JPH07539B2

JPH07539B2 - 角質繊維染色剤組成物

Info

Publication number: JPH07539B2
Application number: JP4957392A
Authority: JP
Inventors: 裕柴田; 通子村井; 孝今村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-03-06
Filing date: 1992-03-06
Publication date: 1995-01-11
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPH05246831A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンディショニング効
果に優れているためすすぎ時及び仕上り時の髪の感触が
良好であり、かつ染色力に優れた角質繊維染色剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より広く使用されている酸化染毛剤
は、基本的に酸化染料と酸化剤とからなり、施術時にア
ルカリ存在下で過酸化水素を作用させるために、その扱
い方によっては毛髪の損傷や頭皮に対し一次刺激を生じ
る危険がある。このような酸化染毛剤の毛髪や頭皮への
悪影響を克服した染毛剤として、直接染料を用いた毛
髪、頭皮に対して影響の少ない半永久染毛剤が開発され
ている。

【０００３】しかし、一般にかかる半永久染毛剤は、比
較的多量の溶剤を用いるために、すすぎ時及び仕上がり
時の髪の指通り、滑り及び柔かさ等の髪の感触が悪くな
るという欠点がある。特に近年上市されたヘアリンスの
様に素手で、剤を毛髪へ塗布した後、すすいで用いる半
永久染毛剤では、ヘアリンスと同様の使い方をするため
すすぎ時から乾燥時までの髪の感触が、重要なポイント
となり、より高いコンディショニング効果を有するもの
が求められている。

【０００４】一方、毛髪にコンディショニング効果を付
与する方法として、特開昭５８−１５７７１３号公報で
は、水溶性陽イオン重合体と水溶性陰イオン性活性剤を
用いて、ある程度持続性のある整髪効果を付与する方法
が、英国特許第２１７５３５１５号では、直接染料とカ
チオン性シリコーン活性剤、水酸化シリコーン誘導体を
組み合わせて、毛髪にコンディショニング効果を付与す
る方法が開示されているが、いずれもすすぎ時及び仕上
がり時のコンディショニング効果は充分満足できるもの
ではなかった。また、直接染料として酸性染料を使用
し、通常ヘアケア製品においてコンディショニング剤と
して用いられているカチオン性界面活性剤と組み合せて
用いた場合、コンディショニング効果は優れるものの染
色性は著しく低下するという問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、直接染料を配合した角質繊維染色剤であって、染色
性に優れ、かつコンディショニング効果の良好な角質繊
維染色剤組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは直接染料及び特定の非イオン性界面活性剤を組
み合わせて用いれば、すすぎ時及び仕上がり時のいずれ
においても髪等の感触が良好な角質繊維染色剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）（Ａ）直接染料（Ｂ）炭素数８〜３６の分岐アシル、分岐アルキル又は
分岐アルケニル基を有し、ＨＬＢが２〜１２である非イ
オン性界面活性剤を含有し、pHが２．０〜４．５である
角質繊維染色剤組成物を提供するものである。

【０００８】本発明に用いられる直接染料（Ａ）として
は、例えば、ニトロ系の染料である３−アミノ−４−ヒ
ドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシ
ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシニトロベ
ンゼン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキ
シエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−クロ
ロ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、３，４−ビス−（Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ）ニトロベンゼン、２−アミ
ノ−４−メチル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピ
ルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５
−β−アミノエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ
−４−ヒドロキシニトロベンゼン、及び特に有利なもの
として；３，４−ジアミノニトロベンゼン、２，５−ジ
アミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキ
シエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ
−５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノニ
トロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒドロキシニ
トロベンゼン、３−メトキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、４−ニトロ−３−メチル
アミノフェノキシエタノール、２−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ−５−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−アミノ
−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、３−β−ヒドロキシエチロキシ−４−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−
Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−３−メ
チルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ−５−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベ
ンゼン、３−ヒドロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノニトロベンゼン、３−ヒドロキシ−４−アミノ
ニトロベンゼン、２，５−Ｎ，Ｎ′−β−ヒドロキシエ
チルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−４
−ｏ−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビ
ス−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、
２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−４−メトキシニトロ
ベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−β−
ヒドロキシエチロキシニトロベンゼン、１−アミノ−４
−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアン
トラキノン；

