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JPH0743513B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material in which the formed dye has improved spectral absorption characteristics - Google Patents
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JPH0743513B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material in which the formed dye has improved spectral absorption characteristics - Google Patents

Silver halide color photographic light-sensitive material in which the formed dye has improved spectral absorption characteristics

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JPH0743513B2
JPH0743513B2 JP62138499A JP13849987A JPH0743513B2 JP H0743513 B2 JPH0743513 B2 JP H0743513B2 JP 62138499 A JP62138499 A JP 62138499A JP 13849987 A JP13849987 A JP 13849987A JP H0743513 B2 JPH0743513 B2 JP H0743513B2
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silver halide
general formula
coupler
sensitive material
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39288Organic compounds containing phosphorus or silicon

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は発色性に優れ、かつ色再現性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent color forming properties and improved color reproducibility.

(発明の背景) 一般に減色法カラー写真像を形成するイエロー、マゼン
タ、及びシアンの各々の発色色素のうちイエロー色素は
400〜500nm、マゼンタ色素は500〜600nm、シアン色素は
600〜700nmの波長範囲を吸収の主な領域としているが、
実際にはこれらの発色色素の吸収はそれぞれ隣接する他
の領域にまで広がっており、これが各色の純度を低下さ
せる原因の1つとなっていることは周知のことである。
(Background of the Invention) Generally, among yellow, magenta, and cyan color-forming dyes that form a subtractive color photographic image, a yellow dye is
400-500 nm, magenta dye 500-600 nm, cyan dye
Although the main absorption region is the wavelength range of 600 to 700 nm,
It is well known that the absorption of these coloring dyes actually spreads to other adjacent regions, which is one of the causes of decreasing the purity of each color.

特に、内式カラー写真感光材料においてはそれぞれの発
色色素を形成させるために用いられるカプラーは、各
々、特定の異る分光感度を有するハロゲン化銀乳剤と組
み合わされて、特定の層に配置されている。このような
感光材料の製造においては上記カプラーが他の乳剤層へ
拡散するのを防ぐため、カプラー分子中に分子量の大き
な脂溶性の置換基を組み込み、これを高沸点を有する溶
媒に溶解して親水性コロイド中にコロイド粒子状に分散
した後、写真乳剤に添加する方法が行なわれる。この方
法は、カプラーの拡散を防止するための最も一般的な方
法であり、概して優れた耐拡散性と分光吸収特性を有す
る発色色素を得ることができる。一方、前記高沸点溶媒
の性質は発色像の分光吸収性能に影響を与えることが一
般に知られており、例えば、特公昭48-32727号公報には
5−ピラゾロン型マゼンタ形成カプラーとアルキルリン
酸エステルとの組み合わせにより、赤色光に対して吸収
の少ない発色画像が得られることが記載されている。
In particular, in the internal color photographic light-sensitive material, the couplers used for forming the respective color forming dyes are arranged in specific layers in combination with silver halide emulsions having specific spectral sensitivities. There is. In the production of such a light-sensitive material, in order to prevent the above-mentioned coupler from diffusing into other emulsion layers, a fat-soluble substituent having a large molecular weight is incorporated in the coupler molecule, and this is dissolved in a solvent having a high boiling point. After being dispersed in a hydrophilic colloid in the form of colloidal particles, it is added to a photographic emulsion. This method is the most general method for preventing the diffusion of couplers, and it is possible to obtain a coloring dye having excellent diffusion resistance and spectral absorption characteristics. On the other hand, it is generally known that the property of the high boiling point solvent affects the spectral absorption performance of a color image, and for example, JP-B-48-32727 discloses a 5-pyrazolone type magenta-forming coupler and an alkyl phosphate ester. It is described that a color-developed image with little absorption for red light can be obtained by the combination with.

しかしこのような方法によっても、尚、マゼンタ発色色
素においては長波長側の吸収が赤色光領域において存在
するために、特に赤色の被写体に関しては、画像上では
にごった色を呈する結果となる。このため、更に色再現
性の向上した色素画像を得るためには、分光吸収の長波
端を大幅に短波側にシフトさせなければならない。一
方、イエロー発色画像の分光吸収は緑色光に対して概し
て高い光学濃度を有するため色再現性の点で大きな問題
となっている。例えばレモン色のような明るい黄色の被
写体から得られる写真画像はオレンジがかった黄色画像
以上には再現されない。このような黄色画像の再現性を
改良するためには、黄色色素画像の分光吸収の長波端を
大幅に短波側にシフトする必要がある。上記のような、
分光吸収の長波端が短波長側にシフトした黄色色素画像
またはマゼンタ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光
材料はいまだ見出されていない。
However, even with such a method, in the magenta coloring dye, absorption on the long wavelength side exists in the red light region, so that a reddish object has a muddy color on the image. Therefore, in order to obtain a dye image with further improved color reproducibility, the long-wave end of spectral absorption must be significantly shifted to the short-wave side. On the other hand, the spectral absorption of a yellow color image has a large optical density with respect to green light, which is a serious problem in terms of color reproducibility. For example, a photographic image obtained from a bright yellow subject such as lemon is not reproduced as well as an orange-yellow image. In order to improve the reproducibility of such a yellow image, it is necessary to significantly shift the long-wave end of the spectral absorption of the yellow dye image to the short-wave side. As above,
No silver halide photographic light-sensitive material having a yellow dye image or a magenta dye image in which the long wave end of spectral absorption is shifted to the short wavelength side has been found yet.

