JPH075659B2 - 気相ポリオレフイン反応器オフガス中の随伴固体の循還方法および装置 - Google Patents
気相ポリオレフイン反応器オフガス中の随伴固体の循還方法および装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、反応器容器からのオフガスが循環される気相
法急冷反応器におけるモノマー気相重合法に関するもの
である。さらに特定的にいえば、本発明は、ポリマー生
成物のそれより小さい粒子である随伴固体（ときには
「微粒子」とよぶ）と固体触媒粒子を反応容器のオフガ
スから回収および循環する方法と装置に関するものであ
る。
法急冷反応器におけるモノマー気相重合法に関するもの
である。さらに特定的にいえば、本発明は、ポリマー生
成物のそれより小さい粒子である随伴固体（ときには
「微粒子」とよぶ）と固体触媒粒子を反応容器のオフガ
スから回収および循環する方法と装置に関するものであ
る。
気相急冷式反応容器を使用する気相重合方法は米国特許
3,652,527;3,957,448;3,965,083;3,970,611;3,971,768;
4,003,712;4,101,289;4,129,701;4,130,699;4,337,069;
および4,372,919、並びに再公告特許30,148、を含む米
国特許において記述されており、これらはすべてここに
文献として組入れられている。これらの文献はポリマー
がガス状モノマーから、水平／撹拌床、垂直／撹拌床、
あるいは流動床の反応容器の中で形成される重合方法と
重合装置を記述している。代表的には、その種の方法と
装置の操作においては、ポリマー粒子は固体触媒粒子の
周りに形成される。代表的には、ポリマー粉末粒子はそ
の方法において使用する固体触媒粒子の分布をそのまま
映した粒径分布で形成される。従つて、固体触媒粒子の
粒径分布に応じて、小さいポリマー粒子がより多くある
いは少なく形成される。きわめて小さいポリマー粒子
（代表的には平均径で約５から600ミクロンはモノマー
あるいは循環ガスの移送系統の各種の部分において随伴
されることにより、全体の重合過程において問題をひき
おこす。このような小さいポリマー粒子は工程の中の凝
縮器／洗滌器の系の中で反応する傾向があり、その系の
中で、オフガスは一部は、急冷用液体として反応器へ循
環される液体へ凝縮されて高分子量粒子をもたらし、こ
れらの粒子は硬いスラツジ状蓄積物を形成し、工程中で
用いる装置の各種の配管、導管、槽、取出管、およびノ
ズルを閉塞することができる。その結果、その重合工程
は清掃のために停止させねばならない。
3,652,527;3,957,448;3,965,083;3,970,611;3,971,768;
4,003,712;4,101,289;4,129,701;4,130,699;4,337,069;
および4,372,919、並びに再公告特許30,148、を含む米
国特許において記述されており、これらはすべてここに
文献として組入れられている。これらの文献はポリマー
がガス状モノマーから、水平／撹拌床、垂直／撹拌床、
あるいは流動床の反応容器の中で形成される重合方法と
重合装置を記述している。代表的には、その種の方法と
装置の操作においては、ポリマー粒子は固体触媒粒子の
周りに形成される。代表的には、ポリマー粉末粒子はそ
の方法において使用する固体触媒粒子の分布をそのまま
映した粒径分布で形成される。従つて、固体触媒粒子の
粒径分布に応じて、小さいポリマー粒子がより多くある
いは少なく形成される。きわめて小さいポリマー粒子
（代表的には平均径で約５から600ミクロンはモノマー
あるいは循環ガスの移送系統の各種の部分において随伴
されることにより、全体の重合過程において問題をひき
おこす。このような小さいポリマー粒子は工程の中の凝
縮器／洗滌器の系の中で反応する傾向があり、その系の
中で、オフガスは一部は、急冷用液体として反応器へ循
環される液体へ凝縮されて高分子量粒子をもたらし、こ
れらの粒子は硬いスラツジ状蓄積物を形成し、工程中で
用いる装置の各種の配管、導管、槽、取出管、およびノ
ズルを閉塞することができる。その結果、その重合工程
は清掃のために停止させねばならない。
循環急冷液体中の随伴固体に関連するもう一つの問題は
これらの粒子が反応器中で通常形成されるポリマーより
大きい分子量をもつことである。これは、その種の随伴
ポリマー粒子が形成される縮合循環液の中における、水
素のような分子量調節剤の濃度が低いことに基因する。
これらの高分子量粒子が主反応器へ循環され正常なポリ
マー生成物と混合されるとき、その種の高分子量（低メ
ルトフロー）ポリマーは反応容器から出る正常な生成物
ポリマーを汚染し、その種の混合ポリマー生成物からつ
くられるポリマーフイルムの中で斑点として現われる。
これらの粒子が反応器中で通常形成されるポリマーより
大きい分子量をもつことである。これは、その種の随伴
ポリマー粒子が形成される縮合循環液の中における、水
素のような分子量調節剤の濃度が低いことに基因する。
これらの高分子量粒子が主反応器へ循環され正常なポリ
マー生成物と混合されるとき、その種の高分子量（低メ
ルトフロー）ポリマーは反応容器から出る正常な生成物
ポリマーを汚染し、その種の混合ポリマー生成物からつ
くられるポリマーフイルムの中で斑点として現われる。
随伴固体を各種の移送配管に篩を設けて除く場合には、
実質的な量のポリマー（全ポリマー生成物の0.1から５
重量％）が廃棄される。
実質的な量のポリマー（全ポリマー生成物の0.1から５
重量％）が廃棄される。
本発明は、随伴微粒子の実質的な重合継続を行なわせる
ことなく、反応器からの随伴固体を除き、微粒子を直接
に反応容器へ循環させる方法と装置を記述している。
ことなく、反応器からの随伴固体を除き、微粒子を直接
に反応容器へ循環させる方法と装置を記述している。
本発明にとつて一般的に有用である重合装置および方法
を当業は記述しており、米国特許4,372,919が含まれ、
その中では水平床パドルホイール撹拌器の気相重合方法
が開示されており、その場合、微粒子はオフガスからサ
イクロンによつて分離されるのであるが；本発明は、微
粒子を反応器へ直接に、反応器中と実質上異なる水素濃
度の存在下の反応器容器の外で望ましくない重合継続を
行なわせることなしに、循環することができる方法と装
置へ向けられている。サイクロンから反応器へ直接にポ
リマー微粒子を戻すことは、微粒子を輸送する駆動力が
不十分であるので、代表的には可能でないことが実際に
おいて発見されている。本発明は微粒子を反応器の中へ
直接に輸送する手段を提供する。
を当業は記述しており、米国特許4,372,919が含まれ、
その中では水平床パドルホイール撹拌器の気相重合方法
が開示されており、その場合、微粒子はオフガスからサ
イクロンによつて分離されるのであるが；本発明は、微
粒子を反応器へ直接に、反応器中と実質上異なる水素濃
度の存在下の反応器容器の外で望ましくない重合継続を
