JPH0758399B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH0758399B2 JPH0758399B2 JP1231521A JP23152189A JPH0758399B2 JP H0758399 B2 JPH0758399 B2 JP H0758399B2 JP 1231521 A JP1231521 A JP 1231521A JP 23152189 A JP23152189 A JP 23152189A JP H0758399 B2 JPH0758399 B2 JP H0758399B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- electrophotographic
- charge
- examples
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0687—Trisazo dyes
- G03G5/0688—Trisazo dyes containing hetero rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0687—Trisazo dyes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造を
有するアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体に
関する。
有するアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体に
関する。
［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としてはセレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられて
いた。
ム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられて
いた。
一方、有機光導電性物質からなる電子写真感光体として
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや、2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機
光導電性物質を用いたもの、さらには、このような有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや、2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機
光導電性物質を用いたもの、さらには、このような有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの選択により、感色性を自在にコ
ントロールできるなどの利点を有し、これまで幅広い検
討が成されてきた。特に最近では、有機光導電性染料や
顔料を含有した電荷発生層と、前述の光導電性ポリマー
や低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積
層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子
写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改
善が成されてきた。
く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの選択により、感色性を自在にコ
ントロールできるなどの利点を有し、これまで幅広い検
討が成されてきた。特に最近では、有機光導電性染料や
顔料を含有した電荷発生層と、前述の光導電性ポリマー
や低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積
層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子
写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改
善が成されてきた。
アゾ顔料は優れた光導電性を示し、しかもアゾ成分とカ
プラー成分の組み合せ方で様々な特性を有するアゾ顔料
が容易に得られることから、これまでの数多くのアゾ顔
料が提案されており、例えば特開昭57−116345号公報や
特開昭58−95742号公報などに記載され、すでに公知で
ある。
プラー成分の組み合せ方で様々な特性を有するアゾ顔料
が容易に得られることから、これまでの数多くのアゾ顔
料が提案されており、例えば特開昭57−116345号公報や
特開昭58−95742号公報などに記載され、すでに公知で
ある。
しかしながら、これらのアゾ顔料を用いた電子写真感光
体は、感度や繰り返し使用時の電位安定性の面で必ずし
も十分なものではなく、実用化されているのはごく僅か
な材料のみである。
体は、感度や繰り返し使用時の電位安定性の面で必ずし
も十分なものではなく、実用化されているのはごく僅か
な材料のみである。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供すること、
高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特性を有す
る電子写真感光体を提供することである。
高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特性を有す
る電子写真感光体を提供することである。
［問題点を解決する手段、作用］ 本発明者らは、上記の問題点を改善するために鋭意研究
の結果、アゾ顔料において、中心骨格部分のアゾ結合を
アゾキシ結合とすることにより、高感度と幅広い分光感
度域を有する電荷発生材料を開発することができた。
の結果、アゾ顔料において、中心骨格部分のアゾ結合を
アゾキシ結合とすることにより、高感度と幅広い分光感
度域を有する電荷発生材料を開発することができた。
その理由は定かではないが、アゾキシ結合の導入によ
り、分子内水素結合性が増大したことにより、長波化
し、高感度化しているものと推測される。
り、分子内水素結合性が増大したことにより、長波化
し、高感度化しているものと推測される。
本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すア
ゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体から構成される。
ゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体から構成される。