(発明の目的) 本発明の目的は、発色性に優れかつ分光吸収の長波端が
短波側にシフトした色素画像を得ることによって、色再
現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility by obtaining a dye image which is excellent in color development and in which the long-wave end of spectral absorption is shifted to the short-wave side. Especially.

(発明の構成) 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも1層のカ
プラーを含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記親水性コロイド層
の少なくとも1層が前記カプラー1重量部に対し、下記
一般式[I]で表わされる化合物を少なくとも1.2重量
部含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。
(Constitution of the Invention) The above object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having a hydrophilic colloid layer containing at least one coupler on a support, wherein at least one of the hydrophilic colloid layers is The present invention is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least 1.2 parts by weight of a compound represented by the following general formula [I] with respect to 1 part by weight of the coupler.

一般式[I] (式中、R1はアルキル基を表わし、R2及びR3はそれぞれ
アルキル基又は炭素数2〜12の無置換アルコキシ基を表
わす。) (発明の具体的構成) 一般式[I]においてR1で表わされるアルキル基として
は、特に炭素数6〜12のアルキル基が好ましい。
General formula [I] (In the formula, R 1 represents an alkyl group, and R 2 and R 3 each represent an alkyl group or an unsubstituted alkoxy group having 2 to 12 carbon atoms.) (Specific Structure of the Invention) R in the general formula [I] As the alkyl group represented by 1 , an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.

R2及びR3でそれぞれ表わされるアルキル基、無置換アル
コキシ基は炭素数2〜12を有するものが好ましく、特に
アルキル基としては、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、2−エチルヘキシル基等が好ましく、無
置換アルコキシ基としては、エトキシ基、ブトキシ基、
ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ
基、2−エチルヘキシルオキシ基等が好ましい。
The alkyl group and unsubstituted alkoxy group each represented by R 2 and R 3 preferably have 2 to 12 carbon atoms, and particularly, as the alkyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, and a 2-ethylhexyl group. And the like, and as the unsubstituted alkoxy group, an ethoxy group, a butoxy group,
Hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and the like are preferable.

また、本発明に用いられる一般式[I]で表わされる化
合物は特に、酸価数が5以下のものが好ましい。
Further, the compound represented by the general formula [I] used in the present invention preferably has an acid value of 5 or less.

以下に本発明に好ましく用いられる一般式[I]で表わ
される化合物(以下、本発明の化合物と称す)の具体的
例示化合物を示す。
Specific examples of the compound represented by the general formula [I] (hereinafter referred to as the compound of the present invention) preferably used in the present invention are shown below.

[I−13] O=PC8H17(η))3 これら本発明の化合物は市販品として購入することので
きるものもあるが、次に掲げる特許および文献に記載さ
れている方法で合成することができる。すなわち英国特
許第694,772号公報;ジャーナル・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイエティ,第79巻,第6524頁,1957
年(J.Am.Chem.Soc.,79,6524(1957));J.Am.Chem.So
c.,81,6275;J.Am.Chem.Soc.,79,3570(1957);J.Am.Che
m.Soc.,75,3379(1953);ジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー,第25巻,第1000頁,1960年(J.Or
g.Chem.,25,1000(1960));オーガニック・シンセシ
ス,第31巻,第33頁,1951年(Org.Synth.31,33(195
1));ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
ィ,第1953巻,第2224頁(J,Chem.Soc.,1953,2224);
バイル・シュタイン,第4巻−(2),第974頁(Beil
Stein,4(2)974)等である。
[I-13] O = PC 8 H 17 (η)) 3 Although some of these compounds of the present invention can be purchased as commercial products, they are synthesized by the methods described in the following patents and literatures. be able to. That is, British Patent No. 694,772; Journal of the American Chemical Society, Volume 79, page 6524, 1957.
Year (J.Am.Chem.Soc, 79, 6524 (1957 ).); J.Am.Chem.So
c., 81 , 6275; J.Am.Chem.Soc., 79 , 3570 (1957); J.Am.Che
m.Soc., 75 , 3379 (1953); Journal of Organic Chemistry, Vol. 25, p. 1000, 1960 (J.Or.
g.Chem., 25 , 1000 (1960)); Organic Synthesis, Volume 31, p. 33, 1951 (Org.Synth. 31 , 33 (195
1)); Journal of the Chemical Society, Volume 1953, page 2224 (J, Chem. Soc., 1953 , 2224);
Beil Stein, Volume 4- (2), p. 974 (Beil
Stein, 4 (2) 974).

また、上記のような本発明の化合物はカプラー1重量部
に対し少なくとも1.2重量部用いられるが、好ましくは
1.2〜3.0重量部、更に好ましくは1.5〜2.5重量部用いら
れ、最も好ましくは1.8〜2.5重量部用いられる。
The compound of the present invention as described above is used in an amount of at least 1.2 parts by weight per 1 part by weight of the coupler.
1.2 to 3.0 parts by weight, more preferably 1.5 to 2.5 parts by weight, and most preferably 1.8 to 2.5 parts by weight.

すなわち、本発明の化合物がカプラーに対し1.2重量部
より少ない場合は、本発明の目的とする分光吸収の長波
端の短波化の効果が小さいという欠点を有している。
That is, when the amount of the compound of the present invention is less than 1.2 parts by weight with respect to the coupler, there is a drawback that the effect of shortening the long wave end of the spectral absorption aimed at by the present invention is small.

