JPH0733255B2 - チタニアゾル及びその製造方法 - Google Patents
チタニアゾル及びその製造方法Info
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- JPH0733255B2 JPH0733255B2 JP62230331A JP23033187A JPH0733255B2 JP H0733255 B2 JPH0733255 B2 JP H0733255B2 JP 62230331 A JP62230331 A JP 62230331A JP 23033187 A JP23033187 A JP 23033187A JP H0733255 B2 JPH0733255 B2 JP H0733255B2
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- sol
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、中性域のpHにおいて安定な分散状態を保持し
たチタニアゾル及びその製造方法に関する。このような
特性を持つ本発明のチタニアゾルは、任意のpHに調整可
能であり、しかも各pH域においてチタニア微粒子が安定
な分散状態を保持しているので、種々の用途に適してお
り、例えば、その紫外線遮断効果を利用した化粧品、食
品包装材料などの原料として有用なものである。
たチタニアゾル及びその製造方法に関する。このような
特性を持つ本発明のチタニアゾルは、任意のpHに調整可
能であり、しかも各pH域においてチタニア微粒子が安定
な分散状態を保持しているので、種々の用途に適してお
り、例えば、その紫外線遮断効果を利用した化粧品、食
品包装材料などの原料として有用なものである。
一般に、大部分の粒子の大きさが0.1μｍ以下のチタニ
ア微粉末は、例えば樹脂の膜或は成型物に配合されたと
き可視光線を透過させ、一方、紫外線を遮断して紫外線
によって変色、変質する物質を保護するので、食品や医
薬品などのプラスチック包装材、施設農園芸用プラスチ
ック被覆材、化粧品などに利用されている。このような
チタニア微粉末は、硫酸チタン水溶液を加熱加水分解し
て析出する含水酸化チタン凝集物を中和、洗浄し、塩
酸、硝酸などの酸を添加して該凝集物を解膠してpH3以
下のチタニアゾルを生成させ、次にこのゾルを中和した
後濾過、洗浄、乾燥、粉砕して得られるのが普通であ
る。
ア微粉末は、例えば樹脂の膜或は成型物に配合されたと
き可視光線を透過させ、一方、紫外線を遮断して紫外線
によって変色、変質する物質を保護するので、食品や医
薬品などのプラスチック包装材、施設農園芸用プラスチ
ック被覆材、化粧品などに利用されている。このような
チタニア微粉末は、硫酸チタン水溶液を加熱加水分解し
て析出する含水酸化チタン凝集物を中和、洗浄し、塩
酸、硝酸などの酸を添加して該凝集物を解膠してpH3以
下のチタニアゾルを生成させ、次にこのゾルを中和した
後濾過、洗浄、乾燥、粉砕して得られるのが普通であ
る。
一般にチタニアゾルは、前記のように塩酸、硝酸などの
酸性物質によって分散の安定化が達成されるが、pH3以
下の酸性を示すため、このままでは広範囲の用途に適さ
ない。酸性物質を除去し中性のチタニアゾルとするため
に中和−洗浄、イオン変換、限外濾過などを行なうこと
が考えられるが、このような方法では、チタニアゾルの
持つ分散性などの物性が損なわれ、安定した分散性を示
す中性のチタニアゾルを得ることが難しい。そこで、一
般には酸性チタニアゾルを中和、洗浄、乾燥、粉砕して
乾燥粉末として利用せざるを得ないが、この場合ゾルの
様な分散状態を再現できず、微粒子としての特徴を十分
に引き出すことができない現状である。
酸性物質によって分散の安定化が達成されるが、pH3以
下の酸性を示すため、このままでは広範囲の用途に適さ
ない。酸性物質を除去し中性のチタニアゾルとするため
に中和−洗浄、イオン変換、限外濾過などを行なうこと
が考えられるが、このような方法では、チタニアゾルの
持つ分散性などの物性が損なわれ、安定した分散性を示
す中性のチタニアゾルを得ることが難しい。そこで、一
般には酸性チタニアゾルを中和、洗浄、乾燥、粉砕して
乾燥粉末として利用せざるを得ないが、この場合ゾルの
様な分散状態を再現できず、微粒子としての特徴を十分
に引き出すことができない現状である。