一般式 式中、Ar1およびAr2は同一または異なる置換基を有して
もよい２価の芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
し、A1およびA2は同一または異なるフェノール性水酸基
を有するカプラー残基を表わす。
もよい２価の芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
し、A1およびA2は同一または異なるフェノール性水酸基
を有するカプラー残基を表わす。
一般式（１）中、Ar1およびAr2の好ましい例としては、
ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、1,
4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,3−ナフチレン、
2,3−ピリジンジイル、2,4−ピリジンジイル、2,5−ピ
リジンジイルなどの基が挙げられる。
ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、1,
4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,3−ナフチレン、
2,3−ピリジンジイル、2,4−ピリジンジイル、2,5−ピ
リジンジイルなどの基が挙げられる。
上記芳香族炭化水素基または複素環基が有してもよい置
換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子、水酸基、シアノ基、トリフル
オロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。
換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子、水酸基、シアノ基、トリフル
オロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。
一般式（１）中、A1およびA2の好ましい例としては、下
記一般式（２）〜（６）で示すカプラー残基が挙げられ
る。
記一般式（２）〜（６）で示すカプラー残基が挙げられ
る。
一般式 一般式（２）、（３）および（４）中、Ｘはベンゼン環
と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンゾフラン環などの多環芳香環または複素環を形成す
るのに必要な残基を表わす。
と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンゾフラン環などの多環芳香環または複素環を形成す
るのに必要な残基を表わす。
一般式（６）中、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香
族炭化水素基ないしは窒素原子を環内に含む２価の複素
環基を表わし、具体的には、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフ
チレン、ペリナフチレン、1,2−アンスリレン、3,4−ピ
ラゾールジイル、2,3−ピリジンジイル、4,5−ピリジン
ジイル、6,7−インダゾールジイル、6,7−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられる。
族炭化水素基ないしは窒素原子を環内に含む２価の複素
環基を表わし、具体的には、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフ
チレン、ペリナフチレン、1,2−アンスリレン、3,4−ピ
ラゾールジイル、2,3−ピリジンジイル、4,5−ピリジン
ジイル、6,7−インダゾールジイル、6,7−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられる。
一般式（２）および（３）中、R1およびR2は水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラル
キル基または複素環基を表わし、更に、R1とR2は窒素原
子を介して環状アミノ基を形成していてもよい。
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラル
キル基または複素環基を表わし、更に、R1とR2は窒素原
子を介して環状アミノ基を形成していてもよい。
一般式（４）中、R3は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基
を表わす。
アルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基
を表わす。
一般式（５）中、R4は置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表わ
す。
基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表わ
す。
上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、フェネチ
ルなどの基、アリール基としてはフェニル、ナフチル、
アンスリルなどの基、複素環基としてはピリジル、チエ
ニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリ
ル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を
環内に含む環状アミノ基としてはピロール、ピロリン、
ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カ
ルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、
オキサジン、フェノキサジンなどが挙げられる。
ルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、フェネチ
ルなどの基、アリール基としてはフェニル、ナフチル、
アンスリルなどの基、複素環基としてはピリジル、チエ
ニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリ
ル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を
環内に含む環状アミノ基としてはピロール、ピロリン、
ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カ
ルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、
オキサジン、フェノキサジンなどが挙げられる。
