JPH0743544B2 - 反転現像用電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関するものであり、特に反転
現像方式のプロセスで使用される電子写真感光体に関す
るものである。

（従来の技術） 電子写真方式を利用した画像形成システムは、従来から
広く複写分野に応用され、そのシステムに使用される感
光体として、無機系、有機系の種々のすぐれた感光体が
開発されている。

一方最近においてはデイジタル信号データー処理システ
ムが進歩普及し、これらデータを印字出力する、いわゆ
るプリンターの機能も向上がのぞまれており、この分野
への電子写真方式の印字システムの利用が検討され実用
化されている。即ち信号データーを、レーザースキヤナ
ー、LEDアレイ、あるいは液晶シヤツターなどの手段に
よつて光に変換し、感光体へ照射し、感光体上に潜像を
形成し、トナー現像によつて可視化し、画像を得るプロ
セスであり、光プリンターとも呼ばれている。この方式
は従来のインパクト式に比べ極めて印字スピードがはや
く、かつ騒音もなく、高品位な印字が可能であることか
ら急速に普及しつつある。

この様な光プリンターに使用する感光体としてSe、CdS
などの無機系の光導電体、ポリビニルカルバゾール（PV
K）とトリニトロフルオレノンのCT錯体などの有機系の
感光体などが使用されてきたが、感光波長域の選択容易
性、特に半導体レーザーの出力波長域である、近赤外域
で感度をもたせることの比較的容易な有機光導電体が極
めて適しており、種々の材料が開発されている。特に電
荷発生層、及び電荷移動層よりなる積層型の有機光導電
体は有機化合物のバラエテイの豊富さを十分生かせるも
ので高感度、高耐刷力の感光体が得られており、又、安
全性の点でも無公害な材料を選択できる点においても極
めて有用である。

一方、光プリンターでの画像形成方法として、光の有効
利用あるいは解像力を上げる目的から光を照射した部分
にトナーを付着させ画像を形成するいわゆる反転現像方
式を採用することが多い。反転現像プロセスにおいては
暗電位部が白地となり明電位部が黒地部（画線部）にな
るが、このシステムにおいては、感光体上に欠陥等によ
る局所的帯電不良が存在すると、白地への黒点あるいは
多数存在する場合には、地かぶりの様な現像となつて、
著しい画像不良となつて現れる。この様な局所的帯電不
良は通常の正規現像において使用した場合には何ら問題
を引き起すことのないレベルであつても、反転現像にお
いては画像不良となり易く、しかも従来より得られてい
る積層感光体では程度の差こそあれ黒点、かぶりに問題
をもつていることが判つた。

この問題の原因即ち局所的帯電不良には種々の原因が考
えられるが電極である導電性支持体と感光層の間で電荷
の注入が局所的に超り帯電電位が上がらないものと考え
られる。これを改善するために導電性支持体と感光層の
間にブロツキング層を設けることが考えられる。

この様なブロツキング層を設けることは従来から正規現
像用の感光体においても公知の技術として知られてお
り、ブロツキング層の材料として、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウムなどの無機層、ポリビニルアルコー
ル、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタ
ン、ポリアミドなどの樹脂層が使用されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これら従来のブロツキング層を有する感
光体を反転現像方式のプロセスで使用すると、特に高湿
の環境条件のもとで地かぶりが著しく実用に耐えないも
のであることが判つた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは以上の様な反転現像用電子写真感光体の地
かぶりの問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の
物性を有するポリアミド樹脂をプロツキング層に用いる
ことによつて高湿下を含めた広い環境条件下で地かぶり
なく、良好な特性を有する反転現像用感光体が得られる
ことを見出した。

即ち本発明の要旨は導電性支持体上にブロツキング層、
電荷発生層及び電荷移動層を積層した感光層を有する感
光体であつて、上記ブロツキング層が20℃における水中
飽和吸水率が10％以下で、かつ11あるいは12ナイロンの
少なくともいずれかを30ないし70重量％含有する共重合
ポリアミド樹脂を主成分とすることを特徴とする反転現
像用電子写真感光体にある。