本発明者等は、酸性チタニアゾルのような良好な分散状
態を維持したまま各種の用途に利用すべく種々研究し
た。その結果（イ）酸性チタニアゾル中の酸性物質をイ
オン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などの手段で除
去すると直ちにゲル化を起こし、チタニア微粒子が凝集
するが、その後数時間攪拌すると意外にも再分散するこ
と、（ロ）酸性物質を除去する前又は後にポリビニルア
ルコール、グリセリンなどの水溶性有機化合物を混合す
ると、より均一に分散した安定な状態のチタニアゾルが
得られること、（ハ）このチタニアゾルは中性域のpHを
示し、その安定な状態は、その後酸性物質又はアルカリ
性物質を加えてpHを幅広い範囲に変更しても維持されて
おり、しかも、（ニ）このようなチタニアゾルは各種の
水溶性樹脂と混合して容易に塗膜化でき、その塗膜は紫
外線吸収能をもつものであることなどの知見が得られ
た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
態を維持したまま各種の用途に利用すべく種々研究し
た。その結果（イ）酸性チタニアゾル中の酸性物質をイ
オン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などの手段で除
去すると直ちにゲル化を起こし、チタニア微粒子が凝集
するが、その後数時間攪拌すると意外にも再分散するこ
と、（ロ）酸性物質を除去する前又は後にポリビニルア
ルコール、グリセリンなどの水溶性有機化合物を混合す
ると、より均一に分散した安定な状態のチタニアゾルが
得られること、（ハ）このチタニアゾルは中性域のpHを
示し、その安定な状態は、その後酸性物質又はアルカリ
性物質を加えてpHを幅広い範囲に変更しても維持されて
おり、しかも、（ニ）このようなチタニアゾルは各種の
水溶性樹脂と混合して容易に塗膜化でき、その塗膜は紫
外線吸収能をもつものであることなどの知見が得られ
た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
本願の第一の発明は、チタニア微粒子を分散した、中性
域のpHを示す水性分散液であることを特徴とするチタニ
アゾルであり、第二の発明は、含水酸化チタンを一塩基
酸またはその塩で解膠して得られる酸性チタニアゾル中
の陰イオンを除去することを特徴とするチタニアゾルの
製造方法である。
域のpHを示す水性分散液であることを特徴とするチタニ
アゾルであり、第二の発明は、含水酸化チタンを一塩基
酸またはその塩で解膠して得られる酸性チタニアゾル中
の陰イオンを除去することを特徴とするチタニアゾルの
製造方法である。
本発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子を分散した、
pH6〜８の中性域のpHを示す水性分散液である。また本
発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子の分散を安定化
するために必要に応じ分散安定化剤を含有してもよい。
本発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子が水中に均一
に分散しているものであり、しかもそのpHは任意に調整
可能であって、このものを必要に応じて希釈し、各種の
樹脂と混練し、塗布、乾燥することにより高度な分散状
態が保持された透明な塗膜が得られるので、例えば食料
品包装材の表面に塗布する紫外線遮断用樹脂組成物とし
て使用することができる。また、化粧材に配合して紫外
線遮断用化粧品として使用することもできる。
pH6〜８の中性域のpHを示す水性分散液である。また本
発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子の分散を安定化
するために必要に応じ分散安定化剤を含有してもよい。
本発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子が水中に均一
に分散しているものであり、しかもそのpHは任意に調整
可能であって、このものを必要に応じて希釈し、各種の
樹脂と混練し、塗布、乾燥することにより高度な分散状
態が保持された透明な塗膜が得られるので、例えば食料
品包装材の表面に塗布する紫外線遮断用樹脂組成物とし
て使用することができる。また、化粧材に配合して紫外