また、置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノなどのジアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル
基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハ
ロメチル基などが挙げられる。
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノなどのジアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル
基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハ
ロメチル基などが挙げられる。
一般式（２）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わ
し、ｌは０または１を表わす。
し、ｌは０または１を表わす。
なお、一般式（１）中、A1およびA2が一般式（２）、
（３）または（４）であり、式中のＸがベンゼン環と縮
合してベンズカルバゾール環を形成しているカプラー残
基である場合の顔料は、その吸収域が近赤外領域付近ま
で広がるため、半導体レーザー用の電荷発生材料として
も好適である。
（３）または（４）であり、式中のＸがベンゼン環と縮
合してベンズカルバゾール環を形成しているカプラー残
基である場合の顔料は、その吸収域が近赤外領域付近ま
で広がるため、半導体レーザー用の電荷発生材料として
も好適である。
以下に一般式（１）で示すアゾ顔料の代表例を列挙する
が、該顔料はこれらに限定されるものではない。
が、該顔料はこれらに限定されるものではない。
一般式（１）で示すアゾ顔料は、相当するジアミンを常
法によりテトラゾ化し、アルカリの存在下カプラーと水
系でカップリングするか、または前記ジアミンのテトラ
ゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩などの
形で一旦単離した後、適当な溶剤、例えばN,N−ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶剤中で
酢酸ソーダ、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
などの塩基の存在下、前記カプラーとカップリングする
ことにより容易に合成できる。
法によりテトラゾ化し、アルカリの存在下カプラーと水
系でカップリングするか、または前記ジアミンのテトラ
ゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩などの
形で一旦単離した後、適当な溶剤、例えばN,N−ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶剤中で
酢酸ソーダ、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
などの塩基の存在下、前記カプラーとカップリングする
ことにより容易に合成できる。
一般式（１）中のA1とA2が相異なるカプラー残基である
アゾ顔料を合成する場合は、前述のテトラゾニウム塩１
モルに対し、初めに一方のカプラー１モルをカップリン
グさせ、次いでもう一方のカプラー１モルをカップリン
グさせて合成するか、あるいはジアミンの一方のアミノ
基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化
し、一方のカプラーをカップリングさせた後、保護基を
塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化し、もう一
方のカプラーをカップリングさせて合成することができ
る。
アゾ顔料を合成する場合は、前述のテトラゾニウム塩１
モルに対し、初めに一方のカプラー１モルをカップリン
グさせ、次いでもう一方のカプラー１モルをカップリン
グさせて合成するか、あるいはジアミンの一方のアミノ
基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化
し、一方のカプラーをカップリングさせた後、保護基を
塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化し、もう一
方のカプラーをカップリングさせて合成することができ
る。
合成例（例示顔料（１）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モル）と4,
4−ジアミノアゾキシベンゼン7.3g（0.032モル）を入
れ、０℃まで冷却し、亜硝酸ソーダ4.6g（0.067モル）
を水10mlに溶かした液を液温を５℃以下に保ちながら10
分間で滴下した。
4−ジアミノアゾキシベンゼン7.3g（0.032モル）を入
れ、０℃まで冷却し、亜硝酸ソーダ4.6g（0.067モル）
を水10mlに溶かした液を液温を５℃以下に保ちながら10
分間で滴下した。
15分間撹拌した後、カーボン濾過し、この溶液の中へホ
ウフッ化ソーダ10.5g（0.096モル）を水90mlに溶かした
液を撹拌下滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取し、冷
水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧
乾燥した。収量9.7g、収率74％ 次に、１ビーカーにN,N−ジメチルホルムアミド500ml
を入れ、２−ヒドロキシ−３−（２′−クロロフェニル
カルバモイル）ナフタレン12.5g（0.042モル）を溶解
し、液温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩8.
2g（0.020モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン5.1
g（0.050モル）を５分間で滴下した。２時間撹拌した後
析出した顔料を濾取し、N,N−ジメチルホルムアミドで
４回、水で３回洗浄した後凍結乾燥した。
ウフッ化ソーダ10.5g（0.096モル）を水90mlに溶かした
液を撹拌下滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取し、冷
水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧
乾燥した。収量9.7g、収率74％ 次に、１ビーカーにN,N−ジメチルホルムアミド500ml
を入れ、２−ヒドロキシ−３−（２′−クロロフェニル
カルバモイル）ナフタレン12.5g（0.042モル）を溶解
し、液温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩8.