行なわせることなしに、循環することができる方法と装
置へ向けられている。サイクロンから反応器へ直接にポ
リマー微粒子を戻すことは、微粒子を輸送する駆動力が
不十分であるので、代表的には可能でないことが実際に
おいて発見されている。本発明は微粒子を反応器の中へ
直接に輸送する手段を提供する。
発明の総括 （ａ）オレフインモノマー、あるいはオレフインモノマ
ー混合物を重合触媒と水素存在下で反応容器中で接触さ
せ、（ｂ）その反応器からオフガスを取出し、凝縮させ
かつ循環させる、ことから成るオレフインモノマーの急
冷式気相重合方法において；その改良は、随伴する重合
中の微粒子を上記オフガスから分離し、この固体を直接
に反応器へ、反応器中と実質的に異なる水素濃度の存在
下にある間に、それらの固体の重合を実質的に継続させ
ることなしに、循環させることから成る。
ー混合物を重合触媒と水素存在下で反応容器中で接触さ
せ、（ｂ）その反応器からオフガスを取出し、凝縮させ
かつ循環させる、ことから成るオレフインモノマーの急
冷式気相重合方法において；その改良は、随伴する重合
中の微粒子を上記オフガスから分離し、この固体を直接
に反応器へ、反応器中と実質的に異なる水素濃度の存在
下にある間に、それらの固体の重合を実質的に継続させ
ることなしに、循環させることから成る。
発明の簡単な説明 本発明が有用である気相または蒸気相オレフイン重合反
応器系は、モノマー成分と触媒成分とが添加されかつ形
成中のポリマー粒子の床を含みそれらの粒子が機械的撹
拌によつて撹拌される、撹拌反応容器から成る。代表的
には、触媒成分／助触媒成分は一緒にあるいは別々に、
反応容器中の１個または１個以上のバルブ制御口を通し
て添加される。オレフインモノマは、代表的には、反応
器へ循環ガス・急冷液系を通して反応器へ供給され、そ
の系の中で、未反応モノマーはオフガスとして取出さ
れ、一部は凝縮され、新しい供給モノマーと混合され、
反応容器中に注入される。代表的には、分子量を調節す
るために水素を添加する。
応器系は、モノマー成分と触媒成分とが添加されかつ形
成中のポリマー粒子の床を含みそれらの粒子が機械的撹
拌によつて撹拌される、撹拌反応容器から成る。代表的
には、触媒成分／助触媒成分は一緒にあるいは別々に、
反応容器中の１個または１個以上のバルブ制御口を通し
て添加される。オレフインモノマは、代表的には、反応
器へ循環ガス・急冷液系を通して反応器へ供給され、そ
の系の中で、未反応モノマーはオフガスとして取出さ
れ、一部は凝縮され、新しい供給モノマーと混合され、
反応容器中に注入される。代表的には、分子量を調節す
るために水素を添加する。
急冷液は温度を調節するために重合中のオレフインへ添
加される。プロピレンの重合においては、急冷用液体は
液体プロピレンである。その他のオレフイン重合反応に
おいては、急冷液はプロパン、ブタン、ペンタン、ある
いはヘキサン、好ましくはイソブタンまたはイソペンタ
ンのような液体炭化水素である。使用する特定的反応器
に応じて急冷液はポリマー粒子の床の上方または内部で
反応器中へ注入することができる。
加される。プロピレンの重合においては、急冷用液体は
液体プロピレンである。その他のオレフイン重合反応に
おいては、急冷液はプロパン、ブタン、ペンタン、ある
いはヘキサン、好ましくはイソブタンまたはイソペンタ
ンのような液体炭化水素である。使用する特定的反応器
に応じて急冷液はポリマー粒子の床の上方または内部で
反応器中へ注入することができる。
本発明の方法において、ポリマー微粒子と随伴する固体
触媒粒子を含む重合中の微粒子は分離されて気相オレフ
イン重合反応器へ循環される。この方法において、オレ
フインポリマーは急冷気相反応器中で適当な触媒との接
触によつて形成され、その反応器から、オフガスが捕集
され、凝縮され、反応器へ循環される。このオフガス中
のポリマー微粒子がこのようなオフガス凝縮・循環相を
通じて輸送される場合には、代表的には、ポリマーはそ
の種の微粒子の周りに形成しつづける。このような新し
く形成されるポリマーは反応器と実質上同じ水素濃度を
含まない場所において生成されるので、得られるポリマ
ーはメルトフロー率によつて測定して、反応器中で形成
されるポリマーと異なる分子量をもつ。本発明の方法は
この問題をなくし、この種のポリマー微粒子の反応器へ
の直接的戻しを可能にする。
触媒粒子を含む重合中の微粒子は分離されて気相オレフ
イン重合反応器へ循環される。この方法において、オレ
フインポリマーは急冷気相反応器中で適当な触媒との接
触によつて形成され、その反応器から、オフガスが捕集
され、凝縮され、反応器へ循環される。このオフガス中
のポリマー微粒子がこのようなオフガス凝縮・循環相を
通じて輸送される場合には、代表的には、ポリマーはそ
の種の微粒子の周りに形成しつづける。このような新し
く形成されるポリマーは反応器と実質上同じ水素濃度を
含まない場所において生成されるので、得られるポリマ
ーはメルトフロー率によつて測定して、反応器中で形成
されるポリマーと異なる分子量をもつ。本発明の方法は
この問題をなくし、この種のポリマー微粒子の反応器へ
の直接的戻しを可能にする。
本発明の方法において、ポリマー微粒子とすべての随伴
触媒粒子はオフガスから、代表的にはサイクロン中で分
離される。そのサイクロンから反応器への分離微粒子の
直接的移送は上述のとおり可能ではないことが見出され
ていた。本発明においては、洗滌された反応器オフガス
がそのようなサイクロンへ結合されたエダクターの中の
駆動ガス（motive gas）として使用されてポリマー微粒
子を反応器へ戻す十分な駆動力を提供する。洗滌された
オフガスは反応器中より高い水素濃度をもつていてもよ
いが、代表的には、戻されるポリマー微粒子は、反応器
へ戻されるポリマーが反応器中で形成されるポリマーと
実質上同じ分子量をもつような短時間の間、このガスと
接触する。
触媒粒子はオフガスから、代表的にはサイクロン中で分
離される。そのサイクロンから反応器への分離微粒子の
直接的移送は上述のとおり可能ではないことが見出され
ていた。本発明においては、洗滌された反応器オフガス
がそのようなサイクロンへ結合されたエダクターの中の
駆動ガス（motive gas）として使用されてポリマー微粒
子を反応器へ戻す十分な駆動力を提供する。洗滌された
オフガスは反応器中より高い水素濃度をもつていてもよ
いが、代表的には、戻されるポリマー微粒子は、反応器
へ戻されるポリマーが反応器中で形成されるポリマーと
実質上同じ分子量をもつような短時間の間、このガスと
接触する。
本発明の装置と方法についての特定的な設計はもちろ
ん、使用する特定気相重合系に依存する。本発明におい
て有用な一つの重合系においては、サイクロン中の圧力
は反応器中よりも約5psi（約0.35kg/cm2）低い。もし駆
動供給圧が反応器より約25psi（約1.8kg/cm2）より大き
い場合には、微粒子は、それらを反応器へ送り戻すため
の十分な圧力降下を与えるのに十分な圧力から排出させ
