JPH0742277B2 - 新規複素環式アンモニウム塩 - Google Patents
新規複素環式アンモニウム塩Info
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- JPH0742277B2 JPH0742277B2 JP19165989A JP19165989A JPH0742277B2 JP H0742277 B2 JPH0742277 B2 JP H0742277B2 JP 19165989 A JP19165989 A JP 19165989A JP 19165989 A JP19165989 A JP 19165989A JP H0742277 B2 JPH0742277 B2 JP H0742277B2
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- alkyl
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の背景 これまでカチオン重合し得るモノマーのカチオン重合反
応の開始剤としては、塩化アルミニウム等のフリーデル
クラフト触媒、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、
光で開裂するオニウム塩（イオウ、セレン、テルル）ま
たはジアリルヨードニウム塩、熱的に開裂する芳香族ま
たは脂肪族スルホニウム塩などが知られている。これら
のうち熱的に開裂してカルボニウムカチオンを生じ得る
開始剤（熱潜在性カチオン開始剤）は、例えば一液型エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用すると常温では反応せ
ず、120℃以上のような高温において重合反応を開始さ
せるので、ポットライフおよび貯蔵安定性を向上させる
硬化剤として注目されている。特開昭58−37003および
同58−37004参照。しかしながらスルホニウム塩型開始
剤は副生するイオウ化合物が悪臭を発し、使用面で制約
を受ける。
応の開始剤としては、塩化アルミニウム等のフリーデル
クラフト触媒、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、
光で開裂するオニウム塩（イオウ、セレン、テルル）ま
たはジアリルヨードニウム塩、熱的に開裂する芳香族ま
たは脂肪族スルホニウム塩などが知られている。これら
のうち熱的に開裂してカルボニウムカチオンを生じ得る
開始剤（熱潜在性カチオン開始剤）は、例えば一液型エ
ポキシ樹脂の硬化剤として使用すると常温では反応せ
ず、120℃以上のような高温において重合反応を開始さ
せるので、ポットライフおよび貯蔵安定性を向上させる
硬化剤として注目されている。特開昭58−37003および
同58−37004参照。しかしながらスルホニウム塩型開始
剤は副生するイオウ化合物が悪臭を発し、使用面で制約
を受ける。
本発明者らの特願昭62−255388号は、悪臭を発生しない
熱潜在性カチオン開始剤としてベンジルピリジニウム塩
型化合物を開示している。ところがこれらのベンジルピ
リジニウム塩はその分解生成物が重合物（硬化物）を着
色する欠点がある。
熱潜在性カチオン開始剤としてベンジルピリジニウム塩
型化合物を開示している。ところがこれらのベンジルピ
リジニウム塩はその分解生成物が重合物（硬化物）を着
色する欠点がある。
さらに省資源、省エネルギーの立場より、熱開裂温度の
低い開始剤の開発が望まれる。
低い開始剤の開発が望まれる。
本発明者らは、１位と３位にそれぞれ酸素原子および窒
素原子を有する含窒素複素環化合物の第４級アンモニウ
ムがこれらの要望を満たすことを知った。本発明の開示 本発明は、式Ｉ の複素環式アンモニウム塩を提供する。
素原子を有する含窒素複素環化合物の第４級アンモニウ
ムがこれらの要望を満たすことを知った。本発明の開示 本発明は、式Ｉ の複素環式アンモニウム塩を提供する。
式中、R1,R2はヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ニトロ、シアノもしくはアルキルアミノで置換
されていることもあるフェニル基、水素、アルキル、ま
たはアルケニルを表わし、 R3,R4はアルキル、アルケニルまたはフェニル（前記の
置換基で置換されていてもよい）を表わし、 R5,R6は水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又は
フェニル（前記の置換基で置換されていても良い）を表
わし、 ＭはAs,Sb,BまたはＰを表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 ｍは１ないし４の整数を表わし、 ｎはＭがＢであるときは４であり、他の場合は６であ
る。
ロゲン、ニトロ、シアノもしくはアルキルアミノで置換
されていることもあるフェニル基、水素、アルキル、ま
たはアルケニルを表わし、 R3,R4はアルキル、アルケニルまたはフェニル（前記の
置換基で置換されていてもよい）を表わし、 R5,R6は水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又は
フェニル（前記の置換基で置換されていても良い）を表
わし、 ＭはAs,Sb,BまたはＰを表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 ｍは１ないし４の整数を表わし、 ｎはＭがＢであるときは４であり、他の場合は６であ
る。
本発明の化合物の基本骨格は、１位と３位とにそれぞれ
酸素原子および窒素原子を含む４員環ないし７員環の飽
和複素環、具体的には1,3−オキサゼチジン、オキサゾ
リジン、ペルヒドロ−1,3−オキサジンまたはペルヒド
ロ−1,3−オキサゼピンである。
酸素原子および窒素原子を含む４員環ないし７員環の飽
