JPH0755993B2

JPH0755993B2 - 相溶化された重合体組成物

Info

Publication number: JPH0755993B2
Application number: JP59282043A
Authority: JP
Inventors: パテルラマン
Original assignee: アドバンスドエラストマーシステムズ，エル．ピー．
Priority date: 1983-12-29
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1995-06-14
Anticipated expiration: 2010-06-14
Also published as: DE3478031D1; CA1258144A; KR850004783A; EP0158764B1; BR8406665A; EP0158764A1; KR890002431B1; AU566143B2; AU3705584A; JPS60156738A; US4555546A

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、オレフィン重合体および硬化可能アクリル酸
エステル共重合体ゴムの改良重合体配合物、そして特
に、アクリル酸エステル共重合体ゴム相溶性付与セグメ
ントおよびオレフィン重合体相溶性付与セグメントから
なるグラフト共重合体の存在により相溶性を高めた配合
物に関する。

発明の背景オレフィン重合体とニトリルゴムとの相溶化された配合
物は公知である（米国特許第4,299,931号明細書）。こ
れら配合物は有用な性質を示すけれども、低温および高
温にさらされる応用に対しては適さない。オレフィン重
合体とアクリル酸エステル共重合体ゴムとは相互にそれ
ほど相溶性はない。これらの相溶性欠如はこれら材料の
配合物における最適な性質の開発を妨げている。このよ
うに、もし配合物成分の相溶性を増すことができるな
ら、低温および高温環境にさらされる場所で使用できる
改良配合物が得られるかもしれない。

発明の要約本発明は、（Ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの、無定形または結
晶性の、本質的に飽和の単独重合体または共重合体から
なるオレフィン重合体、約１〜99重量部；（Ｂ）硬化された、カルボン酸約0.1〜25モル％を含有
する酸性のアクリル酸エステル共重合体ゴム、約99〜１
重量部；および（Ｃ）（ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの無定形また
は結晶性の本質的に飽和の単独重合体または共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、およびポリアルケナマーからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、オレフィン重合体との相溶性を付与するセグ
メントと、（ｂ）エピクロロヒドリン重合体、ニトリルゴム、ウレタン重合体、塩化ビニル重合体、ポリアミド、ポリアミン、アクリル重合体、ポリエステル、および酸性アクリル酸エステル共重合体ゴムからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、硬化された酸性アクリル酸エステル共重合体
ゴムとの相溶性を付与するセグメントとを含んでいるグラフト共重合体、少なくとも約0.1重量
％；の配合物を含んでいる、相溶化された重合体組成物を提
供する。

本発明はまた、（Ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの、無定形または結
晶性の、本質的に飽和の単独重合体または共重合体から
なるオレフィン重合体、約１〜99重量部；（Ｂ）硬化された、カルボン酸を含有しないかつ酸性で
ないアクリル酸エステル共重合体ゴム、約99〜１重量
部；および（Ｃ）（ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの無定形また
は結晶性の本質的に飽和の単独重合体または共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、およびポリアルケマナーからなる群から選ばれる重合体が誘導された少なくとも
１つの、オレフィン重合体との相溶性を付与するセグメ
ントと、（ｂ）エピクロロヒドリン重合体、ニトリルゴム、ウレタン重合体、塩化ビニル重合体、ポリアミド、ポリアミン、アクリル重合体、ポリエステル、および硬化可能なアクリル酸エステル共重合体ゴムからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、硬化されたアクリル酸エステル共重合体ゴム
との相溶性を付与するセグメントとを含んでいるグラフト共重合体、少なくとも約0.1重量
％；の配合物を含んでいる、相溶化された重合体組成物を提
供する。

発明の詳細 C₂〜C₈アルファ−モノオレフィンの無定形または結晶性
の本質的に飽和な単独重合体または共重合体であるオレ
フィン重合体約１〜99重量部、硬化アクリル酸エステル
共重合体ゴム約99〜１重量部、および少なくとも一つの
オレフィン重合体相溶性付与セグメント（C₂〜C₈アルフ
ァ−モノオレフィンの無定形または結晶性の、本質的に
飽和な単独重合体または共重合体であるオレフィン重合
体から、あるいはポリブタジエン、ポリイソプレン、ま
たはポリアルケナマー（polyalkenamer）（環式オレフ
ィンから製造された重合体を意味する）から誘導され
る）少なくとも一つのアクリル酸エステル共重合体ゴム
相溶性付与セグメント（エピクロロヒドリン重合体、ニ
トリルゴム、ウレタン重合体、塩化ビニル重合体、ポリ
アミド、ポリアミン、ポリエステル、および硬化可能ア
クリル酸エステル共重合体ゴムから選ばれる重合体から
誘導される）とを有するグラフト共重合体少なくとも0.
1重量パーセントの配合物からなる改良組成物が得られ
ることがここに発見された。

ここで、オレフィン重合体を定める「C₂〜C₈アルファ−
モノオレフィンの共重合体」は２種以上のC₂〜C₈アルフ
ァ−モノオレフィンの共重合体を意味する。また、グラ
フト共重合体の重量パーセントは全重合体配合物に対す
る割合である。

特に適当な組成物は、約10〜90重量部のオレフィン重合
体、および約90〜10重量部のアクリル酸エステル共重合
体ゴム、および0.5〜25重量部の相溶性付与グラフト重
合体の配合物からなる。一層適した組成物は、ポリプロ
ピレン約20〜60重量部、硬化アクリル酸エステル共重合
体ゴム約80〜40重量部、および相溶性付与グラフト重合
体0.5〜25重量部の熱可塑性配合物からなり、そしてこ
の場合、ゴムは加硫条件下で配合物を素練りすることに
より動的に加硫されている。配合物が動的に加硫された
場合、硬化したゴムはポリプロピレン中に隅なく分散し
た小粒子の形にあると考えられる。

「グラフト共重合体」という用語は、オレフィン重合体
相溶性付与分子セグメントとアクリル酸エステル共重合
体ゴム相溶性付与分子セグメントとが化学的に互に結合
している材料を意味する。オレフィン重合体相溶性付与
セグメントとポリブタジエン、ポリイソプレン、および
ポリアルケナマーセグメント、ならびにオレフィン重合
体それ自身のセグメント、およびオレフィン重合体と融
和しうる他のセグメントである。アクリル酸エステル共
重合体ゴム相溶性付与セグメントの例は、エプクロロヒ
ドリン重合体、ニトリル重合体、ウレタン重合体、塩化
ビニル重合体、ポリアミド、ポリアミン、アクリル重合
体、およびポリエステルのセグメント、ならびにアクリ
ル酸エステル共重合体ゴムそれ自身のセグメントおよび
アクリル酸エステル共重合体ゴムと融和しうる他のセグ
メントである。相溶性付与セグメントは、オレフィン重
合体またはアクリル酸エステル共重合体ゴムに対して化
学的または物理的親和性をもつ。相溶性付与グラフト共
重合体は、オレフィン重合体とアクリル酸エステル共重
合体ゴムの両方に対して親和性をもち、その存在はオレ
フィン重合体とアクリル酸エステル共重合体ゴムとの間
の相溶性を改善する。申し分のないグラフト共重合体の
例は、米国特許第4,299,931号明細書、コラム３に記載
されている。