本発明によつて耐環境性に秀れたかぶりの少い画像の得
られる反転現像用電子写真感光体が得られる。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明の感光体は導電性の支持体上に設けられる。導電
性の支持体としてはアルミニウム、ステンレス鋼、銅、
ニツケルなどの金属材料の板シリンダー、表面にアルミ
ニウム、銅、パラジウム、ニツケル、クロム、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどからなる導電性の層を設けたプ
ラスチツク板、シリンダー、ポリエステルフイルム、紙
などの絶縁性材料などが使用される。

導電性支持体と、感光層の間に設けられるブロツキング
層（バリアー層）には、20℃における水中飽和吸水率が
10％以下の吸湿性の少ないポリアミド樹脂が用いられ
る。ここで飽和吸水率とは、ASTMD570に示される方法に
よつて測定され、20℃水中に試料を浸漬した後に経時的
に増加する吸水率の飽和値を意味し、ポリアミド樹脂の
吸湿性の程度を表わす。この様なポリアミド樹脂として
11ナイロン、12ナイロンが６ナイロン、66ナイロンと比
べ著しく吸水率が低く好適である。又ポリアミド樹脂と
して溶媒に対する溶解性の良いことが好ましく、上記11
ナイロン又は12ナイロンを主成分とした共重合ナイロン
が好適である。共重合成分としては６ナイロン、610ナ
イロン、66ナイロンなどがあげられ、これらの３元ない
し４元の共重合体が好ましいが、11ナイロン又は12ナイ
ロンの少なくともいずれかを30ないし70重量％含有する
共重合ナイロンが好ましい。アゼライン酸及び1,10−デ
カンジカルボン酸とピペラジンから得られるポリアミド
も共重合成分として使用できる。

飽和吸水率が10％以上のポリアミド樹脂をブロツキング
層とした場合、高温高湿時にかぶりを発生する。飽和吸
水率は10％以下が好ましく、より好ましくは７％以下が
好適である。

ポリアミド樹脂の分子量としては5,000ないし30,000、
より好ましくは10,000ないし20,000が好適である。

ブロツキング層の膜厚は0.05μから５μｍ、より好まし
くは0.1μｍから２μｍが好ましい。ブロツキング層に
は必要に応じて公知の他の樹脂、添加剤を混合してもよ
い。

電荷発生層としてはSe及びその合金、As₂Se₃、硫化カド
ミウム、その他の無機光導電体及びフタロシアニン、ア
ゾ色素などの各種有機顔料が使用できる。中でも無金属
フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、
スズ、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウムなどの金属
又はその酸化物、塩化物の配位したフタロシアニン類、
モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類などのア
ゾ顔料が好ましい。電荷発生層はこれらの物性の均一層
としてあるいはバインダー中に微粒子分散した状態で形
成される。使用されるバインダー樹脂として、フエノキ
シ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂
などがあげられる。

膜厚として通常0.1μｍから１μｍ、好ましくは0.15μ
ｍから0.6μｍが好適である。

電荷移動層中の電荷移動材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレンなどの
高分子化合物又は各種ピラゾリン誘導体、オキサゾール
誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体などの低
分子化合物が使用できる。これらの電荷移動材料ととも
に必要に応じてバインダー樹脂が配合される。好ましい
バインダー樹脂としてポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、塩化ビニル樹脂などのビニル重合体及びその
共重合体、ポリカーボネート、ポリエステルフエノキシ
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などがあげられ、
またこれらの部分的架橋硬化物も使用される。また電荷
移動層には必要に応じて酸化防止剤、増感剤など、各種
添加剤を含んでいてもよい、電荷移動層の膜厚は通常10
〜30μｍ、より好ましくは13μｍから25μｍの厚みで使
用される。

以上の様にして本発明によつて得られた電子写真感光体
を反転現像プロセスを含む電子写真システムにて使用す
ると高湿下を含めた広い環境条件でかぶりのない良好な
画像が得られる。

（実施例） 以下実施例によつて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例によつて
限定されるものではない。