2g（0.020モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン5.1
g（0.050モル）を５分間で滴下した。２時間撹拌した後
析出した顔料を濾取し、N,N−ジメチルホルムアミドで
４回、水で３回洗浄した後凍結乾燥した。
収量13.4g、収率79％ 元素分析 計算値(％) 実測値(％) Ｃ 65.33 65.19 Ｈ 3.58 3.69 Ｎ 13.25 13.02 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に一般式
（１）で示すアゾ顔料を含有する感光層を有する。感光
層の形態は公知のいかなる形態を取っていてもかまわな
いが、一般式（１）で示すアゾ顔料を含有する感光層を
電荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電荷輸
送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい。
（１）で示すアゾ顔料を含有する感光層を有する。感光
層の形態は公知のいかなる形態を取っていてもかまわな
いが、一般式（１）で示すアゾ顔料を含有する感光層を
電荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電荷輸
送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい。
電荷発生層は、前記のアゾ顔料を適当な溶剤中でバイン
ダー樹脂と共に分散した塗布液を、導電性支持体上に公
知の方法によって塗布することによって形成することが
でき、その膜厚は例えば５μｍ以下、好ましくは0.1〜
1.3μｍの薄膜層とすることが望ましい。
ダー樹脂と共に分散した塗布液を、導電性支持体上に公
知の方法によって塗布することによって形成することが
でき、その膜厚は例えば５μｍ以下、好ましくは0.1〜
1.3μｍの薄膜層とすることが望ましい。
この際用いられるバインダー樹脂は、広範な絶縁性樹脂
あるいは有機光導電性ポリマーから選択されるが、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタンな
どが好ましく、その使用量は電荷発生層中の含有率で80
重量％以下、好ましくは55重量％以下である。
あるいは有機光導電性ポリマーから選択されるが、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタンな
どが好ましく、その使用量は電荷発生層中の含有率で80
重量％以下、好ましくは55重量％以下である。
また使用する溶剤は前記の樹脂を溶解し、後述の電荷輸
送層や下引層を溶解しないものから選択することが好ま
しい。
送層や下引層を溶解しないものから選択することが好ま
しい。
具体的には、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサンな
どのエーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、
メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアル
コール類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類など挙げられる。
どのエーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、
メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアル
コール類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類など挙げられる。
電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積層され、電界
の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。
の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。
電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバイン
ダー樹脂と共に溶剤中に溶解し塗布することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜40μｍであるが15〜
30μｍが好ましい。
ダー樹脂と共に溶剤中に溶解し塗布することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜40μｍであるが15〜
30μｍが好ましい。
電荷輸送物質は電子輸送性物質と正孔輸送性物質があ
り、電子輸送性物質としては、例えば2,4,7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノ
ン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなどの電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの
などが挙げられる。
り、電子輸送性物質としては、例えば2,4,7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノ
ン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなどの電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの
などが挙げられる。
正孔輸送性物質としてはピレン、アントラセンなどの多
環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、イミ
ダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジ
アゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾ
ール系、トリアゾール系化合物などの複素環化合物、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニル
ヒドラゾン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合
物、α−フェニル−４′−N,N−ジフェニルアミノスチ
ルベン、５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリ
デン］−5H−ジベンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのス
チリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールメ
タン系化合物、トリフェニルアミンあるいは、これらの
化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマー
（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンなど）が挙げられる。
環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、イミ
ダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジ
アゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾ
ール系、トリアゾール系化合物などの複素環化合物、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニル
ヒドラゾン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合
物、α−フェニル−４′−N,N−ジフェニルアミノスチ
ルベン、５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリ
デン］−5H−ジベンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのス
チリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールメ
タン系化合物、トリフェニルアミンあるいは、これらの
化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマー
（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンなど）が挙げられる。
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。
せて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを用いることができる。具体的には、アクリル
樹脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ーなどが挙げられる。
