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JPH0753808B2 - Surface treatment method for rubber products - Google Patents
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JPH0753808B2 - Surface treatment method for rubber products - Google Patents

Surface treatment method for rubber products

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JPH0753808B2
JPH0753808B2 JP3113471A JP11347191A JPH0753808B2 JP H0753808 B2 JPH0753808 B2 JP H0753808B2 JP 3113471 A JP3113471 A JP 3113471A JP 11347191 A JP11347191 A JP 11347191A JP H0753808 B2 JPH0753808 B2 JP H0753808B2
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rubber
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treatment method
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佐良 川村
至 堀口
伸一 熊倉
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Okamoto Industries Inc
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は天然ゴム及びジェン系ラ
バーを含む合成ゴムよりなるゴム製品の表面処理方法、
詳しくは非粘着及び滑性を付与されたゴム製品を得る方
法に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a surface treatment method for a rubber product made of synthetic rubber including natural rubber and gen-based rubber,
More specifically, it relates to a method for obtaining a rubber product having non-stickiness and lubricity.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、天然ゴム及びジェン系ラバーを含
む合成ゴムからなるゴム製品の表面を処理する方法とし
ては、(1) 塩素を表面に付加する(塩素化)、(2) 溶剤
処理による表面脱脂、(3) 強酸処理、プラズマ処理、コ
ロナ処理などの表面酸化、(4)ブラスト処理による表面
粗面化、(5) シリカ、タルク、スターチ類の粉体付着、
(6) シリコーン、フッ素樹脂などの樹脂付着等があっ
た。
2. Description of the Related Art Conventionally, the method for treating the surface of a rubber product made of synthetic rubber including natural rubber and gen-based rubber is (1) adding chlorine to the surface (chlorination), (2) solvent treatment Surface degreasing, (3) Surface oxidation such as strong acid treatment, plasma treatment, corona treatment, (4) Surface roughening by blast treatment, (5) Silica, talc, starch powder adhesion,
(6) There was adhesion of resin such as silicone and fluororesin.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、これ
らの方法は作業に手間が掛るとともに、有害物質や強酸
化剤の使用による作業環境の低下や高エネルギーの使用
による設備コストの増大など、多くの問題があった。
However, these methods are labor-intensive, and the use of harmful substances and strong oxidants lowers the work environment and increases the cost of equipment due to the use of high energy. There was a problem.

【0004】更に、塩素化をしたものについては、洗浄
後の乾燥条件によりゴム製品上に水跡が残ることがあ
り、かつ塩素化されるためゴムの表面が硬化して微小な
亀裂を生じると云う問題もあった。
Further, regarding the chlorinated product, water marks may remain on the rubber product depending on the drying condition after washing, and the chlorinated product may harden the surface of the rubber to cause minute cracks. There was also a problem.

【0005】また表面への樹脂付着については、これら
ゴム製品の素材である天然及び合成ゴム類は、その組成
から、官能基が少いため、表面に樹脂類が付着すること
は出来るが、付着力が弱いと云う欠点があった
Regarding the adhesion of resin to the surface, the natural and synthetic rubbers, which are the raw materials of these rubber products, have few functional groups because of their composition, so that the resin can adhere to the surface, but the adhesive force There was a drawback that was weak

【0006】また、シリコンオイルや粉体などは短時間
の使用でゴム表面から除去され、粘着感が出ると云う欠
点があり、かつ他の合成樹脂類も、そのエマルジョンの
粉径が0.05〜0.2 μのためゴム製品の静置状態では付着
しているものの、ゴム表面がミクロ的に凹凸面であるた
めゴム製品を伸ばした場合には、クラックが入り部分的
に簡単に剥離、除去されるため長時間の使用が困難であ
った。
Further, silicone oil, powder, etc. have the drawback that they are removed from the rubber surface after a short time of use to give a sticky feeling, and other synthetic resins also have an emulsion powder diameter of 0.05 to 0.2. Because of μ, the rubber product adheres in a static state, but since the rubber surface is a microscopic uneven surface, when the rubber product is stretched, cracks occur and it is easily peeled off and partially removed. It was difficult to use for a long time.

【0007】[0007]

【問題点を解決するための手段】本発明は、このような
事情に鑑みてなされたものであり、その手段はゴム製本
体の表面に、ハイドロゾル型水溶性樹脂のアクリルマイ
クロエマルジョンを塗布し、乾燥皮膜を設けることであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances. The means is to coat a surface of a rubber main body with an acrylic microemulsion of a hydrosol type water-soluble resin, It is to provide a dry film.