【０００９】酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色
１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６
号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２
号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色
２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７
号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色
２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３
号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤
色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６
号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色
４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２
号、紫色４０１号、黒色４０１号；油溶性染料である赤
色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１
号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色
２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５
号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色
４０３号；分散染料である赤色２１５号、赤色２１８
号、赤色２２３号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色
２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２
号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、黄色
４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；塩基性染料で
ある赤色２１３号、赤色２１４号；及びＷｉｌｌｉａｍ
ｓ社の塩基性染料であるＳｉｅｎｎａＢｒｏｗｎ、Ｍ
ａｈｏｇａｎｙ、ＭａｄｄｅｒＲｅｄ、Ｓｔｅｅｌ
Ｂｌｕｅ、ＳｔｒａｗＹｅｌｌｏｗ、分散染料である
ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌａｃｋ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｂｌｕｅ１、ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３、Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｖｉｏｌｅｔ４等が挙げられる。

【００１０】本発明染色剤組成物を素手で使用し得るリ
ンスタイプの形態とする場合には、これらの直接染料の
うち酸性染料が好ましく、特に黄色４号、緑色２０４
号、赤色２号、赤色１０２号、緑色３号、青色１号、青
色２０５号、黄色４０３号、赤色１０６号、赤色２０１
号、橙色２０５号、黒色４０１号、緑色２０１号又は紫
色４０１号が好ましく、その中でも更に黒色４０１号、
紫色４０１号、橙色２０５号、黄色４０３号又は赤色１
０６号が好ましい。

【００１１】これらの直接染料は単独で、又は二種以上
を混合して用いることができ、本発明染色剤組成物中に
０．０２〜５重量％（以下、単に％で示す）、特に０．
０２〜０．１％配合するのが好ましい。直接染料の配合
量が０．０１％未満の場合には充分な染色効果が得られ
ず、５％を超えると手肌の汚れが著しく、実使用上問題
がある。本発明染色剤組成物を素手で使用し得るリンス
タイプの形態とする場合には、染毛力と手肌の汚れの抑
制を両立させる観点より、０．０２〜０．１％程度が好
ましい。

【００１２】本発明で用いる（Ｂ）成分の非イオン性界
面活性剤は、炭素数が８〜３６で分岐鎖を持つアシル、
アルキル又はアルケニル基を有し、２〜１２のＨＬＢ値
を有するものである。ＨＬＢが２未満では、油性感が強
く、１２を超えるとコンディショニング効果が低く好ま
しくない。特に好ましい範囲は３〜１０である。なお、
ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈ
ｉｌｉｃ−ＬｙｐｏｐｈｉｌｉｃＢａｌａｎｃｅ）を
示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる
次式を用いて算出した値を用いている。

【００１３】

【数１】

【００１４】（Ｂ）成分の例としては分岐脂肪酸エステ
ル、分岐脂肪酸のポリオールエステル、分岐脂肪酸のポ
リオールエステルのアルキレンオキシド付加物、分岐脂
肪酸のアルキレンオキシド付加物、分岐脂肪酸アミド、
分岐アルコールのアルキレンオキシド付加物、分岐アル
コールのモノ、ジ又はトリグリセリルエーテル、分岐ア
ルコールのグリセリルエーテルのアルキレンオキシド付
加物、ポリオールグリセリル分岐アルキルエーテル、ト
リメチロール分岐アルカンが挙げられるが特に次の一般
式（１）で表わされるグリセリル化ポリオール類、Ａ_x（Ｇ）（１）〔式中、Ｇはペンタエリスリトール、ソルビトール、マ
ルチトール、グルコース、フルクトース及びアルキルグ
リコシドから選ばれるポリオールよりｘ個の水酸基を用
いた残基を示し、Ａは

【００１５】

【化１】

【００１６】及び／又は

【００１７】

【化２】

【００１８】を示し（ここでＲ¹は炭素数１０〜３６の
分岐アルキル基又はアルケニル基を示す）、ｘは１以上
の数であり前記ポリオール水酸基の総数を超えない数を
示す〕及び次の一般式（２）Ｒ−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ（２）〔式中、Ｒは炭素数１２〜２４のメチル分岐飽和炭化水
素基を示すが、Ｒは次の一般式

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、ｍは２〜１４の整数を、ｎは３〜
１１の整数を示し、ｍとｎの和は９〜２１である）で示
される基が好ましい。〕で表わされるα−モノ（メチル
分岐アルキル）グリセリルエーテル等が好ましい。