ることができる。約5psi（約0.35kg/cm2）の圧力降下が
代表的には十分である。当業者が予想できるとおり、こ
のような値の合理的変動も有用であることができる。
ん、使用する特定気相重合系に依存する。本発明におい
て有用な一つの重合系においては、サイクロン中の圧力
は反応器中よりも約5psi（約0.35kg/cm2）低い。もし駆
動供給圧が反応器より約25psi（約1.8kg/cm2）より大き
い場合には、微粒子は、それらを反応器へ送り戻すため
の十分な圧力降下を与えるのに十分な圧力から排出させ
ることができる。約5psi（約0.35kg/cm2）の圧力降下が
代表的には十分である。当業者が予想できるとおり、こ
のような値の合理的変動も有用であることができる。
ここで記述する発明は図面を参照してさらに説明する。
第１図はオレフインモノマーの気相重合用の水平式急冷
装置10を模型的に描いていて、容器12の一端16からのび
ている軸14をもつ反応容器12を含む。軸14は反応容器12
内に位置する機械的撹拌器（図からかくされている）へ
連結される。機械的撹拌器はパドルホイール型の羽根、
螺旋形配列羽根、あるいはそれらの組合せを含んでい
て、容器の成分を混合し、そして容器中で生成されるポ
リマー粉末生成物を容器12の取出端18における取出口17
へ動かし、あるいは動かさせる。
第１図はオレフインモノマーの気相重合用の水平式急冷
装置10を模型的に描いていて、容器12の一端16からのび
ている軸14をもつ反応容器12を含む。軸14は反応容器12
内に位置する機械的撹拌器（図からかくされている）へ
連結される。機械的撹拌器はパドルホイール型の羽根、
螺旋形配列羽根、あるいはそれらの組合せを含んでい
て、容器の成分を混合し、そして容器中で生成されるポ
リマー粉末生成物を容器12の取出端18における取出口17
へ動かし、あるいは動かさせる。
触媒／助触媒成分を容器12へ第一および第二の取入配管
20と22を通して供給する。例えば、三塩化チタンのよう
な固体のチタン含有触媒成分を、ヘキサンあるいは液状
モノマーのような稀釈剤の中で、配管20の中へ供給す
る。ヘキサンのような稀釈剤または溶剤の中のアルミニ
ウムアルキルのような助触媒を変性剤化合物と一緒に配
管22の中へ供給する。他のコモノマーも反応器の中へ供
給してよい。
20と22を通して供給する。例えば、三塩化チタンのよう
な固体のチタン含有触媒成分を、ヘキサンあるいは液状
モノマーのような稀釈剤の中で、配管20の中へ供給す
る。ヘキサンのような稀釈剤または溶剤の中のアルミニ
ウムアルキルのような助触媒を変性剤化合物と一緒に配
管22の中へ供給する。他のコモノマーも反応器の中へ供
給してよい。
触媒取入配管20と22のほかに、容器12は、新しいモノマ
ーガスと循環ガスが通るガス系統（管および導管）30に
よつて供給される配管24、26および28のようなガス取入
配管、急冷液配管34によつて供給される配管31、32、お
よび33のような急冷液取入配管、およびオフガス取出装
置44へ結合された配管41、42、および43のようなオフガ
ス取出配管、を含む。
ーガスと循環ガスが通るガス系統（管および導管）30に
よつて供給される配管24、26および28のようなガス取入
配管、急冷液配管34によつて供給される配管31、32、お
よび33のような急冷液取入配管、およびオフガス取出装
置44へ結合された配管41、42、および43のようなオフガ
ス取出配管、を含む。
本発明の教示によると、反応器12には微粒子（随伴固
体）戻し取入口46がとりつけられ、これはバルブ48を通
して微粒子／洗滌ガス戻し配管50へ結合されている。バ
ルブ48は重合の始動中は閉ぢられ、所望の圧力が微粒子
／洗滌ガス戻し配管50の中で確立されたときに開けられ
る。
体）戻し取入口46がとりつけられ、これはバルブ48を通
して微粒子／洗滌ガス戻し配管50へ結合されている。バ
ルブ48は重合の始動中は閉ぢられ、所望の圧力が微粒子
／洗滌ガス戻し配管50の中で確立されたときに開けられ
る。
図示のとおり、オフガス配管44はサイクロン54の取入口
52へ供給され、そこでオフガス中で随伴する微粒子が分
離され、分離されたオフガスはサイクロンガス取出口56
から分離オフガス配管58へ出てゆき、分離オフガス配管
は凝縮器／洗滌器62の下部取入口60へ連結される。適当
である凝縮器／洗滌器は米国特許4,337,069に記載され
ている。
52へ供給され、そこでオフガス中で随伴する微粒子が分
離され、分離されたオフガスはサイクロンガス取出口56
から分離オフガス配管58へ出てゆき、分離オフガス配管
は凝縮器／洗滌器62の下部取入口60へ連結される。適当
である凝縮器／洗滌器は米国特許4,337,069に記載され
ている。
凝縮器／洗滌器はその底において液体プロピレンのよう
な急冷液体の供給源を含む。凝縮器／洗滌器62の底の63
から、急冷液体を抜出し、ポンプ64によつて熱交換66を
通して凝縮器／洗滌器62の上部取入口68へ送られる。新
しいモノマーは取入配管61を通してオフガス洗滌器へ添
加することができ、あるいはまた、液体循環液へ添加
し、あるいはまた追加の別の口（図示せず）を通して反
応器へ直接に添加することができる。
な急冷液体の供給源を含む。凝縮器／洗滌器62の底の63
から、急冷液体を抜出し、ポンプ64によつて熱交換66を
通して凝縮器／洗滌器62の上部取入口68へ送られる。新
しいモノマーは取入配管61を通してオフガス洗滌器へ添
加することができ、あるいはまた、液体循環液へ添加
し、あるいはまた追加の別の口（図示せず）を通して反
応器へ直接に添加することができる。
上部取入口68から凝縮器／洗滌器62の中への急冷液体の
スプレーは凝縮器／洗滌器62の底63から上向きに流れる
分離されたオフガスを凝縮および洗滌する役目をする。
これにより、分離されたオフガス中の残留粒子（これは
少量であるべきである）のすべてが清浄化されかつその
オフガス中に存在している急冷液体の揮発物すべてが凝
縮される。この洗滌されたオフガスは代表的には微粒子
を実質上含まない。
スプレーは凝縮器／洗滌器62の底63から上向きに流れる
分離されたオフガスを凝縮および洗滌する役目をする。
これにより、分離されたオフガス中の残留粒子（これは
少量であるべきである）のすべてが清浄化されかつその
オフガス中に存在している急冷液体の揮発物すべてが凝
縮される。この洗滌されたオフガスは代表的には微粒子
を実質上含まない。
図示のとおり、熱交換器66を出る凝縮した急冷用液体の
いくらかは、もう一つの熱交換器70を通して、取入口3
1、32、および33に通ずる急冷用液体供給配管34へ連結
する取出口74をもつポンプ72へ供給される。
いくらかは、もう一つの熱交換器70を通して、取入口3
1、32、および33に通ずる急冷用液体供給配管34へ連結
する取出口74をもつポンプ72へ供給される。
洗滌されたオフガスは凝縮器／洗滌器62の頂部取出口76