本発明の改良された相溶化された配合物の製造には、ア
クリル酸エステル共重合体ゴムとオレフィン重合体の熱
可塑性グラフト共重合体が特に適当である。このグラフ
ト共重合体は、オレフィン重合体とアクリル酸エステル
共重合体ゴムとの間に結合を生ずるように反応させるこ
とによりつくることができる。各オレフィン重合体分子
およびアクリル酸エステル共重合体ゴム分子に対し唯一
の結合を形成させるのがよい。１分子当り一つより多く
の結合を含むグラフト共重合体は申し分ないが、加硫前
の結合の数は、生ずるグラフト共重合体が網目分子構造
の形にありそして最早熱可塑性でなくなる程高くはない
のがよい。しかし、ゴムの加硫中に、グラフト共重合体
は広汎に硬化するようになってもよい。

本発明の一具体例は、オレフィン重合体およびアクリル
酸エステル共重合体ゴムのセグメントからなる特に効果
的な一群のグラフト共重合体に関し、前記グラフト共重
合体は一つ以上のグラフト形成官能基を含むオレフィン
重合体からつくられる。一層好ましいグラフト共重合体
は、その各々がグラフト形成官能基を含むオレフィン重
合体およびアクリル酸エステル共重合体ゴムからつくら
れる。満足すべき官能基の例はカルボキシ−、ハロ−
（なるべくは、クロロ−またはブロモ−）、アミノ−；
イソシアネート基、メチロールフェノール性物質から誘
導される基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびスルホニ
ル、スルホン酸または塩基である。官能基オレフィン重
合体およびアクリル酸エステル共重合体ゴムは公知の技
術によりつくられ、またこれら材料の若干は通常入手可
能である。例えば、オレフィンと官能基含有単量体、例
えば不飽和カルボン酸、とを共重合させることにより官
能基を重合反応中に供給できる。別法として、公知のグ
ラフト化反応による重合体との直接反応により官能基を
導入できる。オレフィン重合体とアクリル酸エステル共
重合体ゴムとの間で官能基を直接反応させることにより
グラフト共重合体を形成させることができる。もし官能
基が互に反応しないような基であるならば、グラフト共
重合体を形成させるためには、本明細書中でグラフト化
剤と呼ぶもう一つの反応体を用意する必要があるであろ
う。例えば、ポリオレフィンの官能基がカルボキシであ
り、またアクリル酸エステル共重合体ゴムもまたカルボ
キシ基を含む場合には、ポリアミン、なるべくはジアミ
ンのような多官能性反応体をこれらカルボキシ基と反応
させてグラフト共重合体を形成させることができる。も
しポリオレフィンとアクリル酸エステル共重合体ゴム上
の官能基がヒドロキシとアミノであれば、ポリイソシア
ネートグラフト化剤がグラフト共重合体の形成に有効で
あろう。メチロールフェノール変性（modified）オレフ
ィン重合体またはマレイン酸変性オレフィン重合体、カ
ルボキシ−含有アクリル酸エステル共重合体ゴム、およ
びジアミノグラフト化剤から誘導されるグラフト共重合
体が特に適当である。

官能基導入剤とオレフィン重合体との間で反応が起こる
ことを確実にするには、手順の後の部分でゴムと混合す
る前に、ゴム欠如下でオレフィン重合体を官能基化する
ことがしばしば推奨されそして時には是非必要である。

しかし、アジ化物のような高度に活性のあるキュラティ
ブ（curative）の作用によって、アクリル酸エステル共
重合体ゴムの存在下でもオレフィン重合体を官能基化で
きる。この場合、オレフィン重合体の分子は非常に少量
の遊離基発生剤により官能基化されるのであるが、前記
発生剤は、このようにして生成する重合体遊離基の不対
電子である官能基化されたオレフィン重合体の一時的な
「分子」を形成するものである。次に、重合体遊離基
（官能基化されたオレフィン重合体）はアクリル酸エス
テル共重合体ゴム分子を攻撃してアクリル酸エステル共
重合体ゴムとオレフィン重合体の両方の分子セグメント
を含む相溶性付与グラフト共重合体分子を生ずる。アク
リル酸エステル共重合体ゴムの分子量または濃度のいず
れかを減ずるとゴムゲルの形成が抑制される。また低分
子量ゴム分子は動き易く、グラフト共重合体形成のため
のオレフィン重合体遊離基部位に迅速に拡散しうる。こ
の結果生ずる相溶性付与グラフト共重合体分子はまたオ
レフィン重合体−アクリル酸エステル共重合体ゴム界面
に一層迅速に拡散できその相溶性付与効果を及ぼす。

オレフィン重合体とアクリル酸エステル共重合体ゴムの
グラフト共重合体は本発明に係る相溶化された配合物の
製造に適している。適当なグラフト共重合体の例、それ
らの製造法、および、例えばポリプロピレン（PP）とカ
ルボキシ基含有アクリル酸エステル共重合体ゴム（AA
R）との間に描かれた結合の型を次に示す：ゴム−プラスチック配合物およびそれらの加硫物の性質
は、適当な相溶性付与グラフト共重合体の存在により改
善される。この相溶性付与グラフト共重合体は、個々の
成分、即ちオレフィン重合体およびアクリル酸エステル
共重合体ゴムに存在する官能基の直接相互作用により、
あるいはこれら個々の成分ともう一つのビーまたは多官
能性化合物（グラフト化剤）との相互作用により形成さ
れる。官能基の直接相互作用は、各成分上の官能基が異
なるが他の成分上に存在する官能基と反応しうる場合に
起こる。もし、例えば酸または無水物基が一成分上に存
在するならば、−OH、 −NHR、−CH₂OH、または−NCO基をもつ他の成分は相互
作用を行なって相溶性付与グラフト共重合体を形成しう
る。もし両成分が類似の基、例えば酸基をもっているな
らば、ジ−またはポリ−官能性グラフト化剤、例えばジ
オールまたはポリオール、例えばペンタエリトリトー
ル、ジアミン、例えばメチレンジアニリン、エポキシ
ド、ジ−またはポリイソシアネートなどを用いて官能基
化されたオレフィン重合体およびアクリル酸エステル共
重合体の両方と反応させることができる。互に反応しな
い異なる基、例えば一つの成分上に−OHそして他の成分
上にハロゲンまたは−NHRが存在するときには、ブリッ
ジ用化合物はその官能基が両成分と相互作用しなければ
ならないようにすべきである。相溶性付与グラフト共重
合体を他の方法でつくるには、適当な成分を共に混合
し、そしてこの混合物をラジカル源、例えば過酸化物、
放射線またはビスアゾ化合物で処理することができる。
相溶性付与グラフト共重合体は前以てつくってから配合
物へ添加してもよいし、あるいはその場で形成させるこ
ともできる。