本発明の化合物は高沸点溶媒としてカプラーの溶媒に用
い、ハロゲン化銀感光材料に添加することが好ましい
が、別途該感光材料中に添加してもよい。また、本発明
の化合物は上記感光材料における親水性コロイド層の各
々に対して、カプラーに対し上記比率で含まれているこ
とが好ましい。
The compound of the present invention is preferably used as a solvent for a coupler as a high boiling point solvent and added to a silver halide light-sensitive material, but it may be added separately to the light-sensitive material. Further, the compound of the present invention is preferably contained in each of the hydrophilic colloid layers in the above light-sensitive material in the above ratio with respect to the coupler.

本発明において好ましく用いられるカプラーとしてはイ
エローカプラーとマゼンタカプラーが好ましく、特にイ
エローカプラーが本発明の目的に対して好ましい。この
ようなイエローカプラーとしては例えば、次の一般式
[Y−I]で表わされる化合物が挙げられる。
The couplers preferably used in the present invention are preferably yellow couplers and magenta couplers, and particularly preferably yellow couplers for the purpose of the present invention. Examples of such a yellow coupler include compounds represented by the following general formula [Y-I].

一般式[Y−I] (式中R4はアルキル基又はシクロアルキル基を表わし、
R5はハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アシルオキシ基、又はアルキル基を表わす。R6はベ
ンゼン環に置換可能な基を表わし、nは0又は1を表わ
す。Yは一価のバラスト基を表わす。) 一般式[Y−I]において、R4で表わされるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これら
R4で表わされるアルキル基にはさらに置換基を有するも
のも含まれる。
General formula [Y-I] (In the formula, R 4 represents an alkyl group or a cycloalkyl group,
R 5 represents a halogen atom, an alkoxy group, a dialkylamino group, an acyloxy group, or an alkyl group. R 6 represents a group capable of substituting on the benzene ring, and n represents 0 or 1. Y represents a monovalent ballast group. In the general formula [Y-I], examples of the alkyl group represented by R 4 include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group and a dodecyl group. these
The alkyl group represented by R 4 also includes those having a substituent.

R4として好ましくは、分岐のアルキル基である。R 4 is preferably a branched alkyl group.

一般式[Y−I]において、R5で表わされるハロゲン原
子としては例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げ
られ、ジアルキルアミノ基としては例えばジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基が挙げられ、アシルオキシ基と
しては例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基が挙
げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等が挙げられる。R5として好ましくは上記の如き
ハロゲン原子、アルコキシ基であり、更に好ましくはア
ルコキシ基である。
In the general formula [Y-I], examples of the halogen atom represented by R 5 include a fluorine atom, chlorine atom and bromine atom, and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a cyclohexyloxy group. Examples of the dialkylamino group include a dimethylamino group and a diethylamino group, examples of the acyloxy group include an acetoxy group and a propionyloxy group, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group and a propyl group. . R 5 is preferably a halogen atom or an alkoxy group as described above, and more preferably an alkoxy group.

一般式[Y−I]において、R6で表わされるベンゼン環
に置換可能な基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基お
よびイミド基などが挙げられる。nは0または1を表わ
す。
In the general formula [Y-I], as the group capable of substituting on the benzene ring represented by R 6 , a halogen atom, an alkyl group,
Examples thereof include an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, a sulfamoyl group and an imide group. n represents 0 or 1.

前記一般式[Y−I]において、Yで表わされるバラス
ト基としては、イエローカプラーのバラスト基として周
知の基であればいかなる基でもよい。
In the above general formula [Y-I], the ballast group represented by Y may be any group known as a ballast group for yellow couplers.

一般式[Y−I]において、Zは水素原子又は現像主薬
の酸化体とのカプリング反応時に離脱する基を表わす
が、例えば下記一般式[Za]または[Zb]で表わされる
基を表わす。
In the general formula [Y-I], Z represents a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent, and represents, for example, a group represented by the following general formula [Za] or [Zb].

−OR7 [Za] 一般式[Za]において、R7は置換基を有するものも含む
アリール基またはヘテロ環基を表わす。
—OR 7 [Za] In the general formula [Za], R 7 represents an aryl group or a heterocyclic group including those having a substituent.

一般式[Zb]において、Z1は窒素原子と共同して5乃至
6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。こ
こで非金属原子群を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン、メチン、置換メチン、C=O、
−NH−、−N=、−O−、−S−、−SO2−等が挙げら
れる。
In the general formula [Zb], Z 1 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- or 6-membered ring in cooperation with a nitrogen atom. Here, the atomic group necessary to form the non-metal atomic group is, for example, methylene, methine, substituted methine, C═O,
-NH -, - N =, - O -, - S -, - SO 2 - , and the like.

前記一般式[Y−I]で表わされるイエローカプラーは
R4、R6またはYで結合してビス体を形成してもよい。
The yellow coupler represented by the general formula [Y-I] is
R 4 , R 6 or Y may combine to form a bis form.

本発明のイエローカプラーとして特に好ましいものは、
下記一般式[Y−II]で表わされる。
Particularly preferred as the yellow coupler of the present invention are:
It is represented by the following general formula [Y-II].