和複素環、具体的には1,3−オキサゼチジン、オキサゾ
リジン、ペルヒドロ−1,3−オキサジンまたはペルヒド
ロ−1,3−オキサゼピンである。
式Ｉの化合物は、例えば式II のω−２級アミノアルカノールに、式III R1COR2 （III） のアルデヒドまたはケトンを反応させ、式IV の複素環化合物とし、この化合物をR4Xの４級化剤にて
４級化して式Ｉの化合物に対応するアンモニウムハライ
ドとし、最後にこのハライド陰イオンをMXn-で交換する
ことによって製造することができる。すなわち式Ｉのア
ンモニウム塩に対応するアンモニウムハライドに、MXn
−イオンのアルカリ金属塩を反応させる。
４級化して式Ｉの化合物に対応するアンモニウムハライ
ドとし、最後にこのハライド陰イオンをMXn-で交換する
ことによって製造することができる。すなわち式Ｉのア
ンモニウム塩に対応するアンモニウムハライドに、MXn
−イオンのアルカリ金属塩を反応させる。
式Ｉの化合物は、温度が上昇すると開裂し、下記反応に
よりHMXn-を放出し、カチオン重合を開始させることが
できる。分解生成物は悪臭を発することもなく、かつ硬
化物を着色することもないので、カチオン重合開始剤と
して既知のものよりすぐれている。
よりHMXn-を放出し、カチオン重合を開始させることが
できる。分解生成物は悪臭を発することもなく、かつ硬
化物を着色することもないので、カチオン重合開始剤と
して既知のものよりすぐれている。
しかしながら式Ｉの化合物は常温では殆ど不活性である
が、加熱して始めて開始剤としての機能を発揮するの
で、例えばエポキシ樹脂の硬化剤などその熱潜在性を利
用する用途に適している。
が、加熱して始めて開始剤としての機能を発揮するの
で、例えばエポキシ樹脂の硬化剤などその熱潜在性を利
用する用途に適している。
実施例１ ２−フェニル−3,3−ジメチルオキサゾリジニウムヘキ
サフルオロアンチモネート ベンズアルデヒド10.6g（0.1モル）をベンゼン5gに溶解
し、２−ヒドロキシエチルメチルアミン7.5g（0.1モ
ル）を加え、還流下脱水縮合させた。反応はIRを追跡
し、3800cm-1のOH基の吸収がなくなるまで続けた。
サフルオロアンチモネート ベンズアルデヒド10.6g（0.1モル）をベンゼン5gに溶解
し、２−ヒドロキシエチルメチルアミン7.5g（0.1モ
ル）を加え、還流下脱水縮合させた。反応はIRを追跡
し、3800cm-1のOH基の吸収がなくなるまで続けた。
反応終了後ヨードメチル14.2g（0.1モル）を室温で滴下
し、２時間反応させた。その後反応混合物を水／エーテ
ルで抽出し、水層にヘキサフルオロアンチモン酸ナトリ
ウム25.9g（0.1モル）を加え、生成する白色沈澱を吸引
ロ過し、洗浄、乾燥して題記化合物を得た。
し、２時間反応させた。その後反応混合物を水／エーテ
ルで抽出し、水層にヘキサフルオロアンチモン酸ナトリ
ウム25.9g（0.1モル）を加え、生成する白色沈澱を吸引
ロ過し、洗浄、乾燥して題記化合物を得た。
NMR:2.3ppm（S,3H,Me）,3.2ppm（s,3H,Me）,3.8−4.0pp
m（m,2H,CH2）,4.3−4.5ppm（m,2H,CH2）,5.9ppm（s,1
H,CH）,7.6ppm（s,5H,Ph） 実施例２ ２−（４−ニトロフェニル）−3,3−ジメチルオキサゾ
リジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、４−ニトロベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
m（m,2H,CH2）,4.3−4.5ppm（m,2H,CH2）,5.9ppm（s,1
H,CH）,7.6ppm（s,5H,Ph） 実施例２ ２−（４−ニトロフェニル）−3,3−ジメチルオキサゾ
リジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、４−ニトロベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
2.7ppm（s,3H,Me）,3.2ppm（s,3H,Me）,4.0ppm（m,2H,C
H2）,4.4ppm（m,1H,CH2）,4.5ppm（m,1H,CH2）,6.1ppm
（s,1H,CH）,8.0ppm（d,2H,Ph）,8.4ppm（d,2H,Ph） 実施例３ ２−（２−ニトロフェニル）−3,3−ジメチルオキサゾ
リジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、２−ニトロベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
H2）,4.4ppm（m,1H,CH2）,4.5ppm（m,1H,CH2）,6.1ppm
（s,1H,CH）,8.0ppm（d,2H,Ph）,8.4ppm（d,2H,Ph） 実施例３ ２−（２−ニトロフェニル）−3,3−ジメチルオキサゾ
リジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、２−ニトロベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
2.7ppm（s,3H,Me）,3.2ppm（s,3H,Me）,4.0ppm（m,2H,C
H2）,4.4ppm（m,1H,CH2）,4.5ppm（m,1H,CH2）,6.1ppm
（s,1H,CH）,8.0−8.4ppm（m,4H,Ph） 実施例４ ２−（４−メトキシフェニル）−3,3−ジメチルオキサ
ゾリジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、４−メトキシベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
H2）,4.4ppm（m,1H,CH2）,4.5ppm（m,1H,CH2）,6.1ppm