から出て熱交換器77と、ガス供給（あるいは循環ガス供
給）配管30へ連結される取出口80をもつブロワー78、と
を通る。
から出て熱交換器77と、ガス供給（あるいは循環ガス供
給）配管30へ連結される取出口80をもつブロワー78、と
を通る。
循環ガス供給配管30の中のブロワー78からの洗滌オフガ
スの流れの一部は、微粒子戻し回路へ通ずる抜取り配管
82によつて取出される。この抜取り配管82の下流におい
て、水素ガス取入れ配管85がガス供給配管30へ連結され
て新しい水素を反応器へ供給する。
スの流れの一部は、微粒子戻し回路へ通ずる抜取り配管
82によつて取出される。この抜取り配管82の下流におい
て、水素ガス取入れ配管85がガス供給配管30へ連結され
て新しい水素を反応器へ供給する。
図示のとおり、微粒子戻し回路は微粒子がオフガスから
分離されるサイクロン54の垂直下方のかつそれの下部出
口90へ連結された一つの取入口88をもつエダクターを含
んでいる。エダクター86はガス流取込配管94へ連結した
ノズル導入口92をもち、このガス流取込配管自身は弁96
を経て抜出配管82へ連結されている。配管94は駆動ガス
をエダクターへ供給する。弁96は抜出配管82からエダク
ター86へ供給される分離・洗滌されたガス流の量、速
度、および圧力を調節する。弁96は圧力コントローラー
98によつて制御される。任意的には、駆動ガス圧縮機を
駆動ガス圧を上げるために設置することができる。
分離されるサイクロン54の垂直下方のかつそれの下部出
口90へ連結された一つの取入口88をもつエダクターを含
んでいる。エダクター86はガス流取込配管94へ連結した
ノズル導入口92をもち、このガス流取込配管自身は弁96
を経て抜出配管82へ連結されている。配管94は駆動ガス
をエダクターへ供給する。弁96は抜出配管82からエダク
ター86へ供給される分離・洗滌されたガス流の量、速
度、および圧力を調節する。弁96は圧力コントローラー
98によつて制御される。任意的には、駆動ガス圧縮機を
駆動ガス圧を上げるために設置することができる。
エダクター取込口92はエルボー型またはＬ型のパイプま
たは管材102へ連結され、それはそれの下部取出口にお
いてかつエダクター86の室106の内部においてノズル104
をもつ。円錐形構造物108がノズル104の下方でかつ同軸
的に室106の下部に位置して吸引室（eductivechamber）
109を形成する（第２図参照）。ノズルは円錐形構造物1
08から取出口の中心の中へガスを噴出するよう照準を定
めて、吸引室109中に入つてくる微粒子を随伴させかつ
その随伴ガスを取出口110を経て円錐形構造物108から移
送させ、そして、微粒子戻し配管50の取込口112へ連結
される。このようにして、微粒子はオフガスから分離さ
れ、かつその種の粒子の周りで実質的な高分子量ポリマ
ーの追加的形成を行なわせることなく、反応器へ直接的
に戻される。
たは管材102へ連結され、それはそれの下部取出口にお
いてかつエダクター86の室106の内部においてノズル104
をもつ。円錐形構造物108がノズル104の下方でかつ同軸
的に室106の下部に位置して吸引室（eductivechamber）
109を形成する（第２図参照）。ノズルは円錐形構造物1
08から取出口の中心の中へガスを噴出するよう照準を定
めて、吸引室109中に入つてくる微粒子を随伴させかつ
その随伴ガスを取出口110を経て円錐形構造物108から移
送させ、そして、微粒子戻し配管50の取込口112へ連結
される。このようにして、微粒子はオフガスから分離さ
れ、かつその種の粒子の周りで実質的な高分子量ポリマ
ーの追加的形成を行なわせることなく、反応器へ直接的
に戻される。
エダクター86は第２図においてさらに詳細に描かれてお
り、サイクロン54の下部出口へ連結される取込開口88を
もつ円筒状本体114を含むエダクター86を示す。
り、サイクロン54の下部出口へ連結される取込開口88を
もつ円筒状本体114を含むエダクター86を示す。
エダクター86への取込口92をもつフランジ116がガス流
取込配管94へ連結されるようつくられている。パイプ11
8の直線部分がフランジ116へ連結され、このパイプは円
筒状エダクター本体あるいはハウジング114の中へその
下方端においてのびている。ノズル104は円錐形構造物1
08から、外向きに予めきめた距離だけ間隔が置かれてい
る。図示のとおり、ノズル104は円錐面120をもち、これ
は円錐形構造物108の内側円錐面と平行である。
取込配管94へ連結されるようつくられている。パイプ11
8の直線部分がフランジ116へ連結され、このパイプは円
筒状エダクター本体あるいはハウジング114の中へその
下方端においてのびている。ノズル104は円錐形構造物1
08から、外向きに予めきめた距離だけ間隔が置かれてい
る。図示のとおり、ノズル104は円錐面120をもち、これ
は円錐形構造物108の内側円錐面と平行である。
また、本発明によると、円錐形構造体108はそれの軸に
対して約５度と30度の間の傾斜をもつている。この円錐
形構造体の底部開口110には短かい管材122があり、これ
は、エダクターの下端へ固定された微粒子戻し配管50の
直径の大きい取込パイプ部分112の中へのびている。
対して約５度と30度の間の傾斜をもつている。この円錐
形構造体の底部開口110には短かい管材122があり、これ
は、エダクターの下端へ固定された微粒子戻し配管50の
直径の大きい取込パイプ部分112の中へのびている。
エダクター86は一般的には垂直位置において、微粒子が
重力によつて助けられてサイクロン54からエダクター86
へ流れることができ、かつエダクター86のノズル104か
ら出る分離・洗滌オフガスの部分の中で容易に随伴され
るようにしてよい。
重力によつて助けられてサイクロン54からエダクター86
へ流れることができ、かつエダクター86のノズル104か
ら出る分離・洗滌オフガスの部分の中で容易に随伴され
るようにしてよい。
エダクター寸法の形態は反応器圧力および運び去られる
微粒子の量と寸法のような要因に依存する。例えば、円
錐面120またはノズル104と円錐構造物108との間の距離
は約半インチと約1.5インチの間、好ましくは約3/4イン
チである。これらの寸法は本発明の装置が含まれる重合
方法の総体的寸法と生産能力に応じて変えることができ
る。
微粒子の量と寸法のような要因に依存する。例えば、円
錐面120またはノズル104と円錐構造物108との間の距離
は約半インチと約1.5インチの間、好ましくは約3/4イン
チである。これらの寸法は本発明の装置が含まれる重合
方法の総体的寸法と生産能力に応じて変えることができ
る。
別の、そしてある場合には好ましいエダクターの設計が
第３図に示されている。このエダクター200は第１図に
示すエダクター86に置き換つてもよい。もちろん、エダ
クター200の図示のエダクター86の代りに適合させるた
めに配管または導管の小変更はなされねばならない。エ