線遮断用化粧品として使用することもできる。
本発明のチタニアゾルの成分であるチタニア微粒子は、
含水酸化チタンを意味し、本発明においては、メタチタ
ン酸、オルトチタン酸などの無定型のもの、ルチル型ま
たはアナタース型の結晶を一部有するもの或はこれらの
混合物を包含するものである。チタニア微粒子は、例え
ば、チタニアゾルを紫外線遮断用樹脂組成物の原料とし
て使用する場合は、その大部分（普通80％以上）が0.1
μｍ以下の範囲内の大きさのものが望ましい。これより
大きくなり過ぎたり、粒子が凝集すると可視光線の光散
乱能が増大して透明性が損なわれる。
含水酸化チタンを意味し、本発明においては、メタチタ
ン酸、オルトチタン酸などの無定型のもの、ルチル型ま
たはアナタース型の結晶を一部有するもの或はこれらの
混合物を包含するものである。チタニア微粒子は、例え
ば、チタニアゾルを紫外線遮断用樹脂組成物の原料とし
て使用する場合は、その大部分（普通80％以上）が0.1
μｍ以下の範囲内の大きさのものが望ましい。これより
大きくなり過ぎたり、粒子が凝集すると可視光線の光散
乱能が増大して透明性が損なわれる。
必要に応じて配合する分散安定化剤としては、水溶性有
機化合物及び無機系界面活性剤があり、具体的には例え
ば水溶性有機化合物としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの
水溶性高分子化合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル系化合物、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル系化合物、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系
化合物などの非イオン性界面活性剤、脂肪族アミン塩、
第四級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、２−メチル−2,4−ペ
ンタジオール、グリセリンなどの多価アルコールが挙げ
られる。無機系界面活性剤としては、ピロリン酸ゾー
ダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどが挙げ
られる。分散安定化効果の点では水溶性有機化合物の方
が無機系界面活性剤より望ましいものである。水溶性高
分子化合物には各種の重合度のものがあるが、例えばポ
リビニルアルコールの場合低重合度のものの方が高重合
度のものより高いTiO2濃度のチタニアゾルが得られ易
く、従って重合度1900〜2100のものより重合度500程度
のものを使用するのがよい。なお、アルコールでもメタ
ノル、エタノールなどの一価アルコールでは、TiO2濃度
の高い領域で安定な中性ゾルが得られ難い。
機化合物及び無機系界面活性剤があり、具体的には例え
ば水溶性有機化合物としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの
水溶性高分子化合物、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル系化合物、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル系化合物、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系
化合物などの非イオン性界面活性剤、脂肪族アミン塩、
第四級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、２−メチル−2,4−ペ
ンタジオール、グリセリンなどの多価アルコールが挙げ
られる。無機系界面活性剤としては、ピロリン酸ゾー
ダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどが挙げ
られる。分散安定化効果の点では水溶性有機化合物の方
が無機系界面活性剤より望ましいものである。水溶性高
分子化合物には各種の重合度のものがあるが、例えばポ
リビニルアルコールの場合低重合度のものの方が高重合
度のものより高いTiO2濃度のチタニアゾルが得られ易
く、従って重合度1900〜2100のものより重合度500程度
のものを使用するのがよい。なお、アルコールでもメタ
ノル、エタノールなどの一価アルコールでは、TiO2濃度