【００２１】これらの非イオン性界面活性剤の分岐アシ
ル基、分岐アルキル基又は分岐アルケニル基としては、
上述の如くα位で分岐したもの、β位で分岐したもの、
多分岐したものが挙げられる。かかる分岐アシル基の素
材となる分岐脂肪酸としては例えば、ダイマー酸合成の
副生反応、オキソ反応、コッホ反応等によって合成され
るメチル分岐型、ガーベットアルコールの酸化、アルド
ールの酸化などによって合成される長鎖アルキル分岐型
が挙げられ；分岐アルキル基、分岐アルケニル基の素材
となる分岐高級アルコールとしてはオキソ反応によって
合成されるもの等が挙げられる。上記のグリセリル化ポ
リオール類（１）は、例えば次式に従い、ポリオールと
対応する分岐アルキルグリシジルエーテルとを、塩基性
触媒の存在下で反応させることにより製造される。

【００２２】

【化４】

【００２３】〔式中、Ａ、ｘ、Ｇ及びＲ¹は前記の意味
を示す〕

【００２４】この反応におけるポリオールと分岐アルキ
ルグリシジルエーテル（３）との反応モル比は、目的と
するグリセリル化ポリオール類のエーテル化度によって
適宜選択することができる。例えば、目的とするグリセ
リル化ポリオール類の１モル付加体含量の高いものを得
るには、通常１．２：１．０〜１０．０：１．０の比率
でポリオールを過剰に使用すればよく、１モル付加体の
生成量及びポリオールの回収とを考慮すれば、１．５：
１．０〜５．０：１．０の比率が好ましい。また、目的
とするグリセリル化ポリオールの２モル付加体含量の高
いものを得るには、通常０．３：１．０〜１．１：１．
０の比率で分岐アルキルグリシジルエーテルを過剰に使
用すればよく、２モル付加体の生成量を考慮すれば、
０．４：１．０〜０．８：１．０の比率が好ましい。

【００２５】反応は、通常無溶媒で行われるが、ポリオ
ールと分岐アルキルグリシジルエーテルの混合を助ける
目的で有機溶媒を使用するのが好ましい。かかる有機溶
媒としては、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等が挙げられ、ポリオールに対して０．１〜１０．
０倍量用いるのが好ましい。

【００２６】また、触媒としては、一般にエポキシ基の
反応触媒として知られている酸又は塩基性触媒を用いる
ことができるが、酸触媒を用いた場合、副反応として、
生成したグリセリル化ポリオール類のエーテル結合の分
解反応や水酸基の脱水反応が生じるため好ましくなく、
塩基性触媒を用いるのが好ましい。用いられる塩基性触
媒としては、特に限定されないが、反応性及び経済性の
点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、水素化ナトリウ
ム等が挙げられる。これら塩基性触媒は、ポリオールに
対して０．０１〜２０．０％、特に０．１〜１０．０％
の範囲で用いるのが好ましい。

【００２７】反応は、５０〜２００℃、好ましくは８０
〜１５０℃で行われる。反応温度が５０℃未満では反応
速度が遅く、２００℃を超えると生成物が着色してしま
うので好ましくない。

【００２８】反応終了後、例えば酢酸、クエン酸等の有
機酸又は硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸を加えて触媒を
中和し、次いで反応に用いた有機溶媒を除去する。有機
溶媒は、反応生成物の熱分解を避けるため、減圧下、通
常１２０℃以下の温度で除去するのが好ましい。

【００２９】グリセリル化ポリオール類（１）は、通
常、ポリオール１分子に分岐アルキルグリシジルエーテ
ル（３）が１分子付加した１モル付加体、２分子付加し
た２モル付加体のほかにポリオール１分子に３分子以上
の分岐アルキルグリシジルエーテル（３）が付加した多
モル付加体の混合物として得られる。このようにして得
られたグリセリル化ポリオール類（１）は、通常これら
１モル付加体、２モル付加体、あるいは多モル付加体の
混合物として使用されるが、性能や製品への配合上の理
由等で問題がある場合、シリカゲルカラムや溶媒抽出等
の公知の精製方法を用いて精製することができる。グリ
セリル化ポリオール類（１）には、目的とする１モル付
加体、２モル付加体、あるいは多モル付加体の他に、未
反応のグリコシドが含有される場合がある。このような
未反応グリコシドは、実用上問題がなければ含有したま
ま使用することができるが、問題がある場合には、例え
ば酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、クロロホルム等の有機溶媒を用いた２層の抽出
溶媒系を用いる方法や、スミス薄膜蒸留などの公知の精
製方法により除去することができる。