一般に、グラフト形成官能基の量は、オレフィン重合体
またはアクリル酸エステル共重合体ゴムの10重量パーセ
ントを超えない。しかし、この量は相当に低くすること
ができ、約１パーセントまたはそれ以下の量が、オレフ
ィン重合体とアクリル酸エステル共重合体ゴムとの配合
物の相溶性を高めるのに十分なグラフト共重合体形成を
起こさせるのに十分である。

相溶性付与グラフト共重合体は、相溶性付与セグメント
から形づくることができるが、ただしこれらが相互に作
用し合ってこれらの間に結合を形成するよう官能基化さ
れていることを条件とする。

官能基化された適当なオレフィン重合体は、オレフィン
重合体および0.1から20重量パーセントのメチロールフ
ェノール性物質を、メチロールフェノール性物質とオレ
フィン重合体との間の反応を促進する活性化剤（触媒）
の存在下に、なるべくはオレフィン重合体の融点以上の
温度で、約１〜20分間素練りすることによりつくるのが
便利である。申し分のない活性化剤の一例はルイス酸で
ある。もう一つの適当に官能基化されたオレフィン重合
体は、公知の方法により、不飽和カルボン酸、例えばア
クリル酸またはメタクリル酸、マレイン酸、無水物、ま
たはエステル、またはＮ−置換マレインアミド酸を、遊
離基発生剤の存在下、オレフィン重合体と反応させるこ
とによりつくりうる。例えば、米国特許第2,973,344号
明細書参照。この結果生じた官能基化オレフィン重合体
を、次に官能基化されたアクリル酸エステル共重合体ゴ
ムと反応させる。

グラフト共重合体前駆物質を得るために官能基導入に適
したオレフィン重合体は、C₂〜C₈アルファ−モノオレフ
ィンの無定形または結晶性、本質的に飽和な単独重合体
または共重合体からなる。熱可塑性結晶性のオレフィン
重合体が特によい。オレフィン重合体の一つの重要な亜
群は、高圧法または低圧法のいずれかにより１種以上の
モノオレフィンの重合から得られる高分子量固体生成物
からなる。このような重合体の例はイソタクチックまた
はシンジオタクチックモノオレフィン重合体で、その代
表的なものは市販されている。満足すべきオレフィン
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロペン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−
メチル−１−ヘキセン、およびその混合物が含まれる。
市販熱可塑性ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレ
ン、ポリブテン−１、およびポリプロピレン、あるいは
その混合物を本発明の実施に有利に使用できるが、ポリ
プロピレンが特によい。また本発明の実施に対しては、
２種以上のオレフィンの共重合体も適し、エチレンとプ
ロピレンとの共重合体が特によい。

オレフィン重合体とグラフトを形成するメチロールフェ
ノール性物質を本発明の実施に使用できる。適当なメチ
ロールフェノール性物質は、非置換フェノール、C₁〜C
₁₀アルキル−ｐ−置換フェノール、またはハロゲン置換
フェノールと、アルデヒド、なるべくはホルムアルデヒ
ドとをアルカリ性媒質中で縮合させるか、またはフェノ
ールジアルコールの縮合によりつくることができる。メ
チロールフェノール性物質には10個までのベンゼン環を
含む重合体フェノールが含まれるが、特に適当な物質は
僅か３個のベンゼン環を含む。パラ位がC₅〜C₁₀アルキ
ル基、なるべくは第三級アルキル基で置換されたジメチ
ロールフェノールから誘導されたメチロールフェノール
性物質が特によい。申し分ないジメチロールフェノール
性物質の例は米国特許第2,972,600号、第3,093,613号、
第3,287,440号、第3,709,840号、および第3,211,804号
明細書、コラム５に記載されている。

ハロゲン化、例えば臭素化メチロールフェノール性物質
も適当である。これらハロゲン化物質は高温でハロゲン
化水素を遊離し、そしてこれが酸化亜鉛のような金属酸
化物の存在で酸性活性化剤として働く。適当なメチロー
ルフェノール性物質は市販されており、例えば、これら
は商品名SP−1045、SP−1055、SP−1056、CRJ352、およ
び幾つかのアロフェン樹脂として購入できる。

オレフィン重合体とメチロールフェノール性物質との間
のグラフト形成を促進するどの活性化剤（触媒）も本発
明の実施に適している。特に適当な活性化剤はルイス酸
で、これは酸作用の金属ハロゲン化物、例えば三フッ化
ホウ素、塩化第一スズ、塩化亜鉛、三塩化または四塩化
チタン、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、臭化第二鉄、
臭化亜鉛、臭化アルミニウムまたはその錯体が含まれ
る。適当なルイス酸は米国特許第4,121,026号明細書、
コラム５〜６に記載されている。

適するアクリル酸エステル共重合体ゴムはゴム状、硬化
可能なアクリル酸エステル共重合体からなる。本発明に
係るゴムは１種以上のC₁〜C₄アルキルアクリレートまた
はメタクリレートエステルと１種以上のC₂〜C₈アルファ
−オレフィンまたは類似していないC₁〜C₄アルキルアク
リレートまたはメタクリレートエステルとの共重合体で
あり、カルボキシ、ヒドロキシ、エポキシ、ハロ、アミ
ノ、イソシアネート、スルホニルまたはスルホネート基
のような反応性原子団を有することによって硬化可能で
ある。これらのゴム類は不飽和カルボン酸のアルキルエ
ステルとこのような他のエステルとを、あるいはアルフ
ァ−オレフィンおよび上に引用した反応性基のいずれか
を含む第三の単量体とを共重合させることにより製造で
きる。あるいは、硬化可能なアクリル酸エステルゴムは
米国特許第4,415,710号明細書記載の方法により製造で
き、この記載は参考としてここに取り入れている。特に
適当なゴムには、本質的に非結晶性で、室温以下のガラ
ス転移温度（Tg）を有するアクリル酸−アクリル酸エス
テル−アルファ−オレフィンの三元共重合体が含まれ
る。ゴムは要求される酸基を得るようにポリアクリレー
トゴムの部分加水分解によってつくることができる。こ
の製造に適したポリアクリレートゴムはRubber World B
lue Book,1975年版、399〜400頁に記述されている。適
当な酸性共重合体ゴムは、アルキルアクリレート、アク
リル酸またはメタクリル酸および２〜８炭素原子のアル
ファ−オレフィンの重合によりつくるのがよい。特に適
当なゴムはエチレン、C₁〜C₄アルキルアクリレートおよ
びアクリル酸の重合体である。一層好ましいアクリル酸
ゴムは、エチレン少なくとも50モルパーセント、アクリ
ル酸約0.5から10モルパーセント、およびアルキルアク
リレート約10から49.5モルパーセントからなる重合体で
ある。