ダクター200は配管94と弁96とによつて上記のとおりに
駆動ガス供給源へ連結されたノズル取込口202をもつて
いる。
第３図に示されている。このエダクター200は第１図に
示すエダクター86に置き換つてもよい。もちろん、エダ
クター200の図示のエダクター86の代りに適合させるた
めに配管または導管の小変更はなされねばならない。エ
ダクター200は配管94と弁96とによつて上記のとおりに
駆動ガス供給源へ連結されたノズル取込口202をもつて
いる。
エダクター取込口202は導管203へ連結され、これは、排
出導管208中へ駆動ガスを噴出するよう照準を定めて、
吸引室206の内部で、一端においてノズルを位置させて
いる。取入開口210はフランジ232によつてサイクロン54
の下部取出口90へ連結され、従つて、分離された微粒は
被吸引ガス（eductive gas）と一緒に導管212を経て吸
引室206の中へ引かれる。ポリマー微粒子と固体触媒粒
子を含む重合中の微粒子は導管212から引かれ、駆動ガ
スによつて、排気室206と隣接する断面がより小さい部
分208と微粒子／洗滌ガス戻し配管50へフランジ234によ
つて連結される排出取出口220と隣接する断面積がより
大きい部分とをもつ、排出導管を通つて輸送される。
出導管208中へ駆動ガスを噴出するよう照準を定めて、
吸引室206の内部で、一端においてノズルを位置させて
いる。取入開口210はフランジ232によつてサイクロン54
の下部取出口90へ連結され、従つて、分離された微粒は
被吸引ガス（eductive gas）と一緒に導管212を経て吸
引室206の中へ引かれる。ポリマー微粒子と固体触媒粒
子を含む重合中の微粒子は導管212から引かれ、駆動ガ
スによつて、排気室206と隣接する断面がより小さい部
分208と微粒子／洗滌ガス戻し配管50へフランジ234によ
つて連結される排出取出口220と隣接する断面積がより
大きい部分とをもつ、排出導管を通つて輸送される。
ここで用いるとき、エダクター中の吸引室は、駆動ガス
が入つてくる被吸引物質（eductive material）と接触
し、かつとりこまれた物質がそこから排出される空間で
ある。一般的には、本発明において使用される適当なエ
ダクターは被吸引物質（例えばガスに随伴された分離微
粒）取込口、排出導管および駆動ガスノズルから成る。
代表的には、排出導管は吸引室に隣り合う断面において
その導管取出口近傍の断面より小さい。従つて被吸引ガ
スは吸引室の近いほど高速をもつ。ノズルは駆動ガスを
排出導管の方へ向けるように置かれる。適当であるエダ
クターはポリマーが蓄積し得る死角空間を無くするよう
設計される。例えば、エダクター200においては、ノズ
ル204はノズルの下および吸引室の底の上方において空
間を与えるようには吸引室の中へ過度に延長するべきで
はない。
が入つてくる被吸引物質（eductive material）と接触
し、かつとりこまれた物質がそこから排出される空間で
ある。一般的には、本発明において使用される適当なエ
ダクターは被吸引物質（例えばガスに随伴された分離微
粒）取込口、排出導管および駆動ガスノズルから成る。
代表的には、排出導管は吸引室に隣り合う断面において
その導管取出口近傍の断面より小さい。従つて被吸引ガ
スは吸引室の近いほど高速をもつ。ノズルは駆動ガスを
排出導管の方へ向けるように置かれる。適当であるエダ
クターはポリマーが蓄積し得る死角空間を無くするよう
設計される。例えば、エダクター200においては、ノズ
ル204はノズルの下および吸引室の底の上方において空
間を与えるようには吸引室の中へ過度に延長するべきで
はない。
反応容器12の中でモノマーを気相重合させる装置10の操
作に際しては、循環モノマーガスと水素は約200から400
psig（14から28kg/cm2・ゲージ）の反応圧を維持するの
に十分な速度と圧力において容器12へ供給され、一方、
触媒成分とモノマーが反応容器へ供給される。さらに、
この発熱的重合反応は前述のとおり急冷液によつて冷却
される。オフガスはモノマーガス、水素、蒸発した急冷
液体（これはモノマーであつてもよい）、蒸発した稀釈
剤（もし使用するならば）、および微粒子から成る。本
発明の方法と装置において有用である代表的なエダクタ
ーはクロル・レイノールヅによつて製造され、325psig
（22.7kg/m2・ゲージ）における循環ガスについて１時
間あたり約4000から6000ポンド（約1800から2700kg）ま
でを処理することができ、サイクロンから微粉を約295p
sig（約20.7kg/m2・ゲージ）でエダクターへ排出する。
作に際しては、循環モノマーガスと水素は約200から400
psig（14から28kg/cm2・ゲージ）の反応圧を維持するの
に十分な速度と圧力において容器12へ供給され、一方、
触媒成分とモノマーが反応容器へ供給される。さらに、
この発熱的重合反応は前述のとおり急冷液によつて冷却
される。オフガスはモノマーガス、水素、蒸発した急冷
液体（これはモノマーであつてもよい）、蒸発した稀釈
剤（もし使用するならば）、および微粒子から成る。本
発明の方法と装置において有用である代表的なエダクタ
ーはクロル・レイノールヅによつて製造され、325psig
（22.7kg/m2・ゲージ）における循環ガスについて１時
間あたり約4000から6000ポンド（約1800から2700kg）ま
でを処理することができ、サイクロンから微粉を約295p
sig（約20.7kg/m2・ゲージ）でエダクターへ排出する。
サイクロン54からの出口圧力とエダクターノズルからの
駆動ガス流の圧力との間の差圧は代表的には約５〜約80
psi（約0.35〜約5.6kg/m2）であり、従つて約295psig
（約20.7kg/m2・ゲージ）におけるサイクロンからの微
粉排出の場合に、そのガス流の圧力は約300psig（21kg/
cm2・ゲージ）と380psig（約26kg/cm2・ゲージ）の間に
ある。エダクターノズル104または240を出るガス流速度
は代表的には約10から約40フイート／秒（約３から約12
m/秒）、好ましくは約15から30フイート／秒（約4.5か
ら9m/秒）の間にある。
駆動ガス流の圧力との間の差圧は代表的には約５〜約80
psi（約0.35〜約5.6kg/m2）であり、従つて約295psig
（約20.7kg/m2・ゲージ）におけるサイクロンからの微
粉排出の場合に、そのガス流の圧力は約300psig（21kg/
cm2・ゲージ）と380psig（約26kg/cm2・ゲージ）の間に
ある。エダクターノズル104または240を出るガス流速度
は代表的には約10から約40フイート／秒（約３から約12
m/秒）、好ましくは約15から30フイート／秒（約4.5か
ら9m/秒）の間にある。
圧力コントローラ98と弁96がガス流の圧力を維持するた
めに用いられる。代表的には、この圧力は約250から400
psig（約17から28kg/cm2・ゲージ）において保たれ、好