一般式[Y−II] (式中、R4はアルキル基またはシクロアルキル基を表わ
し、R5はアルコキシ基を表わし、R6はベンゼン環に置換
可能な基を表わす。nは0または1を表わす。R8はカル
ボニルまたはスルホニル単位を有する結合基を1つ含む
有機基を表わす。Jは を表わし、R9は水素原子、アルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Zは現像主薬の酸化体とのカプリ
ング時に離脱し得る基を表わす。) これらR9で表わされるアルキル基またはアリール基は、
置換基を有するものも含まれる。
General formula [Y-II] (In the formula, R 4 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, R 5 represents an alkoxy group, R 6 represents a group capable of substituting for a benzene ring, n represents 0 or 1, R 8 represents carbonyl or Represents an organic group containing one linking group having a sulfonyl unit, and J represents And R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Z represents a group capable of splitting off upon coupling with the oxidized product of the developing agent. ) These alkyl or aryl groups represented by R 9 are
Those having a substituent are also included.

以下に本発明に用いられるイエローカプラーの代表的具
体例を示す。
Typical examples of the yellow coupler used in the present invention are shown below.

上記イエローカプラーは通常の方法により合成すること
ができるが特にNo.1、No.3、No.4、No.18に関しては特
願昭61-269216号明細書に記載されている方法により合
成することができる。
The yellow coupler can be synthesized by a usual method, but particularly No. 1, No. 3, No. 4, and No. 18 are synthesized by the method described in Japanese Patent Application No. 61-269216. be able to.

本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀感光材料中に
ハロゲン化銀1モルにつき0.05〜5モル添加することが
できる。
The yellow coupler of the present invention can be added to the silver halide light-sensitive material in an amount of 0.05 to 5 mol per mol of silver halide.

本発明において用いられるマゼンタカプラーとしては例
えば下記一般式[M−I]で表わされる化合物又は5−
ピラゾロン型マゼンタカプラーが好ましい。
Examples of the magenta coupler used in the present invention include compounds represented by the following general formula [MI] or 5-
A pyrazolone type magenta coupler is preferred.

一般式[M−I] (式中、Z10は含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、該Z10により形成される環は置換基を
有してもよい。
General formula [MI] (In the formula, Z 10 represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z 10 may have a substituent.

X10は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表わす。
X 10 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またR10は水素原子又は置換基を表わす。) 一般式[M−I]においてR10の表わす置換基としては
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられる。
R 10 represents a hydrogen atom or a substituent. ) In the general formula [M-I], the substituent represented by R 10 is not particularly limited, but typically, alkyl, aryl,
Examples thereof include groups such as anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl and cycloalkyl.

X10の表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、 (R11′は前記R10と同義であり、Z10′は前記Z10と同義
であり、R12′及びR13′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は又は複素環基を表わす。)等の各基が挙げら
れるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。
Examples of the group capable of splitting off upon reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X 10 include a halogen atom and alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyl. Oxy, alkoxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio,
Acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring bonded by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl, (R 11 'has the same meaning as the R 10, Z 10' has the same meaning as the Z 10, R 12 'and R 13' represents a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a or a heterocyclic group.) And the like, and preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom.

またZ10又はZ10′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基として前記R10について述べたものが挙げられ
る。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z 10 or Z 10 ′ include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring and the like, and the above-mentioned R 10 is described as a substituent which the ring may have. There are some.

一般式[M−I]で表わされるものは更に具体的には例
えば下記一般式[M−II]〜[M−VII]により表わさ
れる。
What is represented by the general formula [MI] is more specifically represented by, for example, the following general formulas [M-II] to [M-VII].

前記一般式[M−II]〜[M−VII]においてR11〜R18
及びXは前記R10及びX10と同義である。
In the general formulas [M-II] to [M-VII], R 11 to R 18
And X have the same meanings as R 10 and X 10 .

前記一般式[M−II]〜[M−VII]で表わされるマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式[M−I
I]で表わされるマゼンタカプラーである。
Among the magenta couplers represented by the above general formulas [M-II] to [M-VII], the most preferable one is the general formula [M-I
I] is a magenta coupler.

前記複素環上の置換基R10及びR11として最も好ましいの
は、下記一般式[M−VIII]により表わされるものであ
る。
Most preferred as the substituents R 10 and R 11 on the heterocycle are those represented by the following general formula [M-VIII].

一般式[M−VIII] 式中R19、R20及びR21はそれぞれ前記R10と同義である。General formula [M-VIII] In the formula, R 19 , R 20 and R 21 have the same meanings as R 10 .

又、前記R19、R20及びR21の中の2つたとえばR19とR20
は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、複素環)を形成してもよく、更に
該環にR21が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成し
てもよい。
Also, two of R 19 , R 20, and R 21 , such as R 19 and R 20,
May combine with each other to form a saturated or unsaturated ring (eg, cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), and R 21 may bond to the ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. Good.

一般式[M−VIII]の中でも好ましいのは、(i)R19
〜R21の中の少なくとも2つがアルキル基の場合、(i
i)R19〜R21の中の1つ例えばR21が水素原子であって、
他の2つR19とR20が結合して根元炭素原子と共にシクロ
アルキルを形成する場合、である。
Of the general formula [M-VIII], preferred is (i) R 19
When at least two of R 21 are alkyl groups, (i
i) one of R 19 to R 21 , for example R 21 is a hydrogen atom,
When the other two R 19 and R 20 combine to form a cycloalkyl with the root carbon atom.