本発明に係る改良配合物は、オレフィン重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体ゴム、およびグラフト共重合体を
なるべくは、オレフィン重合体の融点より上の温度で、
通常の素練り装置、例えばゴムロール機、ブラベンダー
ミキサー、バンブリーミキサー、あるいは二軸スクリュ
ー連続式ミキサーを用いて混合することにより製造でき
る。混合時間は均質配合物を得るのに十分とすべきであ
る。満足しうる混合時間は、オレフィン重合体およびア
クリル酸エステル共重合体ゴムの型によって、またグラ
フト共重合体の型と量により左右される。典型的には約
0.5〜30分の混合時間で申し分ない。もし重合体配合物
が明らかに不均一であるならば、追加混合が必要であ
る。配合物成分を十分よく混合したとき改善された性質
が得られる。

本発明に係る相溶化された配合物は、アクリル酸エステ
ル共重合体ゴムを通常の技術により橋かけ結合させる、
すなわち硬化させることにより更に改良される。硬化剤
（キュラティブ）を配合物中に混入し、そして配合物を
加熱して硬化を行なう。硬化したアクリル酸エステル共
重合体ゴムを含む配合物の特性は、オレフィン重合体と
アクリル酸エステル共重合体ゴムの相対的割合により、
また組成物を静的に硬化したか動的に硬化したかどうか
により左右される。静的硬化は、配合物が全重合体100
重量部当り硬化アクリル酸エステル共重合体ゴム30重量
部より多くを含むとき熱硬化組成物を与えることがで
き、これに対して、動的硬化は、配合物が全重合体100
重量部当り硬化アクリル酸エステル共重合体ゴム80重量
部あるいはそれ以上を含んでも熱可塑性組成物を与えう
る。一般に、オレフィン重合体100重量部当り硬化アク
リル酸エステル共重合体ゴム約50部またはそれ以上を含
む組成物はエラストマーである。配合物組成物の特性に
及ぼす相対的割合の効果は、その限界が幾つかの因子、
例えばオレフィン重合体およびアクリル酸エステル共重
合体ゴムの種類、充てん材、可塑剤、および他の成分の
存在、およびゴムを硬化する程度によって変化するの
で、正確に限定することはできない。グラフト共重合体
をその場でつくる場合には、グラフト化剤およびゴムキ
ュラティブが同じ材料である必要はないが、これらが同
じものであることがしばしば便利であり、そして時には
その方が好ましい。一般に、グラフト共重合体はゴムを
硬化させる（橋かけ結合する）前にあるいは同時に生成
する。言うまでもなく、本発明組成物の性質は、オレフ
ィン重合体、アクリル酸エステル共重合体ゴム、および
その配合物の配合に普通用いられる成分の添加により改
変できる。配合および動的加硫に関する追加の情報を求
めるならば、1978年８月１日発行の米国特許第4,104,21
0号明細書を参照できる。オレフィン重合体、なるべく
はポリプロピレン約20〜60重量部および、相応して、オ
レフィン重合体中に隅なく分散した小さい粒子（なるべ
くは50ミクロン以下がよい）の形にある硬化アクリル酸
エステル共重合体ゴム約80〜40重量部の配合物（この配
合物は加硫の前後いずれかで、オレフィン重合体相溶性
付与セグメントおよびアクリル酸エステル共重合体ゴム
相溶性付与セグメントからなるグラフト共重合体で融和
性を与えておく）からなる動的加硫によってつくられた
組成物がとりわけ適当である。エラストマー組成物は一
般に組成物100部当りポリプロピレン僅か55部を含むに
過ぎない。

本発明に係る改良配合組成物は、種々な成形、押し出
し、またはカレンダー掛け物品をつくるのに使用でき
る。配合物の性質は配合物中の成分の割合により決ま
り、単に配合物成分の割合を変えることにより広い範囲
の性質が得られる。

組成物の応力−ひずみ特性は、ASTM試験法Ｄ−638に従
って測定される。破断時の真の応力（TSB）は破断時引
張強さに破断時伸展化を掛けたものであり、伸展比は破
断時の引張試験標品の長さを試験片の元の無応力時の長
さで割ったものである。他方、伸展比は1.00＋究極伸び
パーセントの1/100である。

特に適当な具体例の記述変性（官能基化）オレフィン重合体グラフト化マレイン酸基を有するポリプロピレンは、ポ
リプロピレン（Profax6723）100部、マレイン酸2.5部
および有機過酸化物、2,5−ジメチル−2,5−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン（クレー上40％活性）、Lu
perco101×２部からなる配合物を200g/分の供給速度
でReedco二軸スクリュー混合押出機に200℃で供給する
ことにより製造される。この例および以下の例中、すべ
ての部数は重量部である。この生成物、マレイン酸変性
ポリプロピレンをMA−PP−１と称する。

グラフト化マレイン酸基を有するポリエチレンは、高密
度ポリエチレン（MarlexEHM6006）100部、マレイン酸
2.5部、2,5−ジメチル−2,5−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン（90％活性）、Lupersol101（0.05
部）をブラベンダーミキサーで毎分80回転において素練
りすることによりつくられる。バッチの大きさは50〜55
グラムであり、カム型ローターを使用する。ポリエチレ
ンおよびマレイン酸を150℃で先ず融解混合し、次に過
酸化物を加え、混合を160〜165℃で約５分間続ける。次
に練魂を取り出し、プレス中で冷却する。この生成物、
マレイン酸変性ポリエチレンをMA−PE−１と称する。

同じ手順に従うが、ただし低密度ポリエチレン（Dowlex
2476）および過酸化物0.1部を用いる。この生成物、
マレイン酸変性ポリエチレンをMA−PE−２と称する。

グラフト化メチロールフェノール基を有するポリプロピ
レンは、ポリプロピレン（Profax6723）100部とジメチ
ロール−ｐ−オクチルフェノール（SP−1045）２部をブ
ラベンダー中80回転／分および190℃において融解均一
混合物が得られるまで素練りすることによりつくられ
る。SnCl₂・2H₂O0.2部を加え、混合を３分間続ける。次
に練魂を取出し、プレス中で冷却する。この生成物をPh
変性PPと称する。

