
より漂白状態を測定した。これらの結果は表１に示し
た。
安定液 母 液 補充液 ウエットール （中外写真薬品（株）製品） 10.0ml 15.0ml ホルマリン（37％） 5.0ml 7.0ml 水を加えて 1.0l 1.0l 表１の結果から明らかなように、一般式（Ｉ）で示され
る漂白促進剤を単独で使用する場合には、漂白性は良好
であるとはいえ５本前後カラーネガフィルムを連続処理
すると漂白液中に不溶性物質を生じてしまう。しかしな
がら、本発明の一般式（II-a）又は（II-b）で示される
化合物を併用することにより、脱銀性を損なうこと無
く、30本連続処理しても不溶性物質を生じないことがわ
かる。又、試料2,3の結果から明らかなように一般式（I
I-a）又は（II-b）で示される化合物単独では、漂白促
進能がほとんどないことがわかる。
る漂白促進剤を単独で使用する場合には、漂白性は良好
であるとはいえ５本前後カラーネガフィルムを連続処理
すると漂白液中に不溶性物質を生じてしまう。しかしな
がら、本発明の一般式（II-a）又は（II-b）で示される
化合物を併用することにより、脱銀性を損なうこと無
く、30本連続処理しても不溶性物質を生じないことがわ
かる。又、試料2,3の結果から明らかなように一般式（I
I-a）又は（II-b）で示される化合物単独では、漂白促
進能がほとんどないことがわかる。
このように、一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤と、一
般式（II-a），（II-b）で示される化合物を併用するこ
とにより、漂白促進能を損なうことなく、カラー写真感
光材料を多量に連続処理しても、漂白液中に不溶性物質
を生じない優れた性能を有することがわかる。
般式（II-a），（II-b）で示される化合物を併用するこ
とにより、漂白促進能を損なうことなく、カラー写真感
光材料を多量に連続処理しても、漂白液中に不溶性物質
を生じない優れた性能を有することがわかる。
実施例２ 市販カラーリバーサルフィルムを像露光した後、下記工
程に従い連続的に現像処理した。漂白液中には、表２に
記載の本発明の一般式（II-a），（II-b）の化合物及び
一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤を添加して用いた。
程に従い連続的に現像処理した。漂白液中には、表２に
記載の本発明の一般式（II-a），（II-b）の化合物及び
一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤を添加して用いた。
処理工程 温度 時間 第一現像 38℃ ６分 第一水洗 38℃ ２分 反 転 38℃ ２分 発色現像 38℃ ６分 漂 白 38℃ ４分 定 着 38℃ ４分 第二水洗 38℃ ４分 安 定 室温 １分 乾 燥 40℃ なお、上記処理は、以下の組成の各処理液の母液１ず
つを用いて開始し、以下の組成の各処理液の補充液を補
充しながら連続的に処理し、肉眼で漂白液中に不溶性物
質が生成するまでに要したカラーリバーサルフィルムの
処理本数を求めた。
つを用いて開始し、以下の組成の各処理液の補充液を補
充しながら連続的に処理し、肉眼で漂白液中に不溶性物
質が生成するまでに要したカラーリバーサルフィルムの
処理本数を求めた。
又、カラーリバーサルフィルムを連続処理する前に、市
販のカラーリバーサル用コントロールストリップを表２
に記載の各種漂白液の母液を用いて、上記処理工程に従
い各々処理した後、透過型濃度計（X-RITE310）で各フ
ィルムのDmaxを測定し、十分に漂白の完了したときのDm
ax値Dmax′との差より漂白状態を測定した。これらの結
果は表２に示した。
販のカラーリバーサル用コントロールストリップを表２
に記載の各種漂白液の母液を用いて、上記処理工程に従
い各々処理した後、透過型濃度計（X-RITE310）で各フ
ィルムのDmaxを測定し、十分に漂白の完了したときのDm
ax値Dmax′との差より漂白状態を測定した。これらの結
果は表２に示した。
安定液 母 液 補充液 ウエットール （中外写真薬品（株）製品） 10.0ml 15.0ml ホルマリン（37％） 5.0ml 7.0ml 水を加えて 1.0l 1.0l 表２の結果から明らかなように、本発明の一般式（II-
a）又は（II-b）で示される化合物を、一般式（Ｉ）で
示される漂白促進剤と併用すると、反転処理系において
もその漂白液中に不溶性物質を生じないことがわかる。
a）又は（II-b）で示される化合物を、一般式（Ｉ）で
示される漂白促進剤と併用すると、反転処理系において
もその漂白液中に不溶性物質を生じないことがわかる。
このように、一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤と、一
般式（II-a），（II-b）で示される化合物を併用するこ
とにより、反転処理系でも漂白促進能を損なうことな
く、カラー感光材料を多量に連続処理しても、漂白液中
に不溶性物質を生じない優れた性能を有することがわか
る。
般式（II-a），（II-b）で示される化合物を併用するこ
とにより、反転処理系でも漂白促進能を損なうことな
く、カラー感光材料を多量に連続処理しても、漂白液中
に不溶性物質を生じない優れた性能を有することがわか
る。
（ホ）発明の効果 上記の如く本発明によれば、環境汚染を生じる化学物質
を使用することなく、漂白速度において優れ、且つハロ
ゲン化銀カラー感光材料を連続的に処理した場合でも漂
白促進剤を含む漂白液中に不溶性物質を生じることなく
良好な品質のカラー写真画像を形成することができ、使
用上での効果が大である。
を使用することなく、漂白速度において優れ、且つハロ
ゲン化銀カラー感光材料を連続的に処理した場合でも漂
白促進剤を含む漂白液中に不溶性物質を生じることなく
良好な品質のカラー写真画像を形成することができ、使
用上での効果が大である。
Claims (1)
- 【請求項１】露光後のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像処理後、漂白処理を行う処理方法において、
上記漂白処理液中に一般式（Ｉ）で示される漂白促進剤
の少なくとも一つを含有し、更に一般式（II-a），（II
-b）で示される化合物の少なくとも一つを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 式中R1,R2は水素原子、メチル基もしくはエチル基を表
し、ｎは１〜６の整数を表す。 式中Ａは炭素数１〜３のアルキレン基もしくはフェニレ
ン基を表す。ＢはSO3MもしくはCOOMを表し、Ｍは水素原
子、アルカリ金属原子もしくはアンモニウムイオンを表
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25388090A JPH0731390B2 (ja) | 1990-09-21 | 1990-09-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25388090A JPH0731390B2 (ja) | 1990-09-21 | 1990-09-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04131846A JPH04131846A (ja) | 1992-05-06 |
| JPH0731390B2 true JPH0731390B2 (ja) | 1995-04-10 |
Family
ID=17257411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25388090A Expired - Fee Related JPH0731390B2 (ja) | 1990-09-21 | 1990-09-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0731390B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3535871B2 (ja) | 2002-06-13 | 2004-06-07 | キヤノン株式会社 | 電子放出素子、電子源、画像表示装置及び電子放出素子の製造方法 |
| JP4154356B2 (ja) | 2003-06-11 | 2008-09-24 | キヤノン株式会社 | 電子放出素子、電子源、画像表示装置及びテレビ |
| JP4667031B2 (ja) | 2004-12-10 | 2011-04-06 | キヤノン株式会社 | 電子放出素子の製造方法、および該製造方法を用いた、電子源並びに画像表示装置の製造方法 |
-
1990
- 1990-09-21 JP JP25388090A patent/JPH0731390B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04131846A (ja) | 1992-05-06 |
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