更に(i)の中でも好ましいものは、R19〜R21の中の2
つがアルキル基であって、他の1つが水素原子又はアル
キル基の場合である。
Further preferred among (i) is 2 of R 19 to R 21.
One is an alkyl group and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.

又、一般式[M−I]におけるZ10により形成される環
が有してもよい置換基、並びに一般式[M−II]〜[M
−VI]におけるR12〜R18としては下記一般式[M−IX]
で表わされるものが好ましい。
In addition, the substituent which the ring formed by Z 10 in the general formula [MI] may have, and the general formulas [M-II] to [M-II]
-VI] has the following general formula [M-IX] as R 12 to R 18 .
Those represented by are preferred.

一般式[M−IX] −R1−SO2−R2 式中R1はアルキレン基を、R2はアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表わす。
The general formula [M-IX] -R 1 -SO 2 -R 2 Formula wherein R 1 is an alkylene group, R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.

R1で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖、
分岐を問わない。
The alkylene group represented by R 1 preferably has a straight chain portion having 2 or more carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms,
It doesn't matter whether it branches.

R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6員のもの
が好ましい。
The cycloalkyl group represented by R 2 is preferably a 5- or 6-membered cycloalkyl group.

以下に本発明に係る一般式[M−I]で表わされる化合
物の代表的具体例を示す。
The representative specific examples of the compound represented by the formula [MI] according to the present invention are shown below.

以上の本発明に係る一般式[M−I]で表わされるマゼ
ンタカプラーの代表的具体例の他に、本発明に係る上記
マゼンタカプラーの具体例としては特願昭61-9791号明
細書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中で、N
o.1〜4、6、8〜17、19〜24、26〜43、45〜59、61〜1
04、106〜121、123〜162、164〜223で示される化合物を
挙げることができる。
In addition to the representative examples of the magenta coupler represented by the general formula [MI] according to the present invention, specific examples of the magenta coupler according to the present invention are described in Japanese Patent Application No. 61-9791. Among the compounds described on pages 66 to 122, N
o.1 to 4, 6, 8 to 17, 19 to 24, 26 to 43, 45 to 59, 61 to 1
The compounds represented by 04, 106 to 121, 123 to 162, and 164-223 can be mentioned.

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティー(Journal of the Chemical Societ
y),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜2052、米国
特許第3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号及び同60-190779号等を参考
にして合成することができる。
Also, the coupler is a journal of the chemical
Society (Journal of the Chemical Societ
y), Perkin I (1977), 2047-2052, U.S. Pat. No. 3,725,067, JP-A-59-99437, 58-42045.
No. 59, No. 162548, No. 59-171956, No. 60-33552, No. 60-33552
It can be synthesized with reference to 60-43659, 60-172982 and 60-190779.

本発明に用いられる5−ピラゾロン型マゼンタカプラー
としてはハロゲン化銀写真感光材料に通常用いられるす
べてのものが使用できるが、特に有用なものとしては、
例えば下記一般式[a]で表わされる3−アニリノ−5
−ピラゾロン型マゼンタカプラーが挙げられる。
As the 5-pyrazolone type magenta coupler used in the present invention, all those usually used in silver halide photographic light-sensitive materials can be used, but particularly useful ones are
For example, 3-anilino-5 represented by the following general formula [a]
-Pyrazolone type magenta couplers.

一般式[a] [式中、Xはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アミド基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基またはシア
ノ基を表わし、Y0は置換又は未置換のアリール基、また
は複素環基を表わし、Bは水素原子またはカプリング離
脱基を表わし、Wは水素原子または疎水性基を表わし、
Vは水素原子またはXもしくはWについて定義した基を
表わす。] Wで表わされる代表的な疎水性基としてはアルキル基、
アルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキル置換ア
リール基、アルコキシ置換アリール基、ターフェニル基
などが挙げられ、これらの基は置換基を有するものも含
む。V、W及びY0のうちいずれか1つはいわゆるバラス
ト基としての機能を有する疎水性基であることが必要で
あり、このような基としては通常マゼンタカプラーのバ
ラスト基として公知の基が使用できる。
General formula [a] [In the formula, X represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an amido group, a halogen atom, a hydroxy group or a cyano group, Y 0 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a heterocyclic group, and B represents hydrogen. Represents an atom or a coupling-off group, W represents a hydrogen atom or a hydrophobic group,
V represents a hydrogen atom or a group defined for X or W. ] A typical hydrophobic group represented by W is an alkyl group,
Examples thereof include an alkenyl group, an alkoxyalkyl group, an alkyl-substituted aryl group, an alkoxy-substituted aryl group and a terphenyl group, and these groups also include those having a substituent. Any one of V, W and Y 0 needs to be a hydrophobic group having a function as a so-called ballast group. As such a group, a group known as a ballast group of a magenta coupler is usually used. it can.

Bにより表わされるカプリング離脱基としてはチオシア
ノ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキル
オキシカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
オキシ基、ハロゲン原子、アリールアゾ基、2−アリー
ルトリアゾリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロチオ基、シクロアルキルチオ基、シクロアルコキ
シ基、アルコキシカルボニルオキシ基、ジアゾリル基、
トリアゾリル基、等が好ましい。
The coupling-off group represented by B is a thiocyano group, an acyloxy group, an aryloxy group, an aralkyloxycarbonyloxy group, an alkyloxycarbonyloxy group, a halogen atom, an arylazo group, a 2-aryltriazolyl group, an alkylthio group, an arylthio group. ,
Heterothio group, cycloalkylthio group, cycloalkoxy group, alkoxycarbonyloxy group, diazolyl group,
A triazolyl group and the like are preferable.