グラフト化アミノ基を有するポリプロピレンは、先ずマ
レイン酸で変性したポリプロピレンをつくり、次にそれ
を過剰のジアミンと反応させることによりつくられる。
ブラベンダーミキサーへ180℃、100回転／分で、ポリプ
ロピレン（Profax6801）100部およびマレイン酸2.5部を
仕込む。練魂を融解し混合した後、0.15部の有機過酸化
物、Lupersol101を加え、混合を５分間続ける。次に4,
4′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）５部を加
え、混合を190℃で５分間続ける。練魂を取り出し、冷
却し、砕き、次に沸騰キシレンに溶かす。冷却すると生
成物が溶液から沈殿する。未反応4,4′−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）および副生成物はアセトンで
洗浄することにより除かれる。この生成物、アミン変性
されたポリプロピレンをDA変性PPと称する。

DA変性PP40部と酸性アクリル酸エステル共重合体ゴム、
Vamac G（後で、もっと詳しく述べる）60部をラベンダ
ー中190℃において４〜５分間融解混合することにより
グラフト共重合体をつくる。グラフト共重合体−１と称
するこの生成物は、ポリプロピレン相溶性付与セグメン
トと酸性アクリル酸エステル共重合体ゴム相溶性付与セ
グメントとからなるグラフト共重合体である。

相溶化された重合体組成物相溶化された重合体組成物は、オレフィン重合体、アク
リル酸エステル共重合体ゴムおよびグラフト共重合体
（相溶性付与剤）を融解混合することによりつくられ
る。通常は、このグラフト共重合体は、官能基化オレフ
ィン重合体およびアクリル酸エステル共重合体ゴムを二
官能性グラフト化剤と融解混合することによりその場で
つくられる。グラフト化剤は通常はゴムに対するキュラ
ティブでもあるので、グラフト共重合体を形成させそし
てゴムを硬化するのに十分なグラフト化剤（ゴムキュラ
ティブ）を使用するのが便利である。なるべくは、ゴム
を動的加硫する、即ちゴムが硬化するまで融解オレフィ
ン重合体とゴムの集合物を素練りするのがよい。

本発明を説明するのに使われる材料は次の通りである：
酸性アクリル酸エステル共重合体ゴム（表中のAAR）は
商品名Vamacで購入され、エチレン約73モルパーセン
ト、メチルアクリレート約26モルパーセントおよびカル
ボン酸１モルパーセントのターポリマーであると考えら
れる。Vamac Gは純ターポリマーである。Vamac123はゴ
ム100部とフュームドシリカ23部、安定剤、および処理
加工用酸（これらは、便宜上、表中に別々に示し、S,
S、PAと称する）のマスターバッチである。アミン酸化
防止剤、Naugard445、は表中でＮ−445と呼称してあ
る。ポリプロピレン（PP）はProfax・6723である。低
密度ポリエチレン（LDPE）はDowlex2476であり、高密
度ポリエチレン（HDPE）はMarlexEHM−6006である。
4,4′−メチレンジアニリンはMDAと呼ぶ。4,4′−メチ
レンビス（シクロヘキシルアミン）はMCAと称する。ヘ
キサメチレンジメチレンカルバメートはDIAK−１であ
る。4,4′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カ
ルバメートはDIAK−４である。MDA、MCA、DIAK−１およ
びDIAK−４はグラフト化剤およびゴムキュラティブの両
方として作用する。表中、すべての部数は重量部であ
る。

改良された相溶化された配合物からなる本発明組成物を
表１〜８に示す。表１は前調製グラフト共重合体相溶性
付与剤から、ならびにその場で調製したグラフト共重合
体相溶性付与剤からつくられた組成物を示す。酸性アク
リル酸エステル共重合体ゴム（AAR）はVamac Gである。
DA変性PP−１およびグラフト共重合体−１は上記の通り
である。ストック１、３、および５の組成物はブラベン
ダーミキサー中100回転／分、190℃において５分間融解
混合することによりつくられる。これらストックを取り
出し、次にミキサーに戻し、更に１分間再混合する。組
成物２、４および６〜９はキュラティブ存在下に素練り
することにより動的加硫を行なった。AARとPPを２分間
融解混合後、安定剤とキュラティブを加える。MCAまた
はDIAK−４を加える前にMDAを加える。最高コンシステ
ンシーに達した後混合（190℃、100回転／分において）
３分間続ける。ストック３、４および８においてはキュ
ラティブの前にグラフト共重合体−１を加える。ストッ
ク９においては、ブラベンダーミキサーの最高コンシス
テンシーにより示されるように、加硫終了後グラフト共
重合体−１を加える。ストックを取り出し、次にミキサ
ーに戻し、更に１分間再び混合する。全組成物を210℃
で圧縮成形する。試料の引張り特性はＴ−500テンソメ
ーターで20インチ（50.8cm）／分の速度で評価する。ス
トック１、２および３は酸性アクリル酸エステル共重合
体ゴムと未変性ポリプロピレンの配合物のそれぞれ未加
硫および加硫組成物の対照である。データは引張り特性
が加硫により改善されることを示している。ストック３
はグラフト共重合体の添加がキュラティブ欠如下では殆
ど効果をもたないことを示し、一方ストック４はゴムを
グラフト共重合体存在下で硬化させたとき引張り特性が
約２倍になることを示す。グラフト共重合体はAAR60％
とポリプロピレン40％を含むので、これら組成物は対照
とほぼ同じであることに注目すべきである。ストツク６
は変性したPP、AARおよびグラフト化剤（キュラティ
ブ）の反応によりその場でのグラフト共重合体の調製を
説明している。キュラティブ、MDAはポリプロピレン相
溶性付与セグメントおよびゴム相溶性付与セグメントか
らなるグラフト共重合体をつくるためのグラフト化剤と
してまたゴムキュラティブとしての両方の働きをする。
これらデータはその場でつくられたグラフト共重合体を
含む配合物は勝れた特性を発揮することを示している。
ストック８と９のデータは、グラフト共重合体を動的加
硫の前後いずれかで添加すると、改良された相溶化され
た配合物が得られることを示す。

ポリプロピレンおよび酸性アクリル酸エステル共重合体
ゴムの相対的割合の効果を表２に示す。酸性エステル共
重合体ゴム、ポリプロピレン、安定剤およびキュラティ
ブは表１と同じである。マレイン酸官能基化ポリプロピ
レンをグラフト共重合体相溶性付与剤のその場形成に対
する中間体として用いる。ゴムおよびポリプロピレンの
割合は10重量部のステップでそれぞれ10−90から90−10
重量部を変化させる。各組成物に対し未変性ポリプロピ
リンからなる対照（ａ）がある。本発明（ｂ）組成物に
おいては、ポリプロピレン10パーセントの代りにマレイ
ン酸変性ポリプロピレンを使用する。組成物を融解混合
し、表１の手順により動的に加硫する。試料を220℃で
圧縮成形する。引張りの特性を表１におけるように測定
するが、ただし、２インチ（5.08cm）／分で引いたスト
ック１〜３を除く。これらデータは、マレイン酸変性ポ
リプロピレン（その場で形成されたグラフト共重合体）
を含む各組成物が、実質的に改善された引張り強さおよ
び最終の伸びを発揮することを示す。これらデータは破
断時の真の応力がグラフト共重合体存在時に２倍以上大
きいことを示す。