ましくは約300から380psig（約21から26kg/cm2・ゲー
ジ）において保たれる。配管50中の随伴微粒子を含むオ
フガスの圧力は代表的には約300psig（約21kg/cm2・ゲ
ージ）である。代表的には、被吸引ガスは駆動ガスの約
1/4から1/2であり、好ましくは約1/3である。
めに用いられる。代表的には、この圧力は約250から400
psig（約17から28kg/cm2・ゲージ）において保たれ、好
ましくは約300から380psig（約21から26kg/cm2・ゲー
ジ）において保たれる。配管50中の随伴微粒子を含むオ
フガスの圧力は代表的には約300psig（約21kg/cm2・ゲ
ージ）である。代表的には、被吸引ガスは駆動ガスの約
1/4から1/2であり、好ましくは約1/3である。
本発明を用いる気相オレフイン重合系の中で生成される
ポリオレフインはアルフア−オレフインおよび置換アル
フア−オレフインのポリマー、エチレンポリマー、プロ
ピレンポリマー、エチレンとプロピレンとのコポリマ
ー、およびエチレンまたはプロピレンの他の共重合性ア
ルフア−オレフインとのコポリマー、を含む。
ポリオレフインはアルフア−オレフインおよび置換アル
フア−オレフインのポリマー、エチレンポリマー、プロ
ピレンポリマー、エチレンとプロピレンとのコポリマ
ー、およびエチレンまたはプロピレンの他の共重合性ア
ルフア−オレフインとのコポリマー、を含む。
代表的には、本発明の方法においてつくられるポリオレ
フインは、オレフインモノマーあるいはオレフインモノ
マー混合物を遷移金属化合物成分と有機アルミニウム化
合物成分とから成る重合触媒系と接触させることによつ
て形成される。さらに、当業者にとつて知られている少
量の触媒変性剤をその種の触媒系の中に組入れることが
でき、あるいはそれへ添加することができる。
フインは、オレフインモノマーあるいはオレフインモノ
マー混合物を遷移金属化合物成分と有機アルミニウム化
合物成分とから成る重合触媒系と接触させることによつ
て形成される。さらに、当業者にとつて知られている少
量の触媒変性剤をその種の触媒系の中に組入れることが
でき、あるいはそれへ添加することができる。
触媒系成分として有用である遷移金属化合物は通常は周
期表のIVB、VB、およびVIB族の化合物である。好ましく
は遷移金属化合物はハロゲン化チタンのような固体のチ
タン含有化合物である。プロピレン重合に最も好ましい
のは三塩化チタンであり、特に、化学的または物理的手
段によつて活性化された三塩化チタンである。このよう
な活性化三塩化チタンはエーテルのようなルイス塩基と
の付加物を形成することにより、あるいは、三塩化チタ
ンを金属酸化物または塩の上で支持することによつてつ
くつてもよい。その他の適当な遷移金属化合物はバナジ
ウム、ジルコニウムあるいは好ましくはチタンのような
IVBまたはVB族遷移金属のハライド、オキシハライド、
アルキルオキシハライド、アリールオキシハライド、ア
ルコオキサイドあるいはアリールオキサイドである。エ
チレン重合用の好ましい化合物は四塩化チタン、四臭化
チタン、三塩化ブトキシチタン、二塩化ジブトキシチタ
ン、テトラブチルチタネート、四塩化バナジウムおよび
四塩化ジルコニウムを含む。クロミアあるいはシリカ上
のクロミア、のような担持または非担持のVIB族酸化物
もまた有用である。
期表のIVB、VB、およびVIB族の化合物である。好ましく
は遷移金属化合物はハロゲン化チタンのような固体のチ
タン含有化合物である。プロピレン重合に最も好ましい
のは三塩化チタンであり、特に、化学的または物理的手
段によつて活性化された三塩化チタンである。このよう
な活性化三塩化チタンはエーテルのようなルイス塩基と
の付加物を形成することにより、あるいは、三塩化チタ
ンを金属酸化物または塩の上で支持することによつてつ
くつてもよい。その他の適当な遷移金属化合物はバナジ
ウム、ジルコニウムあるいは好ましくはチタンのような
IVBまたはVB族遷移金属のハライド、オキシハライド、
アルキルオキシハライド、アリールオキシハライド、ア
ルコオキサイドあるいはアリールオキサイドである。エ
チレン重合用の好ましい化合物は四塩化チタン、四臭化
チタン、三塩化ブトキシチタン、二塩化ジブトキシチタ
ン、テトラブチルチタネート、四塩化バナジウムおよび
四塩化ジルコニウムを含む。クロミアあるいはシリカ上
のクロミア、のような担持または非担持のVIB族酸化物
もまた有用である。
有用な有機アルミニウム化合物はトリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、トリアルキル
アルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混
合物、および、トリアルキルアルミニウムとアルキルア
ルミニウムジハライドとの混合物を含む。また、トリア
ルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウムのハ
ライドの混合物の触媒的有効量もアルキルアルミニウム
ジハライドと一緒に使用できる。有用なハライドはブロ
マイドとクロライドを含み、有用なアルキル基は２個か
ら約６個の炭素原子を含む。好ましいハライドは塩素で
あり、好ましいアルキル基はエチルである。トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、およびそれらの組合せが好ま
しい。
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、トリアルキル
アルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混
合物、および、トリアルキルアルミニウムとアルキルア
ルミニウムジハライドとの混合物を含む。また、トリア
ルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウムのハ
ライドの混合物の触媒的有効量もアルキルアルミニウム
ジハライドと一緒に使用できる。有用なハライドはブロ
マイドとクロライドを含み、有用なアルキル基は２個か
ら約６個の炭素原子を含む。好ましいハライドは塩素で
あり、好ましいアルキル基はエチルである。トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、およびそれらの組合せが好ま
しい。
本発明の前記記述はここで教示されかつ特許請求されて
いる本発明を解説するものであつて限定するものではな
い。
いる本発明を解説するものであつて限定するものではな
い。
第１図は重合反応器へ直接に微粒子を循環するのに用い
るエダクター手段を含む、急冷式気相オレフイン重合装
置を示す。 第２図は本発明において使用するエダクター手段の一つ
の具体化の詳細図面である。 第３図は本発明において使用するエダクター手段のもう
一つの具体化の詳細図面である。
るエダクター手段を含む、急冷式気相オレフイン重合装