また前記一般式[a]におけるV、W、YまたはBを介
して2分子のピラゾロンが結合したビスピラゾロン類も
本発明に用いられる3−アニリノ−5−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーに包含される。
Bispyrazolones in which two molecules of pyrazolone are bonded via V, W, Y or B in the general formula [a] are also included in the 3-anilino-5-pyrazolone type magenta coupler used in the present invention.

前記一般式[a]で表わされる化合物のうち、下記一般
式[b]で表わされるものが本発明においては好まし
い。
Among the compounds represented by the above general formula [a], those represented by the following general formula [b] are preferable in the present invention.

一般式[b] 式中、W及びBは一般式[a]におけるものと同義であ
り、Xは炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4
のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ
基またはニトロ基を表わし、Y1はハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ
基、アリールオキシ基、シアノ基またはアシルアミノ基
を表わし、Y2及びY3は同じでも異なってもよく、各々水
素原子、またはY1について定義した基を表わす。
General formula [b] In the formula, W and B have the same meanings as in formula [a], X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms.
Represents an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group or a nitro group, Y 1 represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a nitro group, an aryloxy group, a cyano group or an acylamino group, and 2 and Y 3, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a group defined for Y 1 .

一般式[b]におけるY1、Y2またはY3で示される基に含
まれる炭素原子は各々6程度までが適当である。
The carbon atom contained in the group represented by Y 1 , Y 2 or Y 3 in the general formula [b] is suitably up to about 6 each.

特に、一般式[b]において、ピラゾロンの1−位の置
換フェニル基が2,4−ジクロロフェニル、2,5−ジクロロ
フェニル、2,6−ジクロロフェニル、2,4,6−トリクロロ
フェニル、2,5−ジブロムフェニル、2,4−ジブロムフェ
ニル、2,6−ジブロムフェニル、2,4,6−トリブロムフェ
ニル、2,4−ジクロロ−6−メチルフェニル、2,4−ジメ
チル−6−クロロフェニル、2,6−ジクロロ−4−メチ
ルフェニル、2,6−ジクロロ−4−テトラデカンアミド
フェニル、2,4−ジクロロ−6−メトキシフェニル、2,6
−ジクロロ−4−メトキシフェニル、2−クロロ−4−
ニトロフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシカルボ
ニルフェニル、2,6−ジクロロ−4−テトラデシルオキ
シカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ニトロフェニ
ルなどであるものが好ましい。
Particularly, in the general formula [b], the substituted phenyl group at the 1-position of pyrazolone is 2,4-dichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 2,6-dichlorophenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,5- Dibromophenyl, 2,4-dibromophenyl, 2,6-dibromophenyl, 2,4,6-tribromophenyl, 2,4-dichloro-6-methylphenyl, 2,4-dimethyl-6-chlorophenyl , 2,6-dichloro-4-methylphenyl, 2,6-dichloro-4-tetradecanamidophenyl, 2,4-dichloro-6-methoxyphenyl, 2,6
-Dichloro-4-methoxyphenyl, 2-chloro-4-
Preferred are nitrophenyl, 2,6-dichloro-4-methoxycarbonylphenyl, 2,6-dichloro-4-tetradecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-5-nitrophenyl and the like.

本発明に用いられる5−ピラゾロン型マゼンタカプラー
の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されな
い。
Specific examples of the 5-pyrazolone type magenta coupler used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当
り1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8
×10-1モルの範囲で用いることができる。
The magenta coupler of the present invention is usually 1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 mol per mol of silver halide.
It can be used in a range of × 10 -1 mol.

本発明のカプラー及び本発明の化合物はハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に含有されるが、特に各々のカプ
ラーは特定の乳剤層、すなわちイエローカプラーは青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーは緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好ましい。
The coupler of the present invention and the compound of the present invention are contained in at least one of the silver halide emulsion layers. In particular, each coupler is a specific emulsion layer, that is, a yellow coupler is a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a magenta coupler is a magenta coupler. It is preferably contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer.

本発明に用いることのできるシアンカプラーとしては、
フェノール系化合物、ナフトール系化合物が挙げられ
る。その具体例としては、米国特許第2,369,929号、同
第2,434,272号、同第2,474,293号、同第2,521,908号、
同第2,895,826号、同第3,034,892号、同第3,311,476
号、同第3,458,315号、同第3,476,563号、同第3,583,97
1号、同第3,591,383号、同第3,767,411号、同第4,004,9
29号、西独特許出願(OLS)2,414,830号、同2,454,329
号、特開昭48-59838号、同51-26034号、同48-5055号、
同51-146828号、同52-69624号、同52-90932号などに記
載のものが挙げられる。上記シアンカプラーは本発明に
おいては通常のハロゲン化銀写真感光材料に一般に用い
られる量で使用することができる。
The cyan coupler that can be used in the present invention,
Examples thereof include phenol compounds and naphthol compounds. Specific examples thereof include U.S. Pat.Nos. 2,369,929, 2,434,272, 2,474,293, and 2,521,908.
No. 2,895,826, No. 3,034,892, No. 3,311,476
No. 3, No. 3,458,315, No. 3,476,563, No. 3,583,97
No. 1, No. 3,591,383, No. 3,767,411, No. 4,004,9
No. 29, West German patent application (OLS) 2,414,830, 2,454,329
No. 48-59838, 51-26034, 48-5055,
Examples thereof include those described in Nos. 51-146828, 52-69624 and 52-90932. In the present invention, the above-mentioned cyan coupler can be used in an amount generally used for ordinary silver halide photographic light-sensitive materials.