【００３０】一方、一般式（２）で表わされるα−モノ
（メチル分岐アルキル）グリセリルエーテルは特開昭５
７−１２０５１３号公報記載の方法により製造すること
ができる。

【００３１】本発明の角質繊維染色剤組成物は、pHが２
〜４．５に設定されている。従って、上記の非イオン性
界面活性剤の内、エステル結合等の酸性条件下で分解し
易い官能基を含まないものが好ましい。この好ましい例
としてはメチル分岐イソステアリルアルコール、２−ヘ
キシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デ
シルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール
等の分岐アルコールのアルキレンオキシド付加物；メチ
ル分岐イソステアリルアルコールのモノグリセリルエー
テル、２−オクチルドデカノールのモノグリセリルエー
テル等の分岐アルキルグリセリルエーテル；ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マルチトール、グルコー
ス、フルクトース及びグリセリン等のポリオールとメチ
ル分岐イソステアリルグリシジルエーテル、２−ドデシ
ルヘキサデカノール等の分岐グリシジルエーテルとの反
応物であるポリオールグリセリル分岐アルキルエーテ
ル；メチル分岐イソステアリルアルコール等の分岐アル
コールの酸化生成物であるアルデヒドとホルムアルデヒ
ドを反応させたトリメチロール分岐アルカン等が挙げら
れる。

【００３２】（Ｂ）成分の配合量は０．０１〜１０％、
特に０．１〜５％が好ましい。この量が０．０１％未満
であると、本発明の充分な効果が得られず、１０％を超
えるとべたつくことがあり好ましくない。

【００３３】本発明の角質繊維染色剤組成物において、
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に加え、（Ｃ）成分として炭
素数８〜３６の直鎖アシル、直鎖アルキル又は直鎖アル
ケニル基を有し、ＨＬＢが７以下、好ましくは５以下で
ある油剤を配合すれば、感触を更に向上させることがで
きる。なお、ここでいう直鎖とは、すべてのアシル、ア
ルキル、アルケニル基において分岐鎖を一部でも含まな
いという意味である。（Ｃ）成分の例としては飽和又は
不飽和の直鎖アシル、直鎖アルキル又は直鎖アルケニル
基を有する高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸のポリオールエステル、これらの化
合物のアルキレンオキサイド付加物、炭化水素、コレス
テロール類等が挙げられる。就中好ましくは、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等の高級
アルコール、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸である。特に好ましく
は、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコー
ルである。（Ｃ）成分の配合量は０．１〜１０％、特に
０．５〜５％が好ましい。

【００３４】本発明染色剤組成物のpH（１０重量％水溶
液として測定）は、２．０〜４．５であり好ましくは
２．５〜４．５、特に好ましくは２．５〜４．０であ
る。pHが４．５以上であると染色力が低下するか又は塗
布した後の放置時間が長くなり好ましくなく、pHが２．
０未満であると酸成分の手肌への刺激が問題となる。

【００３５】また、本発明染色剤組成物は、手袋等を使
用して毛髪等の角質繊維に塗布し、一定時間放置後洗い
流すことによって使用する通常の染色剤の形態とするこ
ともできるが、手袋等を用いず、素手で毛髪等に直接塗
布し、３０〜１２０秒の短時間放置した後、すすぐこと
により使用するヘアリンスタイプの染色剤の形態とする
ことが好ましい。後者のようなヘアリンスタイプとした
場合、髪質や使用方法によっても異なるが、通常約５〜
１０回の使用で白髪が目立たなくなる等の染毛効果が得
られる。

【００３６】このような素手で使用する染色剤組成物と
する場合、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、
有機溶剤を配合することが好ましい。ここで用いられる
有機溶剤としては、次式（Ｄ−１）で表わされる化合
物、次式（Ｄ−２）で表わされるＮ−アルキルピロリド
ン又は炭素数１〜４のアルキレンカーボネートが挙げら
れる。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】これらの有機溶剤の具体例としては、例え
ばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチ
ルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベ
ンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジ
ルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカル
ビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−
ラウリルピロリドン等が挙げられる。かかる有機溶剤の
配合量は本発明染色剤組成物中０．５〜５０％、特に１
〜３５％が好ましい。０．５％未満では短い放置時間で
充分な染毛効果が得られず、５０％を超えて配合して
も、効果の向上は認められない。

【００４０】また、このような素手で使用するタイプの
本発明染色剤組成物は、その１０％水溶液の緩衝能が
０．００５〜０．２グラム当量／ｌを示すような組成を
持つ場合、塗布後の放置時間が短縮されるため、特に好
ましい。ここで、本発明における緩衝能とは、２５℃に
おける染色剤組成物の１０％水溶液のpHを初期の値から
１上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として次式に
より求められる値である。