【0008】[0008]

【実施例】本発明の実施例について説明するに、ゴム製
本体は此種の技術分野において周知な天然ゴム及びジェ
ン系ラバーを含む合成ゴムよりなる各種のゴム製品、例
えばゴムフィルム、指サック、乳首、ドライスーツ、長
靴、自動車のゴム枠、ワイパーブレード、医療用具(ド
レージバック、カテーテルバルーン、尿道カテーテル、
コンドーム)、チューブ、パッキングゴム、輪ゴム、手
袋等であり、これらは浸漬方法、押出し方法など周知の
製造方法によって得られたもので、その外表面又は内表
面或いは内外表面に、ハイドロゾル型水溶性樹脂のアク
リルマイクロエマルジョンをコーティング、吹付け、浸
漬など任意な方法で塗布し、乾燥して表面に皮膜を設け
る。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described. The rubber body is made of various rubber products such as a rubber film, a finger sack, which are known in this technical field and are made of synthetic rubber including natural rubber and gen rubber. Nipples, dry suits, boots, rubber frames for automobiles, wiper blades, medical devices (drage bag, catheter balloon, urethral catheter,
Condoms), tubes, packing rubber, rubber bands, gloves, etc., which are obtained by well-known manufacturing methods such as dipping method and extrusion method. Hydrosol-type water-soluble resin is applied to the outer surface, inner surface or inner / outer surface thereof. The acrylic microemulsion (1) is applied by an arbitrary method such as coating, spraying or dipping, and dried to form a film on the surface.

【0009】ハイドロゾル型水溶性樹脂のアクリルマイ
クロエマルジョンの組成は、メタアクリル酸エステルモ
ノマー及びアクリル酸エステルモノマー類の共重合体よ
りなるものであって、モノマーとして選定される要因と
しては、親水性、高反応性、密着性、摩擦係数が低い等
を考慮し、性能の良いモノマー類としては、メタアクリ
ル酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジェチルアミノエチルメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、メチルメタアクリレート、2−
エチルヘキシルメタクリレート等であり、特に性能の高
いモノマー類はメタアクリル酸、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート
等である。又これらを共重合体の基本モノマーとして他
のモノマーとの併用を行うことは可能である。
The composition of the acrylic microemulsion of the hydrosol type water-soluble resin is composed of a copolymer of methacrylic acid ester monomer and acrylic acid ester monomer, and the factors selected as the monomer are hydrophilic, Considering high reactivity, adhesiveness, low friction coefficient, etc., as monomers having good performance, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, decylaminoethyl are used. Methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, methyl methacrylate, 2-
Ethylhexyl methacrylate and the like, and particularly high-performance monomers are methacrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like. It is also possible to use these as basic monomers of the copolymer and to use them in combination with other monomers.

【0010】又、本発明ではこのアクリル系マイクロエ
マルジョンの溶液濃度を各ゴム製本体に合う様に調整す
る必要があり、0.1 〜20%の範囲が適当であって、通常
のゴム製品では0.5 〜10%がより効果を発揮し得るもの
である。
Further, in the present invention, it is necessary to adjust the solution concentration of the acrylic microemulsion so as to be suitable for each rubber main body, and the range of 0.1 to 20% is suitable, and the usual rubber product has a concentration of 0.5 to 20%. 10% can be more effective.

【0011】上記ハイドロゾル型水溶性樹脂のアクリル
マイクロエマルジョンは粒径が0.05μ以下であり、粒径
の中心値が0.02μ以下と云う微小粒径のため、ゴム製本
体の表面におけるミクロ的凹凸に対しても充分そのエマ
ルジョン粒子が入り込み得るものである。
The above-mentioned hydrosol type water-soluble resin acrylic microemulsion has a particle size of 0.05 μm or less, and the central value of the particle size is 0.02 μm or less. On the other hand, the emulsion particles can sufficiently enter.

【0012】このようなエマルジョンに対して耐溶剤
性、耐熱性、耐水性の向上を計るために、水溶性メラミ
ンやエポキシ樹脂等を架橋剤として、有機アミン類もし
くはアンモニュウム塩類を触媒としてそれぞれ添加して
表面処理剤となし、ゴム製本体をこの表面処理剤中に浸
漬するか或いは表面処理剤を吹きつけ又はコーティング
で表面に塗布する。
In order to improve the solvent resistance, heat resistance and water resistance of such an emulsion, water-soluble melamine, epoxy resin or the like is added as a crosslinking agent, and organic amines or ammonium salts are added as catalysts. The surface of the rubber body is dipped in the surface treatment agent, or the surface treatment agent is sprayed or coated on the surface.

【0013】この表面処理剤の配合処方例を示すと、ア
クリル系マイクロエマルジョン(40%)100 重量部に対
して、水100 〜40000 部、水溶性メラミン1〜4部、有
機アミン系触媒0.1 〜0.4 部である。この塗布量は、乾
燥して皮膜となった際、その厚みを考慮しなければなら
ないが、できるだけ薄膜に形成しゴム製品の風合いを変
えることがないようにする。
An example of the formulation of the surface treatment agent is as follows: 100 to 40,000 parts of water, 1 to 4 parts of water-soluble melamine, 0.1 to 4 parts of organic amine catalyst per 100 parts by weight of acrylic microemulsion (40%). 0.4 copies. The coating amount should be taken into consideration when it is dried to form a film, but it should be formed as thin as possible so as not to change the texture of the rubber product.