本発明のカプラー、本発明の化合物等の疎水性化合物
は、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ
添加することができる。例えば水中油滴型乳化分散法
は、カプラー等を本発明の化合物又はその他の沸点約15
0℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点、及び
/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインター中に界面活性剤を用いて乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。
The coupler of the present invention, the hydrophobic compound such as the compound of the present invention can be added to the silver halide photographic light-sensitive material by various methods such as a solid dispersion method, a latex dispersion method and an oil-in-water emulsion dispersion method. . For example, in the oil-in-water emulsion dispersion method, a coupler or the like is used as a compound of the present invention or another boiling point of about 15
After dissolving in a high-boiling point organic solvent of 0 ° C. or higher with a low-boiling point, and / or a water-soluble organic solvent as needed, after emulsifying and dispersing with a surfactant in a hydrophilic binder such as a gelatin aqueous solution, It may be added to the desired hydrophilic colloid layer.

本発明における親水性コロイド層に用いられる親水性コ
ロイドとしては、ハロゲン化銀写真感光材料に通常用い
られるゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体または合成親水性高分子物質等が同様
に用いられる。
Examples of the hydrophilic colloid used in the hydrophilic colloid layer in the present invention include gelatin, a gelatin derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer, a protein other than that, a sugar derivative, which is usually used in a silver halide photographic light-sensitive material.
Cellulose derivatives or synthetic hydrophilic polymeric substances are also used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be applied to, for example, color negative and positive films, color photographic paper, and the like. In particular, the present invention is applied to a color photographic paper directly provided for viewing. The effect of is effectively exhibited.

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, including this color photographic paper, may be monochromatic or polychromatic.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。
The silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes, as a silver halide, a conventional halogenated silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, silver chloride and the like. Any of those used for silver emulsions can be used.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法にて化学増感され、
また通常の増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。
The silver halide emulsion of the present invention is chemically sensitized by a conventional method,
Further, it is possible to optically sensitize to a desired wavelength region by using an ordinary sensitizing dye.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a color antifoggant, a hardener, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger, a mordant, a development accelerator,
A development retarder, a fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant and the like can be optionally used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can form an image by performing various color development processes.

(実施例) 実施例−1 第1表に示す通り、本発明のイエローカプラー(前記例
示カプラーの番号で示す)の各々3.0×10-2モルを本発
明の化合物又は下記比較用高沸点溶媒と共に第1表に示
される重量比にて酢酸エチル40mlに加え、50℃に加温
し、溶解した。
(Example) Example-1 As shown in Table 1, 3.0 × 10 -2 mol of each of the yellow couplers of the present invention (indicated by the numbers of the exemplified couplers) was added together with the compound of the present invention or the following high boiling point solvent for comparison. The mixture was added to 40 ml of ethyl acetate at the weight ratio shown in Table 1 and heated to 50 ° C to dissolve.

この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製)の10%水溶液10mlおよびゼラチ
ン5%水溶液200mlと混合し、コロイドミルに数回通し
て乳化し分散液を作成した。
This solution was mixed with 10 ml of a 10% aqueous solution of alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by DuPont) and 200 ml of a 5% gelatin aqueous solution, and passed through a colloid mill several times to emulsify a dispersion.

この分散液を常法にて作製したゼラチン塩臭化銀乳剤
(臭化銀50モル%含有)500ml中に添加し、ポリエチレ
ンラミネート紙上に塩臭化銀が0.25g/m2となるように塗
布、乾燥してハロゲン化銀写真感光材料の試料1〜20を
作成した。この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下
記の工程および処理液処方に従って処理し、得られた色
素画像の青色光反射濃度が約1.0である部分のλL20を測
定した結果を第1表に示す。但し、λL20とは色素画像
の可視吸収スペクトルにおいて、最大吸収の20%の吸収
を示す波長のうち長波長側のものを意味する。
This dispersion was added to 500 ml of gelatin silver chlorobromide emulsion (containing 50 mol% of silver bromide) prepared by a conventional method, and coated on polyethylene laminated paper so that silver chlorobromide would be 0.25 g / m 2. Samples 1 to 20 of silver halide photographic light-sensitive material were prepared by drying. This sample was subjected to wedge exposure by a usual method, processed according to the following steps and treatment liquid prescriptions, and λL20 of the portion where the blue light reflection density of the obtained dye image was about 1.0 was measured. The results are shown in Table 1. . However, λL20 means one on the long wavelength side among wavelengths showing 20% of maximum absorption in the visible absorption spectrum of the dye image.

[処理工程] カラー現像 38℃ 3分30秒 漂白定着 33℃ 1分30秒 水 洗 25〜30℃ 3分 乾 燥 75〜80℃ 約2分 [カラー写真用現像液] ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、pH10.20に調整する。
[Processing step] Color development 38 ℃ 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33 ℃ 1 minute 30 seconds Water washing 25-30 ℃ 3 minutes Drying 75-80 ℃ 2 minutes [Color photographic developer] Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamide Ethyl) -aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Add water to adjust the total amount to 1 and adjust to pH 10.20.

[漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモニウム2水塩
60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1とする。
[Bleaching fixer] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate
60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1.

比較用高沸点溶媒 実施例−2 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、同時混
合法により50℃で添加、混合して0.5μmの14面体の臭
化銀乳剤Gを得た。
High boiling point solvent for comparison Example 2 An equimolar silver nitrate aqueous solution and a potassium bromide aqueous solution were added and mixed at 50 ° C. by a simultaneous mixing method to obtain a 0.5 μm tetradecahedral silver bromide emulsion G.

上記乳剤Gをコア粒子として、常法にて臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=1:1)を含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とを同時に添加して平均粒径0.
8μmの立方体コア/シェル型乳剤を得た。
Using the emulsion G as a core particle, an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 1: 1) and an aqueous silver nitrate solution were simultaneously added by an ordinary method to obtain an average particle size of 0.
An 8 μm cubic core / shell emulsion was obtained.

上記乳剤に下記に示される増感色素を添加した。Sensitizing dyes shown below were added to the above emulsion.

次に第1表に示されるようなピラゾロアゾール型マゼン
タカプラー1.5×10-2モルと高沸点溶媒を第1表に示さ
れる重量比でカプラー重量の3倍の酢酸エチルに溶解
し、アルカノールBの10%水溶液20mlおよびゼラチン5
%水溶液400mlと混合し、コロイドミルに数回通して乳
化分散液を作製した。この分散液を上記塩臭化銀乳剤に
添加し、更に硬膜剤を加えて、塗布銀量が4mg/100cmと
なるようにポリエチレンラミネート紙上に塗布し乾燥し
て試料21〜38を作成した。
Next, 1.5 × 10 -2 mol of a pyrazoloazole type magenta coupler as shown in Table 1 and a high boiling point solvent were dissolved in ethyl acetate at a weight ratio shown in Table 1 which was 3 times the weight of the coupler, and alkanol B was added. 20% 10% aqueous solution and gelatin 5
% Aqueous solution 400 ml and passed through a colloid mill several times to prepare an emulsion dispersion. Samples 21 to 38 were prepared by adding this dispersion to the above silver chlorobromide emulsion, further adding a hardening agent, coating it on polyethylene laminated paper so that the coated silver amount was 4 mg / 100 cm, and drying.

これらの各試料を白色光によりウェッジ露光し、次の処
方の現像液で38℃で3分間現像した。
Each of these samples was subjected to wedge exposure with white light, and developed with a developer having the following formulation at 38 ° C. for 3 minutes.

但し、現像開始20秒後から20秒間白色光により、20CMS
の露光量で全面を均一に露光した。
However, after 20 seconds from the start of development, 20 CMS will be
The entire surface was uniformly exposed with the exposure amount of.

次に、実施例−1と同様に漂白定着、水洗を行い乾燥し
得られた色素画像の緑色光濃度≒1.0におけるλL20を測
定した結果を第1表に示す。
Next, in the same manner as in Example-1, bleach-fixing, washing with water and drying were performed, and λL20 at a green light density ≈1.0 of the dye image obtained was measured.

実施例−3 ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーに代えて第1表の
5−ピラゾロン型マゼンタカプラーを使用した以外は実
施例2と同様の方法にて作製した試料を試料39〜56と
し、これらの各試料について実施例2と同様にテストし
た。
Example 3 Samples 39 to 56 were prepared in the same manner as in Example 2 except that the 5-pyrazolone type magenta coupler shown in Table 1 was used in place of the pyrazoloazole type magenta coupler. The sample was tested as in Example 2.

その結果を第1表に示した。The results are shown in Table 1.

第1表より明らかなように本発明の化合物をイエローカ
プラー又はマゼンタカプラーに対し1.5又は2.0の重量比
で用いたものは、本発明の化合物を用いないものに比較
してλL20が短波長側へシフトしていることがわかっ
た。特にイエローカプラーに関して、この効果が大きい
ことがわかった。
As is clear from Table 1, when the compound of the present invention is used in a weight ratio of 1.5 or 2.0 with respect to the yellow coupler or magenta coupler, λL20 is shorter than that without the compound of the present invention. Turns out to be shifting. It has been found that this effect is great especially for the yellow coupler.

(発明の効果) 以上詳細に説明したように、本発明により、分光吸収の
長波端が短波側にシフトした黄色色素画像又はマゼンタ
色素画像が得られ、この結果色再現性の優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料が得られる。
(Effect of the Invention) As described in detail above, according to the present invention, a yellow dye image or a magenta dye image in which the long-wave end of spectral absorption is shifted to the short-wave side can be obtained, and as a result, silver halide having excellent color reproducibility is obtained. A color photographic light-sensitive material is obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、少なくとも1層のカプラーを
含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記親水性コロイド層の少なく
とも1層が前記カプラー1重量部に対し、下記一般式
[I]で表される化合物を少なくとも1.2重量部含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[I] (式中、R1はアルキル基を表し、R2及びR3はそれぞれア
ルキル基又は炭素数2〜12の無置換アルコキシ基を表
す。)
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a hydrophilic colloid layer containing at least one coupler on a support, wherein at least one of the hydrophilic colloid layers is based on 1 part by weight of the coupler. A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least 1.2 parts by weight of a compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] (In the formula, R 1 represents an alkyl group, and R 2 and R 3 each represent an alkyl group or an unsubstituted alkoxy group having 2 to 12 carbon atoms.)
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