（s,1H,CH）,8.0−8.4ppm（m,4H,Ph） 実施例４ ２−（４−メトキシフェニル）−3,3−ジメチルオキサ
ゾリジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、４−メトキシベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
2.6ppm（s,3H,MeO）,3.1ppm（s,3H,Me）,3.4ppm（s,3H,
Me）,3.9−4.1ppm（m,2H,CH2）,4.4−4.6ppm（m,2H,C
H2）,5.9ppm（s,1H,CH）,7.1−7.2ppm（d,2H,Ph）,7.5
−7.6ppm（d,2H,Ph） 実施例５ ２−（２−メトキシフェニル）−3,3−ジメチルオキサ
ゾリジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、２−メトキシベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
Me）,3.9−4.1ppm（m,2H,CH2）,4.4−4.6ppm（m,2H,C
H2）,5.9ppm（s,1H,CH）,7.1−7.2ppm（d,2H,Ph）,7.5
−7.6ppm（d,2H,Ph） 実施例５ ２−（２−メトキシフェニル）−3,3−ジメチルオキサ
ゾリジニウムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、２−メトキシベンズアルデヒ
ド、ヒドロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及
びヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合
物を合成した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下
のとおりであった。
2.6ppm（s,3H,MeO）,3.1ppm（s,3H,Me）,3.4ppm（s,3H,
Me）,3.9−4.1ppm（m,2H,CH2）,4.4−4.6ppm（m,2H,C
H2）,5.8ppm（s,1H,CH）,7.3−7.6ppm（m,4H,Ph） 実施例６ ２−（ｔ−ブチル）−3.3−ジメチルオキサゾリジニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、ビバルアルデヒド、ヒドロキ
シエチルメチルアミン、ヨードメチル、及びヘキサフル
オロアンチモン酸ナトリウムより表記化合物を合成し
た。得られた化合物のNMRスペクトルは以下のとおりで
あった。
Me）,3.9−4.1ppm（m,2H,CH2）,4.4−4.6ppm（m,2H,C
H2）,5.8ppm（s,1H,CH）,7.3−7.6ppm（m,4H,Ph） 実施例６ ２−（ｔ−ブチル）−3.3−ジメチルオキサゾリジニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、ビバルアルデヒド、ヒドロキ
シエチルメチルアミン、ヨードメチル、及びヘキサフル
オロアンチモン酸ナトリウムより表記化合物を合成し
た。得られた化合物のNMRスペクトルは以下のとおりで
あった。
1.1ppm（s,9H,t−Bu）,3.1ppm（s,3H,Me）,3.3ppm（s,3
H,Me）,3.8ppm（m,2H,CH2）,4.2−4.3ppm（m,2H,CH2）,
4.5ppm（s,1H,CH） 実施例７ ２−エチル−3,3−ジメチルオキサゾリジニウムヘキサ
フルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、プロピオンアルデヒド、ヒド
ロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及びヘキサ
フルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合物を合成
した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下のとおり
であった。
H,Me）,3.8ppm（m,2H,CH2）,4.2−4.3ppm（m,2H,CH2）,
4.5ppm（s,1H,CH） 実施例７ ２−エチル−3,3−ジメチルオキサゾリジニウムヘキサ
フルオロアンチモネート 実施例１と同様の方法で、プロピオンアルデヒド、ヒド
ロキシエチルメチルアミン、ヨードメチル、及びヘキサ
フルオロアンチモン酸ナトリウムより表記化合物を合成
した。得られた化合物のNMRスペクトルは以下のとおり
であった。
1.1ppm（t,3H,CH2−CH3）,1.8−2.0ppm（m,2H,CH2−C
H3）,3.1ppm（s,3H,Me）,3.5ppm（s,3H,Me）,3.8ppm
（m,2H,CH2）,4.2−4.3ppm（m,2H,CH2）,4.6−4.7ppm
（m,1H,CH）
H3）,3.1ppm（s,3H,Me）,3.5ppm（s,3H,Me）,3.8ppm
（m,2H,CH2）,4.2−4.3ppm（m,2H,CH2）,4.6−4.7ppm
（m,1H,CH）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 59/68 ＮＫＭ 73/00 ＮＴＢ
Claims (1)
- 【請求項１】式 の複素環式アンモニウム塩。 式中、R1,R2はヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ニトロ、シアノもしくはアルキルアミノで置換
されていることもあるフェニル基、水素、アルキル、ま
たはアルケニルを表わし、 R3,R4はアルキル、アルケニルまたはフェニル（前記の
置換基で置換されていてもよい）を表わし、 R5,R6は水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又は