の高い領域で安定な中性ゾルが得られ難い。
チタニアゾルにおけるチタニア微粒子の濃度は、安定な
分散状態のゾルを形成する観点からTiO2として１〜40重
量％が適当である。また分散安定化剤の濃度は１〜99重
量％が適当である。
分散状態のゾルを形成する観点からTiO2として１〜40重
量％が適当である。また分散安定化剤の濃度は１〜99重
量％が適当である。
本発明のチタニアゾルは、中性のpH域において安定した
分散状態を保持し、また任意のpHに調整可能であり、用
途、取扱いなどの面から所望のpH、濃度に調整するため
に酸性物質、アルカリ性物質を適宜添加、配合したり、
加熱したりすることができる。また、必要に応じ樹脂、
着色剤などを配合させてもよい。
分散状態を保持し、また任意のpHに調整可能であり、用
途、取扱いなどの面から所望のpH、濃度に調整するため
に酸性物質、アルカリ性物質を適宜添加、配合したり、
加熱したりすることができる。また、必要に応じ樹脂、
着色剤などを配合させてもよい。
本願の第二の発明は、チタニアゾルの製造法の一つを提
供するものである。
供するものである。
本製造法においては、まず、含水酸化チタンを一塩基酸
またはその塩で解膠処理して酸性のチタニアゾルを生成
させる。含水酸化チタンは、例えば硫酸チタン溶液また
は四塩化チタン溶液を加熱加水分解したり、アルカリで
中和したりして得られる。加熱加水分解して得られる含
水酸化チタンは、普通このものをアンモニア水などのア
ルカリ性物質で中和し、濾過、洗浄、脱水して、内部に
残存している硫酸根をできるだけ除去した後この脱水物
に塩酸、硝酸、酢酸、塩素酸、クロル酢酸などの一塩基
酸を加えて解膠処理する。別法として、前記の中和によ
る脱硫酸根処理を行なうことなく、含水酸化チタンに、
硫酸根と反応して不溶性の硫酸塩を形成すると同時に一
価の酸を形成するような塩、例えば塩化バリウムを添加
して解膠処理することもできる。解膠処理で生成するチ
タニアゾルは、一塩基酸を安定剤として含有しており、
普通pH3以下の酸性を示す。
またはその塩で解膠処理して酸性のチタニアゾルを生成
させる。含水酸化チタンは、例えば硫酸チタン溶液また
は四塩化チタン溶液を加熱加水分解したり、アルカリで
中和したりして得られる。加熱加水分解して得られる含
水酸化チタンは、普通このものをアンモニア水などのア
ルカリ性物質で中和し、濾過、洗浄、脱水して、内部に
残存している硫酸根をできるだけ除去した後この脱水物
に塩酸、硝酸、酢酸、塩素酸、クロル酢酸などの一塩基
酸を加えて解膠処理する。別法として、前記の中和によ
る脱硫酸根処理を行なうことなく、含水酸化チタンに、
硫酸根と反応して不溶性の硫酸塩を形成すると同時に一
価の酸を形成するような塩、例えば塩化バリウムを添加
して解膠処理することもできる。解膠処理で生成するチ
タニアゾルは、一塩基酸を安定剤として含有しており、
普通pH3以下の酸性を示す。
次に、上記の酸性チタニアゾル中の陰イオンを除去した
後攪拌してチタニアゾルとする。陰イオンの除去は例え
ば陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などによ
り容易に行なうことができる。陰イオンの除去によりゾ
ル中のチタニア微粒子は凝集する傾向を示すが、攪拌を
続けることにより均一に分散させることができる。
後攪拌してチタニアゾルとする。陰イオンの除去は例え
ば陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などによ
り容易に行なうことができる。陰イオンの除去によりゾ
ル中のチタニア微粒子は凝集する傾向を示すが、攪拌を
続けることにより均一に分散させることができる。
本発明方法においては、ゾル中のチタニア微粒子の分散
をより高めるために上記陰イオンの除去の前または後で
分散安定化剤を混合するのが望ましい。この場合、分散
安定化剤は、普通１〜40重量％のTiO2濃度の酸性チタニ
アゾルに対して１〜100重量％の濃度のものをTiO2との
重量比が0.05〜10好ましくは0.1〜５の範囲内の値にな
るように混合するのが適当である。その後必要に応じて
加熱濃縮することができる。混合の際、酸性チタニアゾ
ルのTiO2濃度が前記範囲より高くなり過ぎると分散安定
化剤の濃度に関係なく、安定な分散状態のゾルが得られ
難くなるので避けるべきである。