キュラティブの研究を表３に示す。酸性アクリル酸エス
テル共重合体ゴムはVamac123であり、このものは13.8倍
のシリカ、安定剤および処理加工用酸（S,S,PA）を含む
マスターバッチである。表１の手順によりこれら組成物
をつくり、試験する。データはキュラティブ系の各々で
優秀な組成物が得られることを示している。これらデー
タはMDAが特に老化時に勝れていることを示している。

官能基化ポリプロピレンの量が配合物の性質に及ぼす効
果を表４に示す。ゴムはVamac123である。キュラティブ
濃度はゴム100部につきMDA3部およびDIAK−40.5部で一
定に保持される。組成物を表１の手順により調製し試験
する。マレイン酸変性ポリプロピレンの量を未変性ポリ
プロピレン１パーセントの置き換えから完全に置き換え
るまで変化させる。ストック２のデータは未変性ポリプ
ロピレンの１パーセントをMA変性ポリプロピレンで置き
換えることにより改良組成物が得られることを示してい
る。ストック４のデータはポリプロピレンの10パーセン
トをMA変性ポリプロピレンで置き換えると最良の性質を
発揮する組成物を生ずることを示す。このことは最適量
のグラフト共重合体が形成されたことを示唆する。スト
ック７はポリプロピレンの全部を変性ポリプロピレンに
より置き換えうるが、低い引張り特性を生ずることを示
す。ストック９と11は異なるゴム／ポリプロピレン比を
有する組成物を示す。

ポリエチレンからなる本発明組成物および官能基化ポリ
エチレンの量の効果を表５で説明する。表１の手順によ
り組成物をつくり試験する。すべての組成物に対するキ
ュラティブおよび安定剤の量はMDA（1.2部）、DIAK−４
（0.3部）およびＮ−445（1.2部）である。これらデー
タは最適な性質（PP組成物と比較して）を得るにはより
多量の官能基化ポリエチレンを必要とすること、および
高密度ポリエチレン組成物の方が低密度ポリエチレンを
含む対応組成物よりも良好な引張り特性を発揮すること
を示している。

グラフト共重合体相溶性付与剤をメチロールフェノール
変性ポリプロピレンからその場でつくる本発明組成物を
表６で説明する。表１の手順により組成物をつくり試験
する。ストック１は未変性ポリプロピレンを含みキュラ
ティブを含まない対照である。ストック２はストック１
に相当する組成物であるが、ただしポリプロピレンをフ
ェノール変性ポリプロピレンで置き換える。ストック３
はストック１に相当する組成物であるが、動的に加硫さ
れている。ストック４はストック２に相当する組成物で
あるが、グラフト共重合体はその場で形成させ、組成物
を動的に加硫する。ストック４の破断時の真の応力はこ
の組成物が対照より４倍以上良いことを示す。ストック
５は未変性ポリプロピレンとフェノール変性ポリプロピ
レンの50/50混合物からなる組成物を説明している。

各種グラフト化剤（キュラティブ）からその場でつくら
れたグラフト共重合体を含む本発明組成物を表７に示
す。表１の手順により組成物をつくり試験する。奇数番
号のストックは対照であり、偶数番号のついたストック
は本発明に係る相溶性付与配合物の例示である。ストッ
ク２は塩素化ポリプロピレン、Cl26％、融点100℃、Pol
ycoat CP26Pを含む。ストック３および４はグラフト化
剤／キュラティブとしてガンマーアミノプロピルトリエ
チルオキシシラン、SilaneＡ−1100を含む。ストック
５および６はグラフト化剤／キュラティブとしてガンマ
ーグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、Silane
Ａ−187を含む。ストック９および10はグラフト化剤
／キュラティブとしてビスフェノール−A/エピクロロヒ
ドリンベースエポキシ硬化用樹脂、Epon828を含む。デ
ータは官能基化されたポリプロピレンからその場でつく
られたグラフト共重合体の存在により勝れた組成物が得
られることを示す。このデータはまた塩素化ポリプロピ
レン（ストック２）、ペンタエリスリトール（ストック
８）およびトリレン2,4−ジイソシアネート（ストック1
2）からなる組成物が異常に良好な引張り特性を発揮す
ることを示している。

可塑剤を含む本発明組成物を表８に示す。表２のストッ
ク６（ｂ）と同成分に加えてシリカ（Hisil210）24部、
シランカップリング剤（Ａ−1100）0.24部、および滑剤
（zelecUN）0.36部を含む基本組成物を“B"バンブリ
ーミキサーで動的加硫によりつくる。動的加硫に先立ち
他の成分を加える前に追加成分をゴム（Vamac G）でマ
スターバッチにする。基本組成物を種々な可塑剤と190
〜185℃で融解混合することにより可塑化組成物をつく
る。可塑剤の量は基本組成物中のゴム100部当り20部で
ある。ストック１（対照）は可塑化したストックと同じ
条件下で可塑剤なしに融解混合する。ストック２〜９の
可塑剤は、それぞれ（２）メチルフタリルエチルグリコ
レート（Santicizer M−17）、（３）C₁〜C₉トリメリテ
ート（Santicizer 79TM）、（４）ブチルフタリルブチ
ルグリコレート（Santicizer B−16）、（５）重量体ポ
リエステル（Santicizer 429）、（６）ジウンデシルフ
タレート、（７）イソデシルジフェニルホスフェート
（Santicizer 148）、（８）混合C₇、C₉、C₁₁ジアルキ
ルフタレート（Santicizer 711）、および（９）混合C₇
〜C₉ジアルキルアジペート（Santicizer 97）である。
このデータは種々な型の可塑剤が有効なこと、および可
塑剤の添加がショアＤ硬さ５〜７単位および油膨潤21〜
29％を減少させることを示す。

より軟かい組成物を望むならば、より多くの可塑剤を加
えることができる。例えば、上記と同じ、ただし120部
のSanticizer97を含む組成物は引張り強さ5.6MPa、最終
伸び250％、永久伸び15％およびショアＡ硬さ64を示
す。

本発明に係る相溶化された組成物を、表１の手順により
Vamac G60部、ポリプロピレン40部、カップリング剤〔H
ercules S3076、式（CH₃O）_３−Si−Ｒ−SO₂N₃を有する
シランスルホニルアジド〕３部を動的に加硫することに
よりつくる。これら成分をキュラティブ添加前に４〜５
分融解混合してグラフト共重合体をつくる。次に、MDA
0.9部、MCA0.3部およびＮ−445 1.2部を加え、動的加
硫が完了するまで混合を続ける。この相溶化された組成
物は引張り強さ19.3MPa、最終伸び365％、永久伸び40％
および破断時の真の応力90MPaを有する。カップリング
剤を含まない対照は僅かMPaの破断時の真の応力を有す
る。