置を示す。 第２図は本発明において使用するエダクター手段の一つ
の具体化の詳細図面である。 第３図は本発明において使用するエダクター手段のもう
一つの具体化の詳細図面である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チーハン・リン アメリカ合衆国イリノイ州60187，ホイー トン，ガイネスボロ 1462 (56)参考文献 特公 昭62−43444（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭62−43442（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭62−43441（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (16)
- 【請求項１】（ａ）オレフィンモノマーあるいはオレフ
ィンモノマー混合物を重合触媒と水素の存在下で反応器
中で接触させてポリマー生成物を形成させ、そして
（ｂ）この反応器からオフガスを取出し、凝縮させそし
て循環させる工程を含むオレフィンモノマーの急冷気相
重合方法において；上記オフガスから随伴する重合固体
微粒子を分離し；（ｉ）吸引室、（ii）分離された微粒
子が通って中に入る開口を一端においてもち且つ他端に
おいて吸引室と一緒になる取入導管、（iii）取入端と
取出端とをもち、その取入端は吸引室へ接合され且つ取
出端は反応器への微粒子返送配管へ接合され、その取入
端は取出端よりも断面積が小さい排出導管、および（i
v）吸引室中へ開き且つ排出導管の方へ照準をつけた駆
動ガスノズルを含み、分離され、洗滌されたオフガスを
駆動ガスとして使用するエダクターによって、分離され
た重合固体微粒子をこの洗滌オフガスに随伴させて、反
応器へ直接に、前記反応器中とは実質的に異なる水素濃
度の存在下でかつこの固体の重合を実質上継続させるこ
となく循環させる；ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】反応器容器が撹拌床反応器である特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】反応器容器が流動床反応器である特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項４】随伴ポリマー微粒子と固体触媒粒子とをオ
フガスからサイクロンによって分離する特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 - 【請求項５】上記エダクターが、中に円筒室をもつ一般
的に円筒体の本体、分離された微粒子が通って入る上記
本体の頂部における開口、底に断面がより大きい導管の
中への開口をもつこの円筒状本体の下部における円錐構
造物、および、上記円錐構造物の底部開口の上方に間隔
をとって位置し且つ駆動ガス流へ連結された取入端をも
つガス流ノズル、を含む特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 - 【請求項６】サイクロンの底の圧力とエダクター中のノ
ズルにおける駆動ガス流の圧力との間の差圧が約0.35〜
5.6kg/cm2・ゲージ（約５〜80psig）である特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項７】オレフィンモノマーがエチレン、プロピレ
ン、ブテンまたはそれらの混合物である特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 - 【請求項８】オレフィンモノマーがプロピレンまたはプ
ロピレン混合物と少量の共重合性アルファ−オレフィン
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項９】（ａ）プロピレンまたはプロピレンと共重
合性アルファ−オレフィンとの混合物を重合触媒と水素
存在下で水平式撹拌床反応器の中で接触させてポリマー
生成物を形成させ、（ｂ）この反応器からオフガスを取
出し、凝縮し、循環させる工程を含むオレフィンの急冷
式気相重合方法において；随伴する重合中の固体微粒子
を上記オフガスからサイクロンによって分離し、この分
離微粒子をエダクターへ移し、エダクター中の分離微粒
子を固体をほとんど含まない駆動ガスでもって随伴さ
せ、そしてこの随伴微粒子をエダクターから直接に反応
器へ、反応器中と実質上異なる水素濃度の存在下ではあ
るがこれら固体の実質的な重合を継続させることなしに
戻すことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - 【請求項１０】上記エダクターが、円筒室を中にもつ一
般的に円筒体の本体、分離微粒子が通って中に入る上記
本体上部における開口、断面がより大きい導管の中への
底部開口をもつこの円筒状本体の下部にある円錐構造
物、および、上記円錐構造物の底部開口の上方に間隔を
とって位置し且つ駆動ガス流へ取入端を連結させたガス
流ノズルを含み；そして、上記同軸円筒体の内側の円錐
構造物がその円錐構造物の軸に対して約５〜30度の傾斜
をもち；かつ、サイクロン底部の圧力とエダクター中の
ノズルにおける駆動ガス流の圧力との間の差圧が約0.35
〜5.6kg/cm2・ゲージ（約５〜80psig）の間にある特許
請求の範囲第９項に記載の方法。 - 【請求項１１】洗滌オフガスをエダクターを通る駆動ガ
スとして使用して分離されたポリマー微粒子と固体触媒
粒子とをこの洗滌オフガス中に随伴させ、そしてこの随
伴微粒子を反応器へ戻す特許請求の範囲第９項に記載の
方法。 - 【請求項１２】オレフィンモノマー又はオレフィンモノ
マーの混合物を重合触媒および水素の存在下で重合させ
るための反応容器、および、該反応容器からオフガスを
取出し、凝縮させ循環させるための手段を含むオレフィ
ンモノマーの急冷気相重合装置において、上記オフガス
から随伴する重合固体微粒子を分離するための手段；お
よび、この分離された微粒子を反応容器へ直接戻すため
の、（ｉ）吸引室、（ii）一端において分離微粒子が通
って入る開口をもち且つ他端において吸引室と一緒にな
る取入導管、（iii）取込端と取出端とをもち、その取
入端が吸引室へ接続され、取出端が反応器への微粒戻し
配管へ接続され、取込端が取出端より小さい断面をもつ
排出導管、および（iv）吸引室中へ開き且つ排出導管へ
向けて照準をつけた駆動ガスノズルを含み、分離され、
洗滌されたオフガスを駆動ガスとして使用するエダクタ
ー；を更に含むことを特徴とする装置。 - 【請求項１３】微粒分離手段がサイクロンである特許請
求の範囲第12項に記載の装置。 - 【請求項１４】分離微粒子を反応器へ戻す手段が、中に
円筒室をもつ一般的に円筒状の本体、分離微粒が通って
入る上記本体の上部にある開口、断面がより大きい導管
中への底部開口をもつこの円筒状本体の下部にある円錐