実施例１ 20℃での水中飽和吸水率6.6％である、ナイロン6/66/12
共重合体（共重合比率は30/36/34をメタノールとｎ−プ
ロパノール70対30重量部の混合溶媒に溶解した。この溶
液に鏡面仕上げをしたアルミドラムを浸漬塗布し乾燥後
0.8μｍのブロツキング層を設けた。

次にオキシチタニウムフタロシアニン10重量部、ポリビ
ニルブチラール樹脂５重量部に1,2−ジメトキシエタン5
00重量部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処
理を行つた。この分散液に先にブロツキング層を設けた
アルミドラムを浸漬塗布し、乾燥後0.3μｍとなる様電
荷発生層を設けた。

次にこのアルミドラムを、下記に示すヒドラゾン化合物
100重量部とポリカーボネート樹脂（三菱化成工業社製
ノバレツクス7030A）100重量部を1,4−ジオキサン1000
重量部に液解させた液に浸漬塗布し乾燥後の膜厚が20μ
ｍとなる様電荷移動層を設けた。得られたドラムを感光
体Ａとする。

次に比較のためポリアミドのブロツキング層として6/66
/610（共重合比率は46/38/16）ナイロン共重合体であり
20℃飽和吸水率が12.5％であるポリアミド樹脂を用いた
他は前記実施例と全く同様にして感光体Ｂを作成した。

同様に比較のためブロツキング層としてカゼインナトリ
ウムを１μｍ厚みで設けた他は実施例と同様の比較感光
体をＣとし、ブロツキング層を設けない比較感光体をＤ
として各々作成した。

これらの感光体の電気特性を表１に示す。

次に、これらの感光体を反転現像に改造した市販複写機
に装着し、反転現像での画像特性を評価した。その結果
を表１に示すが本発明の感光体Ａではいずれの条件で
も、全くかぶり、黒点のない良好な画像が得られたが比
較例の感光体では高温高湿下で、いずれも著しいかぶり
が見られ実用に耐えないものであることが判つた。

実施例２ 20℃水中飽和吸水率が3.6％である、6/66/11共重合ナイ
ロン（共重合比率は30/20/50）をメタノール、トリクレ
イン、水の60/25/10重量部の混合溶媒に溶解し、この溶
液に鏡面仕上げしたアルミドラムを浸漬塗布し、0.2μ
ｍのブロツキング層を設け、その上に実施例１と同様に
して電荷発生層、電荷移動層を設け感光体を作成した。
この感光体を実施例１と同様にして反転現像を行なつた
ところ、常温常湿、35℃湿度85％の高湿いずれの条件に
おいてもかぶりのない画像が得られた。

実施例３ 鏡面仕上げしたアルミシリンダー上に実施例１で使用し
たポリアミド樹脂の0.6μｍのブロツキング層を設け、
次に下記の構造を有するビスアゾ化合物４重量部、ポリ
ビニルブチラール樹脂（積水化学社製エスレツクスBH-
3）２重量部、1,2−ジメトキシエタン200重量部を サンドグラインドミルで分散処理を行い塗布液を調製
し、上記ブロツキング層上に乾燥時0.4μｍとなる様に
電荷発生層を形成した。この様にして得られた電荷発生
層上に実施例１と同様にして電荷移動層を設け感光体Ｅ
を作成した。比較のためにブロツキング層を設けないこ
と以外は全く同様にしてサンプルＦを作成した。

これらの感光体を使用して反転現像を行つて画像評価を
行つた結果本発明の感光体Ｅでは25℃湿度50％において
も、35℃湿度85％においてもかぶりのない良好な画像が
得られたが、比較例のサンプルＦにおいてはいずれの環
境条件でもかぶりが目だち良好な画像が得られなかつ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣井 政行 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 森 寛 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 田中 義弘 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 笹川 世津子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭60−227264（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−218655（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−25638（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−10355（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上にブロッキング層、電荷発
   生層及び電荷移動層を積層した感光層を有する感光体で
   あって、上記ブロッキング層が、20℃における水中飽和
   吸水率が10％以下で、かつ11あるいは12ナイロンの少な
   くともいずれかを30ないし70重量％含有する共重合ポリ
   アミド樹脂を主成分とすることを特徴とする反転現像用
   電子写真感光体。