をより高めるために上記陰イオンの除去の前または後で
分散安定化剤を混合するのが望ましい。この場合、分散
安定化剤は、普通１〜40重量％のTiO2濃度の酸性チタニ
アゾルに対して１〜100重量％の濃度のものをTiO2との
重量比が0.05〜10好ましくは0.1〜５の範囲内の値にな
るように混合するのが適当である。その後必要に応じて
加熱濃縮することができる。混合の際、酸性チタニアゾ
ルのTiO2濃度が前記範囲より高くなり過ぎると分散安定
化剤の濃度に関係なく、安定な分散状態のゾルが得られ
難くなるので避けるべきである。
陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などによる
陰イオンの除去は慣用の方法に従って行なうことができ
る。例えば陰イオン交換樹脂としては、アンバーライト
IRA400、アンバーライトIRA410、アンバーライトIRA910
など、一般に市販されているものを使用できる。なお、
その添加量は、目的とする陰イオンの除去量に応じて適
宜選択できる。
陰イオンの除去は慣用の方法に従って行なうことができ
る。例えば陰イオン交換樹脂としては、アンバーライト
IRA400、アンバーライトIRA410、アンバーライトIRA910
など、一般に市販されているものを使用できる。なお、
その添加量は、目的とする陰イオンの除去量に応じて適
宜選択できる。
なお、分散安定化剤に酸性チタニアゾルを混合しながら
イオン交換樹脂などで陰イオンを同時に除去するように
してチタニアゾルのTiO2濃度を高めることもできる。
イオン交換樹脂などで陰イオンを同時に除去するように
してチタニアゾルのTiO2濃度を高めることもできる。
また、本発明において特にルチル型のチタニアゾルを製
造する場合は、四塩化チタン水溶液のようなチタンの塩
化物水溶液をアルカリ溶液でpH7以上に維持しながら中
和して得られる含水酸化チタンを酸性液中で加熱して酸
性のルチル型のチタニアゾルを得て、その後該ゾル中の
陰イオンを除去する方法を採用するのが望ましい。な
お、この方法においても酸性ゾル中の陰イオンを除去す
る前または後に前記分散安定化剤を混合するのが、より
安定な分散状態のゾルを形成する観点から望ましい。
造する場合は、四塩化チタン水溶液のようなチタンの塩
化物水溶液をアルカリ溶液でpH7以上に維持しながら中
和して得られる含水酸化チタンを酸性液中で加熱して酸
性のルチル型のチタニアゾルを得て、その後該ゾル中の
陰イオンを除去する方法を採用するのが望ましい。な
お、この方法においても酸性ゾル中の陰イオンを除去す
る前または後に前記分散安定化剤を混合するのが、より
安定な分散状態のゾルを形成する観点から望ましい。
本発明の製造法では、酸性チタニアゾル中の陰イオンを
陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などによっ
て除去するが、必要に応じ、該陰イオンの除去の前又は
後に分散安定化剤を混合してもよい。本方法によって酸
性チタニアゾルを中性のpH領域において安定した分散性
を示すチタニアゾルにすることができる。更にこのもの
は、アンモニア水などのアルカリ性物質或は塩酸水溶液
などの酸性物質を適宜添加することにより、アルカリ領
域のpHまたは酸性領域のpHに調整することもできる。
陰イオン交換樹脂、イオン交換膜、電気透析などによっ
て除去するが、必要に応じ、該陰イオンの除去の前又は
後に分散安定化剤を混合してもよい。本方法によって酸
性チタニアゾルを中性のpH領域において安定した分散性
を示すチタニアゾルにすることができる。更にこのもの
は、アンモニア水などのアルカリ性物質或は塩酸水溶液
などの酸性物質を適宜添加することにより、アルカリ領
域のpHまたは酸性領域のpHに調整することもできる。
本発明のチタニアゾルは、チタニア微粒子が水によく分
散しているために化粧料基剤或は他の化粧料成分との混
合が容易であり、しかも従来のチタニア微粉末に比べて
少ない配合量で十分な紫外線遮断効果があり、透明性の
非常に優れたものであり、日焼け止め化粧料としても有
用なものである。
散しているために化粧料基剤或は他の化粧料成分との混
合が容易であり、しかも従来のチタニア微粉末に比べて
少ない配合量で十分な紫外線遮断効果があり、透明性の
非常に優れたものであり、日焼け止め化粧料としても有
用なものである。
化粧料におけるチタニアゾルの配合量は、TiO2として0.