【００４１】

【数２】

【００４２】当該緩衝能が０．００５グラム当量／ｌ未
満であると短い放置時間では充分な効果が得られず、
０．２グラム当量／ｌを超えると、染毛効果の目立った
向上は見られず、緩衝能を付与するpH緩衝剤やその他の
配合成分が溶解しにくくなる等の理由から好ましくな
い。なお、より好ましい緩衝能は０．０１〜０．０５グ
ラム当量／ｌである。

【００４３】このような緩衝能は、染色剤組成物にpH緩
衝剤、界面活性剤、キレート剤、防腐剤等を添加するこ
とによって付与することができる。このうち、pH緩衝剤
としては、pH２．０〜４．５の範囲で緩衝作用を有する
有機酸又は無機酸及び／又はその塩を用いることができ
る。有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、
コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリ
ン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル
酸、マンデル酸等を挙げることができ、無機酸として
は、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができ
る。また、これらの酸の塩としては、例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミ
ン塩などのアルカノールアミン塩等を挙げることができ
る。緩衝能を与える化合物の配合量は特に規定されるも
のではなく、緩衝能を与える化合物の種類によって異な
る。例えば、主に緩衝能を与える化合物として、クエン
酸ナトリウム塩を用いた場合は、約２〜２．５％以上の
濃度で配合される。

【００４４】また、本発明の染色剤組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲で（Ｂ）成分以外の各種界面活
性剤、カチオン性重合体、油性成分、ヒドロキシエチル
セルロースやキサンタンガム等の増粘剤、シリコーン誘
導体、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌
剤、パール化剤、濁り剤等を配合してもよい。

【００４５】ここで界面活性剤としてはオレフィンスル
ホン酸、アルカンスルホン酸、脂肪酸アルキルエーテル
カルボン酸、Ｎ−アシルアミノ酸等のアニオン界面活性
剤；アミドベタイン、カルボベタイン、ヒドロキシスル
ホベタイン等の両性界面活性剤；モノもしくはジアルキ
ル第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル等の分岐アルキル基
を含まない非イオン界面活性剤のいずれも用いることが
できる。また、カチオン性重合体としてはカチオン化セ
ルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、ジ
アリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモ
ニウム塩／アクリルアミド共重合物、ヒドロキシエチル
セルロースジメチルジアリル４級アンモニウム共重合物
等が挙げられる。

【００４６】本発明染色剤組成物は上記成分を混合して
常法により製造でき、その使用方法は前述の通りであ
る。

【００４７】

【発明の効果】本発明の角質繊維染色剤組成物は、染色
効果に優れ、かつコンディショニング効果に優れている
ため、すすぎ時及び仕上がり時の毛髪の感触が極めて良
好である。

【００４８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４９】合成例１ペンタエリスリトール８２ｇ、ジメチルスルホキシド２
００ｇ及び水酸化ナトリウム１ｇを５００mlフラスコに
入れ、１０５℃に加熱して溶解し、乾燥窒素ガスを吹き
込み、水及びジメチルスルホキシドを約２０ｇ留出させ
て反応系中の水分を除去した。これにイソステアリルグ
リシジルエーテル３９ｇを１時間かけて滴下した後、１
０５℃で４時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、
反応混合物に酢酸１．５ｇを加えて触媒を中和し、減圧
下、ジメチルスルホキシドを８０℃で完全に蒸留除去
し、その残留物に９９％エタノールを加えて析出した未
反応ペンタエリスリトールを濾別した。得られた濾液
を、減圧下でエタノールを留去した後、残渣に水５００
ml及び酢酸エチル５００mlを加えて酢酸エチル抽出を行
い、酢酸エチル可溶性画分より溶媒を留去して淡黄色の
ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエー
テルの付加体の粗精製物６３ｇを得た。この粗精製物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い、アセト
ン：ヘキサン＝２：１の溶出溶媒で分離精製を行うと、
目的とするペンタエリスリトール・イソステアリルグリ
シジルエーテルの１モル付加体が溶出し、その溶出画分
を集めて溶媒を留去して、目的とするペンタエリスリト
ール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加
体１６ｇ（収率３０％）を得た。水酸基価４８２（計算値４８６） NMR(CDCl₃)：δ（ppm） 3.95(1H,m,-OCH₂-CHOH-CH₂O-), 3.67(6H,s,-C(CH₂ O
H)₃),3.46(8H,m,-OCH₂-), 1.30-1.59(29H,b,-CH₂-,-CH
-), 0.88(6H,m,-CH₃) IR（液膜）cm^-1：ν_O-H(-OH) 3200〜3400； ν_C-H（伸縮）（-CH-,-CH₂-,-CH₃) 2850, 2920； ν_C-H（変角）（-CH-,-CH₂-,-CH₃) 1375, 1460； ν_C-O（-C-O-) 1110, 1035, 1010