フェニル（前記の置換基で置換されていても良い）を表
わし、 ＭはAs,Sb,BまたはＰを表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 ｍは１ないし４の整数を表わし、 ｎはＭがＢであるときは４であり、他の場合は６であ
る。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19165989A JPH0742277B2 (ja) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | 新規複素環式アンモニウム塩 |
| AU56126/90A AU627316B2 (en) | 1989-06-05 | 1990-05-31 | Antimony, arsenic, boron and phosphorous halide salts of quaternary ammonium compounds |
| CA002018173A CA2018173C (en) | 1989-06-05 | 1990-06-04 | Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing the same |
| KR1019900008291A KR0157622B1 (ko) | 1989-06-05 | 1990-06-05 | 잠열형 양이온 중합 개시제 및 이것을 함유하는 수지합성물 |
| EP95100720A EP0651002A3 (en) | 1989-06-05 | 1990-06-05 | Heat latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing the same. |
| DE69030600T DE69030600T2 (de) | 1989-06-05 | 1990-06-05 | Wärmelatenter, kationischer Polymerisationsinitiator und diesen enthaltende Harzzusammensetzungen |
| EP90110649A EP0401770B1 (en) | 1989-06-05 | 1990-06-05 | Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin composition containing the same |
| AU17227/92A AU640085B2 (en) | 1989-06-05 | 1992-05-28 | Antimony, arsenic, boron and phosphorous halide salts of oxazolidinium compounds and resin compositions containing the same |
| AU17228/92A AU640086B2 (en) | 1989-06-05 | 1992-05-28 | Antimony, arsenic, boron and phosphorous halide salts of pyridinium compounds and resin compositions containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19165989A JPH0742277B2 (ja) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | 新規複素環式アンモニウム塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0356470A JPH0356470A (ja) | 1991-03-12 |
| JPH0742277B2 true JPH0742277B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=16278326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19165989A Expired - Fee Related JPH0742277B2 (ja) | 1989-06-05 | 1989-07-24 | 新規複素環式アンモニウム塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0742277B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5402279B2 (ja) | 2008-06-27 | 2014-01-29 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、その製造方法、及びそれを使用した画像形成装置 |
| JP5553198B2 (ja) | 2008-11-26 | 2014-07-16 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、及びそれを使用した画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
-
1989
- 1989-07-24 JP JP19165989A patent/JPH0742277B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356470A (ja) | 1991-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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