1〜10重量％望ましくは１〜５重量％である。
1〜10重量％望ましくは１〜５重量％である。
化粧料は、ローション状、クリーム状、ペースト状、ス
テック状、乳液状などいずれの形態でも使用することが
できる。
テック状、乳液状などいずれの形態でも使用することが
できる。
Ａ酸性チタニアゾルの調製 チタン鉱石を硫酸と反応させ、得られる硫酸チタン溶液
を加熱加水分解して生成させた凝集メタチタン酸をTiO2
30重量％の水性スラリーとし、このスラリーをアンモニ
ア水でpH7に中和し、その後濾過、洗浄して硫酸根を除
去した。得られた脱水ケーキに35％塩酸を加えて解膠処
理して、HClとして1.5重量％含有するpH1.5のチタニア
ゾルを得た。
を加熱加水分解して生成させた凝集メタチタン酸をTiO2
30重量％の水性スラリーとし、このスラリーをアンモニ
ア水でpH7に中和し、その後濾過、洗浄して硫酸根を除
去した。得られた脱水ケーキに35％塩酸を加えて解膠処
理して、HClとして1.5重量％含有するpH1.5のチタニア
ゾルを得た。
Ｂ中性チタニアゾル（イ）の製造 前記Ａ項で得られた酸性チタニアゾル（TiO230重量％）
250mlをよく攪拌しながらこの中に湿潤状態の陰イオン
交換樹脂（アンバーライトIRA910、東京有機化学製）約
1000gを素早く投入し、引続き約４時間攪拌した後濾過
して該オン交換樹脂を除去し、pH7.8の中性チタニアゾ
ル（TiO220重量％）を得た。
250mlをよく攪拌しながらこの中に湿潤状態の陰イオン
交換樹脂（アンバーライトIRA910、東京有機化学製）約
1000gを素早く投入し、引続き約４時間攪拌した後濾過
して該オン交換樹脂を除去し、pH7.8の中性チタニアゾ
ル（TiO220重量％）を得た。
Ｃ中性チタニアゾル（ロ）の製造 前記Ａ項で得られた産生チタニアゾル250mlの市販のグ
リセリン250mlを添加した後攪拌しながら前記と同じ陰
イオン交換樹脂約1000gを添加した。十分攪拌した後濾
過して該イオン交換樹脂を除去してpH7.2の中性チタニ
アゾル（TiO212重量％）を得た。
リセリン250mlを添加した後攪拌しながら前記と同じ陰
イオン交換樹脂約1000gを添加した。十分攪拌した後濾
過して該イオン交換樹脂を除去してpH7.2の中性チタニ
アゾル（TiO212重量％）を得た。
Ｄ中性チタニアゾルの加熱濃縮 前記Ｃ項で得られた中性チタニアゾル（ロ）を100℃に
加熱、濃縮してTiO2として25重量％のチタニアを含有す
る安定なゾルを得た。
加熱、濃縮してTiO2として25重量％のチタニアを含有す
る安定なゾルを得た。
Ｅ中性チタニアゾル（ハ）の製造 前記Ｃ項において、グリセリンに代えてエチレングリコ
ール250mlを添加すること以外は同様に処理してpH7.2の
中性チタニアゾル（TiO212重量％）を得た。
ール250mlを添加すること以外は同様に処理してpH7.2の
中性チタニアゾル（TiO212重量％）を得た。
Ｆ中性チタニアゾル（ニ）の製造 前記Ｃ項において、グリセリンに代えて重合度500のポ
リビニルアルコール溶液（PVA固形分50g/l）250mlに酸
性チタニアゾルを添加すること以外は同様に処理してpH
7.2の中性チタニアゾル（TiO22.4重量％）を得た。
リビニルアルコール溶液（PVA固形分50g/l）250mlに酸
性チタニアゾルを添加すること以外は同様に処理してpH
7.2の中性チタニアゾル（TiO22.4重量％）を得た。
Ｇ中性チタニアゾル（ホ）の製造 酸性チタニアゾル（TiO2重量％）250ml中に前記陰イオ
ン交換樹脂約1000gを添加し、よく攪拌した後該イオン
交換樹脂を濾別し、引続いてグリセリン250mlを加えてp
H7.8の安定な中性ゾル（TiO212重量％）を得た。
ン交換樹脂約1000gを添加し、よく攪拌した後該イオン
交換樹脂を濾別し、引続いてグリセリン250mlを加えてp
H7.8の安定な中性ゾル（TiO212重量％）を得た。
Ｈ試験例１ 前記Ｃ項で得られたTiO212重量％の中性チタニアゾルを
0.1重量％希釈し、3mm厚の石英セルに入れ、可視光線
（550nm）及び紫外線（320nm）の透過率を自記分光光度
計（島津UV−240型、島津製作所製）によって測定した
結果それぞれ98％及び２％であった。
0.1重量％希釈し、3mm厚の石英セルに入れ、可視光線
（550nm）及び紫外線（320nm）の透過率を自記分光光度
計（島津UV−240型、島津製作所製）によって測定した
結果それぞれ98％及び２％であった。
Ｉ試験例２ 前記Ｃ項で得られた中性チタニアゾル（ロ）を用い、こ
れを下記の成分（２）〜（４）と混合し、この中に
（５）と（６）との混合物を加え均一に分散させて化粧
品（日焼け止めローション）を製造した。
れを下記の成分（２）〜（４）と混合し、この中に