カルボキシより外の官能基をもつゴムの使用に本発明を
適用したときの本発明を説明するため、一連の組成物を
つくり試験するが、この場合、ポリプロピレンをヒドロ
キシ、エポキシ、および塩素官能基を有するアクリル酸
エステル共重合体と融解混合する。

一つの相溶性付与剤グラフト共重合体は、２重量部のMA
−PP−１マレイン酸変性ポリプロピレン（製造は上述）
および１重量部のアミン未満NBRゴム（商標Hvcar1300×
21で販売）をブラベンダーミキサーに仕込み、190℃で
５分間混合することにより調製した。グラフト共重合体
を取り出し、プレス中で冷却し、これを「相溶性付与剤
−Ａ」と表示した。

もう一つの相溶性付与剤であるグラフト共重合体は、相
溶性付与剤Ａと同じ方法でつくるが、ただし３重量部の
MA−PP−１および２重量部のヒドロキシ末端アクリル酸
エステル共重合体（Hycar 4004−１）を用いた。生じた
グラフト共重合体を「相溶性付与剤Ｘ」と表示した。

用いた官能基化アクリル酸共重合体ゴム類は、Hycar 40
04−１（前述、表９中でAR−OHと呼ぶ）、エポキシ−官
能性アクリル酸エステル共重合体ゴム（Hycar 211−60
−16−３、AR−エポキシと呼ぶ）、および活性塩素官能
性アクリル酸エステル共重合体ゴム（Hycar 4043、AR−
CLと呼ぶ）である。用いたキュラティブはDIAK−４およ
びトリレンジイソシアネート（TD1）である。ストック
を上記諸例におけるように混合し、ゴム、相溶性付与剤
およびポリプロピレン（PP）をブラベンダー中80回転／
分において、180℃のセット温度で２分間融解混合し、
次にキュラティブを加える。動的加硫完結後、ストック
を１〜２分間再混合し、210℃で圧縮成形し、20インチ
／分で引張り試験する。

割合と試験結果を表９に示す。これら結果は、すべての
場合、相溶性付与剤の存在が対照よりも改善された引張
り特性を与えることを示している。

エステル以外の官能基を含まないアクリル酸エステル共
重合体を用いた場合の本発明を実証するため、ポリプロ
ピレン（PP）およびガルフ（Gulf）により「PE2205」と
いう呼称で販売されるエチルアクリレートとメチルアク
リレート（80/20）との共重合体（AR）に基づく一連の
組成物をつくった。用いた相溶性付与剤は上記の相溶性
付与剤Ａと下記手順によりつくられた相溶性付与剤Ｂで
あった：先ずブラベンダーミキサー中100回転／分でPro
fax6801 100部とマレイン酸2.5部およびLupersol 101
過酸化物0.15部とを180℃で反応させることにより変性
ポリプロピレンを調製した。過酸化物の添加後混合を５
分間続けた。次に生成物を、それへ５重量部の4,4′−
メチレンビス−シクロヘキシルアミンを加えた後、５分
間混合した。冷却し破砕した後集合物を沸騰キシレン中
に懸濁し、冷却し、アセトンで洗浄した。次に、この精
製した変性ポリプロピレン生成物をブラベンダーミキサ
ー中でVamac GとVamac 60対変性ポリプロピレン40の重
量比で混合した。この生成物混合物を「相溶性付与剤
Ｂ」と称した。

用いたキュラティブはLICA−44〔このものはその製造
者、ケンリッチ・ペトロケミカルズ・インコーポレーテ
ッド（Kenrich Petrochemicals,Inc.）によれば式:RO−
Ti（Ｏ−C₂H₄−NH−C₂H₄−NH₂）_３を有すると記述され
ている〕および米国特許第4,415,710号明細書の方法に
よりつくられたチタネート−Ａであった。ストックの割
合および物理的試験の結果を表10に示した。引張りは２
インチ／分で測定した。これらの結果は、相溶性付与剤
が硬化および未硬化両方のアクリレートエステル共重合
体を含む組成物のモジュラスを増加させたことを示す。