構造物、および、反応器へ連結された上記円錐構造物の
底部開口の上方で間隔をとって置かれ且つ取入端を駆動
ガス流へ連結させたガス流ノズル、を含むエダクターで
あり；そして、上記同軸円筒状本体の内側の円錐構造物
が円錐構造物の軸に対して約５〜30度の傾斜をもつ特許
請求の範囲第12項に記載の装置。 - 【請求項１５】オフガス洗滌手段がエダクターノズルと
結合されて駆動ガス流を提供する特許請求の範囲第12項
に記載の装置。 - 【請求項１６】上記円錐構造物と上記円錐面との間の距
離が約半インチ〜1.5インチである特許請求の範囲第14
項に記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/702,007 US4640963A (en) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor |
| US702007 | 1985-02-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209210A JPS61209210A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH075659B2 true JPH075659B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=24819519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61031752A Expired - Lifetime JPH075659B2 (ja) | 1985-02-15 | 1986-02-15 | 気相ポリオレフイン反応器オフガス中の随伴固体の循還方法および装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4640963A (ja) |
| JP (1) | JPH075659B2 (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2618786B1 (fr) * | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| FR2634212B1 (fr) * | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| FR2642429B1 (fr) * | 1989-01-31 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US5393498A (en) * | 1989-02-16 | 1995-02-28 | Lieberam; Kai | Condenser cooling and temperature control system |
| AU701999B2 (en) * | 1993-05-20 | 1999-02-11 | Bp Chemicals Limited | Polymerisation process |
| ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| AU1274595A (en) * | 1994-12-14 | 1996-07-03 | Kai Lieberam | A condenser cooling and temperature control system |
| US5612003A (en) * | 1995-10-18 | 1997-03-18 | Fisher-Klosterman, Inc. | Fluidized bed wtih cyclone |
| EP0824116A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| US6111036A (en) * | 1996-10-17 | 2000-08-29 | Eastman Chemical Company | Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor |
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| US6306981B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
| US6455644B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-09-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
| US6815512B2 (en) * | 2000-02-28 | 2004-11-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
| NL1016073C2 (nl) * | 2000-08-31 | 2002-03-01 | Dsm Nv | Inrichting voor gasfasepolymerisatie. |
| JP2008510872A (ja) * | 2004-08-23 | 2008-04-10 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 重合プロセス用装置 |
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| EP2348056A1 (en) | 2010-01-26 | 2011-07-27 | Ineos Europe Limited | Process for the gas phase polymerisation of olefins |
| JP2013531711A (ja) | 2010-06-10 | 2013-08-08 | イネオス ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 水平撹拌床反応器におけるｈ２分布の制御 |
| EP2457647A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-05-30 | Ineos Commercial Services UK Limited | Apparatus and process |
| US8198384B1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-06-12 | Westlake Longview Corporation | Method for preventing or reducing clogging of a fines ejector |
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