（５）と（６）との混合物を加え均一に分散させて化粧
品（日焼け止めローション）を製造した。
成 分 配合割合 （重合％） （１）中性チタニアゾル（TiO212重量％） 80 （２）1,3−ブチレングリコール ３ （３）エタノール 12 （４）香料 適量 （５）無水ケイ酸 ３ （６）カオリン ２ こうして得られた日焼け止めローションを塗布膜が12.7
μｍとなるように0.5milのドクターブレードでトリアセ
テートフィルム上に塗布した。得られたフィルムの透過
率を自記分光光度計（島津UV240型、島津製作所製）で
測定して下表（実施例）の結果を得た。
μｍとなるように0.5milのドクターブレードでトリアセ
テートフィルム上に塗布した。得られたフィルムの透過
率を自記分光光度計（島津UV240型、島津製作所製）で
測定して下表（実施例）の結果を得た。
（注）表中の比較例は、上記実施例の中性チタニアゾル
に代えて平均粒径0.03〜0.05μｍの微粉末二酸化チタン
12重量％、精製水58重量％及びグリセリン30重量％から
成る混合物を用い、この混合物を上記試験例２の成分
（２）〜（４）を同じ割合で混合した後、この中に成分
（５）と（６）を同じ割合で混合して得られた日焼け止
めローションである。
に代えて平均粒径0.03〜0.05μｍの微粉末二酸化チタン
12重量％、精製水58重量％及びグリセリン30重量％から
成る混合物を用い、この混合物を上記試験例２の成分
（２）〜（４）を同じ割合で混合した後、この中に成分
（５）と（６）を同じ割合で混合して得られた日焼け止
めローションである。
従来のチタニアゾルは普通、pH3以下の酸性を示すもの
であるが、本発明のものは、中性域のpHにおいて安定な
分散状態を保持しており、しかも広範囲にpHを調整する
ことが可能であり、用途が限定されることなく、幅広い
利用が期待される。また、本発明のチタニアゾルは過酷
な条件下の使用においてもゲル化することなく、安定し
た分散状態を保持している。更に、本発明のチタニアゾ
ルは加熱処理に対しても安定であり、目的、用途に応じ
て適宜加熱して所望のTiO2濃度にまで濃縮することがで
きる。
であるが、本発明のものは、中性域のpHにおいて安定な
分散状態を保持しており、しかも広範囲にpHを調整する
ことが可能であり、用途が限定されることなく、幅広い
利用が期待される。また、本発明のチタニアゾルは過酷
な条件下の使用においてもゲル化することなく、安定し
た分散状態を保持している。更に、本発明のチタニアゾ
ルは加熱処理に対しても安定であり、目的、用途に応じ
て適宜加熱して所望のTiO2濃度にまで濃縮することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】水溶性有機化合物及び無機系界面活性剤か
ら選ばれる少なくとも１種の分散安定剤を含有する、チ
タニア微粒子を分散した、中性域のpHを示す水性分散液
であることを特徴とするチタニアゾル。 - 【請求項２】含水酸化チタンを一塩基酸またはその塩で
解膠して得られる酸性チタニアゾル中の陰イオンを除去
する前または後に該ゾルに分散安定化剤を混合すること
を特徴とするチタニアゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62230331A JPH0733255B2 (ja) | 1986-09-22 | 1987-09-14 | チタニアゾル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22440986 | 1986-09-22 | ||
| JP61-224409 | 1986-09-22 | ||
| JP62-33889 | 1987-02-17 | ||
| JP3388987 | 1987-02-17 | ||
| JP62230331A JPH0733255B2 (ja) | 1986-09-22 | 1987-09-14 | チタニアゾル及びその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH013020A JPH013020A (ja) | 1989-01-06 |
| JPS643020A JPS643020A (en) | 1989-01-06 |