本発明を典型的な例により説明して来たが、本発明はこ
れらに限定されない。説明のためにここに選ばれた本発
明の例の変更および修正は可能であり、そしてそれは本
発明の主旨と範囲からはずれることはない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの、無
定形または結晶性の、本質的に飽和の単独重合体または
共重合体からなるオレフィン重合体約１〜99重量部；（Ｂ）硬化された、カルボン酸約0.1〜25モル％を含有
する酸性のアクリル酸エステル共重合体ゴム約99〜１重
量部；および（Ｃ）（ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの無定形また
は結晶性の本質的に飽和の単独重合体または共重合体で
あるオレフィン重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、およびポリアルケナマーからなる群から選ばれる重合体が誘導された少なくとも
１つの、オレフィン重合体との相溶性を付与するセグメ
ントと、（ｂ）エプクロロヒドリン重合体、ニトリルゴム、ウレタン重合体、塩化ビニル重合体、ポリアミド、ポリアミン、アクリル重合体、ポリエステル、および酸性アクリル酸エステル共重合体ゴムからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、硬化された酸性アクリル酸エステル共重合体
ゴムとの相溶性を付与するセグメントとを含んでいるグ
ラフト共重合体少なくとも約0.1重量％；の配合物を含んでいる、相溶化された重合体組成物。
【請求項２】グラフト共重合体が、１つ以上のグラフト
形成官能基を含むオレフィン重合体から誘導されたもの
である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。
【請求項３】グラフト共重合体が、酸性アクリル酸エス
テル共重合体ゴムから誘導されたものである、特許請求
の範囲第２項記載の組成物。
【請求項４】約10〜90重量部のオレフィン重合体、約90
〜10重量部の硬化された酸性アクリル酸エステル共重合
体ゴム、および約0.5〜25重量％のグラフト共重合体を
含んでいる、特許請求の範囲第３項記載の組成物。
【請求項５】酸性のアクリル酸エステル共重合体ゴム
が、エチレン、アルキルアクリレート、および不飽和カ
ルボン酸の共重合体である、特許請求の範囲第４項記載
の組成物。
【請求項６】グラフト共重合体が、オレフィン重合体の
グラフト形成官能基および酸性アクリル酸エステル共重
合体ゴムの酸基と、２個以上の反応基を有しそしてその
少なくとも１つの基はオレフィン重合体の官能基と反応
しまたその少なくとも１つの他の基は酸性アクリル酸エ
ステル共重合体ゴムの酸基と反応するグラフト化剤との
反応により形成されたものである、特許請求の範囲第５
項記載の組成物。
【請求項７】オレフィン重合体のグラフト形成基が、カ
ルボキシ、ハロ、アミノ、および、メチロールフェノー
ル性物質から誘導される基、からなる群から選ばれる、
特許請求の範囲第６項記載の組成物。
【請求項８】グラフト化剤が、少なくとも２個のアミノ
基を含む有機化合物である、特許請求の範囲第７項記載
の組成物。
【請求項９】オレフィン重合体が、結晶性ポリプロピレ
ンまたはポリエチレンである、特許請求の範囲第８項記
載の組成物。
【請求項１０】酸性アクリル酸エステル共重合体ゴム
が、少なくとも50モル％のエチレン、約0.5〜10モル％
のカルボン酸、および約49.5モル％までのアルキルアク
リレートからなる、特許請求の範囲第９項記載の組成
物。
【請求項１１】グラフト共重合体が、メチロールフェノ
ール性物質から誘導されるグラフト形成官能基を含むオ
レフィン重合体からつくられたものである、特許請求の
範囲第10項記載の組成物。
【請求項１２】グラフト共重合体が、不飽和酸から誘導
されるグラフト形成官能基を含むオレフィン重合体から
つくられたものである、特許請求の範囲第10項記載の組
成物。
【請求項１３】グラフト共重合体が、マレイン酸又は無
水マレイン酸から誘導されるグラフト形成官能基を含む
オレフィン重合体からつくられたものである、特許請求
の範囲第12項記載の組成物。
【請求項１４】グラフト化剤がC₆〜C₂₀ジアミンであ
る、特許請求の範囲第13項記載の組成物。
【請求項１５】組成物が熱可塑性であり、配合物が、約
20〜60重量部のポリプロピレン、および約80〜40重量部
の硬化された酸性アクリル酸共重合体ゴムを含んでお
り、そして配合物が動的加硫されたものである、特許請
求の範囲第10項記載の組成物。
【請求項１６】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第４項記載の組成物。
【請求項１７】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第13項記載の組成物。
【請求項１８】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第15項記載の組成物。
【請求項１９】（Ａ）C₂〜C₈のα−モノオレフィンの、
無定形または結晶性の、本質的に飽和の単独重合体また
は共重合体であるオレフィン重合体約１〜99重量部；（Ｂ）硬化された、カルボン酸を含有しない、かつ酸性
でないアクリル酸エステル共重合体ゴム約99〜１重量
部；および（Ｃ）（ａ）C₂〜C₈のα／モノオレフィンの無定形また
は結晶性の本質的に飽和の単独重合体または共重合体で
あるオレフィン重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、およびポリアルケナマーからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、オレフィン重合体との相溶性を付与するセグ
メントと、（ｂ）エピクロロヒドリン重合体、ニトリルゴム、ウレタン重合体、塩化ビニル重合体、ポリアミド、ポリアミン、アクリル重合体、ポリエステル、および硬化可能なアクリル酸エステル共重合体ゴムからなる群から選ばれる重合体から誘導された少なくと
も１つの、硬化されたアクリル酸エステル共重合体ゴム
との相溶性を付与するセグメントとを含んでいるグラフト共重合体少なくとも約0.1重量
％；の配合物を含んでいる、相溶化された重合体組成物。
【請求項２０】グラフト共重合体が、１つ以上のグラフ
ト形成官能基を含むオレフィン重合体から、かつ、硬化
可能なアクリル酸エステル共重合体ゴムから誘導された
ものである、特許請求の範囲第19項記載の組成物。
【請求項２１】オレフィン重合体約10〜90重量部、約90
〜10重量部の硬化されたアクリル酸エステル共重合体ゴ
ム、および約0.5〜25重量％のグラフト共重合体を含ん
でいる、特許請求の範囲第20項記載の組成物。
【請求項２２】グラフト共重合体が、オレフィン重合体
のグラフト形成官能基と硬化可能なアクリル酸エステル
共重合体ゴムの反応基との間の反応により形成されたも
のである、特許請求の範囲第21項記載の組成物。
【請求項２３】硬化可能なアクリル酸エステル共重合体
ゴムが、エチレンと、アルキルアクリレートと、ヒドロ
キシ基、エポキシ基、ハロ、アミノ基、イソシアネート
基、スルホニル基、またはスルホネート基から選ばれる
反応基を含む重合性単量体と、からなる硬化可能な共重
合体である、特許請求の範囲第19項記載の組成物。
【請求項２４】グラフト共重合体が、オレフィン重合体
のグラフト形成感応基および硬化可能なアクリル酸エス
テル共重合体ゴムの反応基と、２個以上の反応基を有し
そしてその少なくとも１つの基はオレフィン重合体の官
能基と反応しまたその少なくとも１つの他の基は硬化可
能なアクリル酸エステル共重合体ゴムの反応基と反応す
るグラフト化剤との反応により形成されたものである、
特許請求の範囲第23項記載の組成物。
【請求項２５】オレフィン重合体のグラフト形成基がカ
ルボキシ、ハロ、アミノ、および、メチロールフェノー
ル性物質から誘導される基、からなる群から選ばれる特
許請求の範囲第24項記載の組成物。
【請求項２６】グラフト化剤が少なくとも２個のアミノ
基を含む有機化合物である、特許請求の範囲第25項記載
の組成物。
【請求項２７】オレフィン重合体が、結晶性ポリプロピ
レンまたはポリエチレンである、特許請求の範囲第26項
記載の組成物。
【請求項２８】硬化可能なアクリル酸エステル共重合体
ゴムが、エチレン少なくとも50モル％、反応基を含む単
量体約0.5〜10モル％、および約49.5モル％までのアル
キルアクリレートからなる、特許請求の範囲第27項記載
の組成物。
【請求項２９】グラフト共重合体が、メチロールフェノ
ール性物質から誘導されるグラフト形成官能基を含むオ
レフィン重合体からつくられたものである、特許請求の
範囲第28項記載の組成物。
【請求項３０】グラフト共重合体が、不飽和酸から誘導
されるグラフト形成官能基を含むオレフィン重合体から
つくられたものである、特許請求の範囲第28項記載の組
成物。
【請求項３１】グラフト共重合体が、マレイン酸又は無
水マレイン酸から誘導されるグラフト形成官能基を含む
オレフィン重合体からつくられたものである、特許請求
の範囲第30項記載の組成物。
【請求項３２】グラフト化剤がC₆〜C₂₀ジアミンであ
る、特許請求の範囲第31項記載の組成物。
【請求項３３】組成物が熱可塑性であり、配合物が、約
20〜60重量部のポリプロピレンおよび約80〜40重量部の
硬化されたアクリル酸エステル共重合体ゴムを含んでお
り、そして配合物が動的加硫されたものである、特許請
求の範囲第28項記載の組成物。
【請求項３４】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第21項記載の組成物。
【請求項３５】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第31項記載の組成物。
【請求項３６】グラフト共重合体がその場でつくられた
ものである、特許請求の範囲第33項記載の組成物。