【００５０】実施例１〜３乾燥した白髪の毛束約１０ｇをシャンプーした後、水を
切り、これに表１の組成物各３ｇを素手で素早く均一に
塗布した。３５℃にて３０秒間放置し、すすいで、乾燥
させ、すすぎ時及び乾燥時の毛髪に対して、専門パネラ
ー１０名で、以下の評価を行った。得られた結果を表１
に示す。コンディショニング効果の評価ａ）すすぎ時の指通り ◎：きしみがなく、指通りが非常に良い。 ○：きしみが弱く、指通りが良い。 △：きしみがやや強く、指が通りづらい。 ×：きしみが強く、指通りが悪い。ｂ）すすぎ時及び乾燥時の柔らかさ ○：非常に柔らかく、しなやか。 △：柔らかい。 ×：柔らかさにかける。ｃ）乾燥時のくし通り ○：くし通りが良く滑らか。 △：くしを通すのに多少ひっかかる。 ×：毛先等のくし通りが悪くひっかかる。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例４前頭部の白髪率が約１０％である４０歳台の女性モニタ
ー１０名に対して、シャンプーした後、美容師が実施例
３（表１）の組成物を約１５ｇ塗布し、３５℃で６０秒
間放置した後、すすぎ、更にドライヤーで乾燥させた。
同様な操作を更に４回繰り返した後、１０名のパネラー
により白髪の目立ちを目視で評価した。その結果を表２
に示した。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例５下記組成物（pH３．５）を、欧米人ブロンド毛束約５ｇ
に対して、２．５ｇ塗布し、３０℃で３０分間放置し
た。その後、流水ですすぎ、乾燥させた。すすぎ時及び
乾燥時の髪の感触が良好であった。（組成）（％）（１）黄色４号０．０２５（２）橙色２０５号０．０２５（３）ペンタエリスリトールグリセリルイソステアリルエーテル^*4 ３．０（４）クエン酸４．０（５）プロピレングリコール２０．０（６）ベンジルアルコール５．０（７）ＮａＯＨ pH３．５に調整量（８）キサンタンガム１．５ *4：ペンタエスリトールとモノメチル分岐型のイソステ
アリルグリシジルエーテルとの反応生成物ＨＬＢ９．
２（合成例１で得たもの）

【００５５】実施例６下記組成物（pH４．０）を、欧米人ブロンド毛束約５ｇ
に対して、２．５ｇ塗布し、３０℃で３０分間放置し
た。その後、流水ですすぎ、乾燥させた。すすぎ時及び
乾燥時の髪の感触が良好であった。（組成）（％）（１）赤色１０６号０．０２５（２）橙色２０５号０．０２５（３）グリセリングリセリルイソステアリルエーテル４．０（４）乳酸５．０（５）エタノール２０．０（６）２−ベンジルオキシエタノール５．０（７）ステアリルアルコール（ＨＬＢ２．８）１．０（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ１５）３．０（９）ＮａＯＨ pH４．０に調整量（１０）キサンタンガム１．５ *4：グリセリンとモノメチル分岐型のイソステアリルグ
リシジルエーテルとの反応生成物ＨＬＢ７．９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）直接染料（Ｂ）炭素数８〜３６の分岐アシル、分岐アルキル又は
分岐アルケニル基を有し、ＨＬＢが２〜１２である非イ
オン性界面活性剤を含有し、pHが２．０〜４．５である
角質繊維染色剤組成物。
【請求項２】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）（Ａ）直接染料（Ｂ）炭素数８〜３６の分岐アシル、分岐アルキル又は
分岐アルケニル基を有し、ＨＬＢが２〜１２である非イ
オン性界面活性剤（Ｃ）炭素数８〜３６の直鎖アシル、直鎖アルキル又は
直鎖アルケニル基を有し、ＨＬＢが７以下である油剤を
含有し、pHが２．０〜４．５である角質繊維染色剤組成
物。