| JPH0733255B2 true JPH0733255B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=27288240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62230331A Expired - Lifetime JPH0733255B2 (ja) | 1986-09-22 | 1987-09-14 | チタニアゾル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733255B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002067215A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-03-05 | Rengo Co Ltd | 触媒含有機能材およびその製造方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2835423B2 (ja) * | 1994-11-18 | 1998-12-14 | 工業技術院長 | 脱臭灯及びその製造方法 |
| JP3609262B2 (ja) * | 1998-08-07 | 2005-01-12 | 石原産業株式会社 | 酸化チタンゾルおよびその製造方法 |
| CN100340489C (zh) * | 2005-09-27 | 2007-10-03 | 广东省生态环境与土壤研究所 | 一种以工业偏钛酸为原料制备高活性二氧化钛溶胶的方法 |
| JP5000684B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2012-08-15 | 信越化学工業株式会社 | 酸化チタン微粒子分散液の製造方法 |
| JP2011213506A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 無機酸化物分散液とその製造方法及び透明混合液並びに透明複合体、光学部材 |
| KR101685675B1 (ko) | 2010-05-18 | 2016-12-12 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 가시광 응답형 산화티탄계 미립자 분산액 및 그 제조방법 |
| JP5633571B2 (ja) * | 2010-10-08 | 2014-12-03 | 信越化学工業株式会社 | ルチル型酸化チタン微粒子分散液の製造方法 |
| KR20140025454A (ko) | 2011-05-24 | 2014-03-04 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 아나타제형 또는 루틸형 산화티탄 미립자 분산액의 제조 방법 및 광촉매 박막을 표면에 갖는 부재 |
| JP5655827B2 (ja) | 2011-11-14 | 2015-01-21 | 信越化学工業株式会社 | 可視光応答型酸化チタン微粒子分散液、その製造方法及び該分散液を用いて形成される光触媒薄膜を表面に有する部材 |
| US9604198B2 (en) | 2012-09-19 | 2017-03-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Visible light-responsive photocatalytic nanoparticle dispersion liquid, method for producing same, and member having photocatalytic thin film on surface |
| CN105636689B (zh) | 2013-10-16 | 2018-11-02 | 信越化学工业株式会社 | 氧化钛-氧化钨复合光催化微粒分散液、其制造方法、及在表面具有光催化薄膜的构件 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62235215A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ルチル型酸化チタンゾルの製造方法 |
| JPH0811693B2 (ja) * | 1986-05-30 | 1996-02-07 | 触媒化成工業株式会社 | チタニアゾルおよびその製造方法 |
-
1987
- 1987-09-14 JP JP62230331A patent/JPH0733255B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002067215A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-03-05 | Rengo Co Ltd | 触媒含有機能材およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643020A (en) | 1989-01-06 |
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