【0014】次に具体的な実施の態様及び比較例(従来
の方法)について詳述する。 実施例1及び比較例1 表1の天然ドライラバー配合を押出法によって、ゴムチ
ューブを形成し、表2に示す工程により加工を施す。実
施例1における表面処理剤の配合例はアクリル系マイク
ロエマルジョン(固形分40%)100 重量部に対して、水
300 部、水溶性メラミン2部、有機アミン系触媒0.2 部
を添加したものである。
Next, specific embodiments and comparative examples (conventional methods) will be described in detail. Example 1 and Comparative Example 1 A rubber tube is formed from the natural dry rubber compound shown in Table 1 by an extrusion method and processed by the steps shown in Table 2. The compounding example of the surface treatment agent in Example 1 is 100 parts by weight of acrylic microemulsion (solid content 40%) and water.
300 parts, 2 parts of water-soluble melamine and 0.2 part of organic amine catalyst were added.

【0015】 天然ゴム 100 重量部 S 2 重量部 ZnO 3 重量部 TET 1 重量部 TMT 0.5 重量部 ステアリン酸 1 重量部 老化防止剤 1 重量部Natural rubber 100 parts by weight S 2 parts by weight ZnO 3 parts by weight TET 1 part by weight TMT 0.5 part by weight Stearic acid 1 part by weight Anti-aging agent 1 part by weight

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】実施例2及び比較例2 表3の天然ゴムラテックス配合に浸漬法によってバルー
ンカテーテルを成形し、表4に示す工程により加工を施
す。実施例2における表面処理剤は実施例1と同じ配合
である。
Example 2 and Comparative Example 2 A balloon catheter was formed by dipping in the natural rubber latex composition shown in Table 3 and processed by the steps shown in Table 4. The surface treatment agent in Example 2 has the same composition as in Example 1.

【0018】 天然ゴムラテックス(DRY)100 重量部 S 1 重量部 ZnO 1 重量部 ジチオカーバメイト系加硫促進剤 0.8 重量部 老化防止剤 1 重量部 安定剤 適 量Natural rubber latex (DRY) 100 parts by weight S 1 parts by weight ZnO 1 part by weight Dithiocarbamate vulcanization accelerator 0.8 parts by weight Anti-aging agent 1 part by weight Stabilizer suitable amount

【0019】[0019]

【表2】 次に表3に示す天然ゴムラテックス配合によるフィルム
を造り、実施例1における表面処理剤を施したフィルム
と未処理のフィルムとの物性及び性能表を表5に示す。
[Table 2] Next, Table 5 shows physical properties and performance tables of the film prepared by blending the natural rubber latex shown in Table 3 with the surface-treating agent in Example 1 and the untreated film.

【0020】[0020]

【表3】 [Table 3]

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明はゴム製本体の表面に、ハイドロ
ゾル型水溶性樹脂のアクリルマイクロエマルジョンを塗
布し乾燥皮膜を設けるから、非粘着性及び滑性を付与さ
れることはもちろん、これらが向上したものが得られ、
しかも従来の方法に比して前処理加工を要することなく
極めて簡単であり、使用に際し及び伸長に対しても剥離
のないものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the surface of the rubber body is coated with the acrylic microemulsion of the hydrosol type water-soluble resin to form a dry film, so that not only the non-adhesiveness and lubricity but also these are improved. You get what you did,
In addition, it is extremely simple as compared with the conventional method without requiring pretreatment, and it is free from peeling during use and elongation.

【0022】すなわちハイドロゾル型水溶性のアクリル
マイクロエマルジョンは粒径が0.05μ以下であり、ゴム
表面のミクロ的な凹凸に対しても充分にエマルジョン粒
子が入り込み固着することにより強固な皮膜となってゴ
ム製品の表面に恒久的に形成することが出来ると共に粉
体等を使用しないから汚染されることなく使用時に除去
されることがない。
That is, the hydrosol-type water-soluble acrylic microemulsion has a particle size of 0.05 μm or less, and the emulsion particles sufficiently enter and adhere to the microscopic unevenness of the rubber surface to form a strong film, which forms a rubber. It can be permanently formed on the surface of the product, and since it does not use powder or the like, it is not contaminated or removed during use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム製本体の表面に、粒径が0.05μ以下
で粒径の中心値が0.02μ以下のハイドロゾル型水溶性樹
脂のアクリルマイクロエマルジョンを塗布し、乾燥皮膜
を設けることを特徴とするゴム製品の表面処理方法
1. The particle size is 0.05 μm or less on the surface of the rubber body.
Surface treatment method for rubber products, characterized by applying an acrylic microemulsion of hydrosol-type water-soluble resin with a median particle diameter of 0.02μ or less and forming a dry film
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