インダーを用いることができる。具体的には、アクリル
樹脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ーなどが挙げられる。
感光層が形成される導電性支持体としては、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いら
れる。またこうした金属あるいは合金を、真空蒸着法に
よって被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、アクリル樹脂など）や、導電性粒子（例
えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダ
ー樹脂と共にプラスチックまたは金属基板上に被覆した
支持体あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た支持体などを用いることができる。
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いら
れる。またこうした金属あるいは合金を、真空蒸着法に
よって被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、アクリル樹脂など）や、導電性粒子（例
えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダ
ー樹脂と共にプラスチックまたは金属基板上に被覆した
支持体あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た支持体などを用いることができる。
導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
をもつ下引層を設けることもできる。
をもつ下引層を設けることもできる。
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロ
ン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
など）、ポリウレタン、酸化アルミニウムなどによって
形成できる。
ロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロ
ン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
など）、ポリウレタン、酸化アルミニウムなどによって
形成できる。
下引層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは0.1〜３μｍが
適当である。
適当である。
本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔料と電荷輸送
物質を同一層に含有させた電子写真感光体を挙げること
ができる。この際、電荷輸送物質としてポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷
移動錯体を用いることもできる。
物質を同一層に含有させた電子写真感光体を挙げること
ができる。この際、電荷輸送物質としてポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷
移動錯体を用いることもできる。
この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と電荷移動
錯体を適当な樹脂溶液中に分散させた液を塗布乾燥して
形成することができる。
錯体を適当な樹脂溶液中に分散させた液を塗布乾燥して
形成することができる。
いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すアゾ顔料の結晶形は結晶質であっても非晶
質であってもよく、また必要に応じて一般式（１）で示
すアゾ顔料を２種類以上組み合せたり、公知の電荷発生
物質と組み合せて使用することも可能である。
（１）で示すアゾ顔料の結晶形は結晶質であっても非晶
質であってもよく、また必要に応じて一般式（１）で示
すアゾ顔料を２種類以上組み合せたり、公知の電荷発生
物質と組み合せて使用することも可能である。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンター、CRTプリンタ
ー、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
みならず、レーザービームプリンター、CRTプリンタ
ー、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
［実施例］ 実施例１〜13 アルミ板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量３
万２千）5gとアルコール可溶性共重合ナイロン（平均分
子量２万９千）10gをメタノール95gに溶解した液をマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を
設けた。
万２千）5gとアルコール可溶性共重合ナイロン（平均分
子量２万９千）10gをメタノール95gに溶解した液をマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を
設けた。
次に、前記例示顔料（１）の5gをシクロヘキサノン95ml
にブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを溶か
した液に加え、サンドミルで10時間分散した。この分散
液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が0.3μ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成した。
にブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを溶か
した液に加え、サンドミルで10時間分散した。この分散
液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が0.3μ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成した。
次に、下記構造式のヒドラゾン化合物5g とポリメチルメタクリレート（数平均分子量10万）5gを
クロロベンゼン40gに溶解し、これを電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が23μｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を作成した。
クロロベンゼン40gに溶解し、これを電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が23μｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を作成した。
例示顔料（１）に代えて下記の例示顔料を用い、他の条
件は実施例１と同様にして、実施例２〜13に対応する電
子写真感光体を作成した。
件は実施例１と同様にして、実施例２〜13に対応する電
子写真感光体を作成した。
このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機（株）製Model SP−428）を用いて−
5KVのコロナ放電で負に帯電し、暗所で１秒間保持した
後、ハロゲンランプを用いて照度10ルックスで露光し、
帯電特性を評価した。
験装置（川口電機（株）製Model SP−428）を用いて−
5KVのコロナ放電で負に帯電し、暗所で１秒間保持した
後、ハロゲンランプを用いて照度10ルックスで露光し、
帯電特性を評価した。
帯電特性としては表面電位（V0）と１秒間暗減衰させた
時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を測
定した。
時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を測
定した。
結果を示す。
比較例１および２ 下記構造式のアゾ顔料を用いた他は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作成し、実施例１と同様に帯電特
性を評価した。
して電子写真感光体を作成し、実施例１と同様に帯電特
性を評価した。
結果を示す。
（比較例１） （比較例２） この結果から、本発明の電子写真感光体は、いずれも十
分な帯電能と十分な感度を有していることが分る。
分な帯電能と十分な感度を有していることが分る。
実施例14〜18 実施例１で作成した電子写真感光体を−6.5KVのコロナ
帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリン
ダーに貼り付けた。
帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリン
ダーに貼り付けた。
初期の暗部電位VDの明部電位VLをそれぞれ−700V、−20
0V付近に設定し、５千回繰り返し使用した際の暗部電位
の変動量（△VD）と明部電位の変動量（△VL）を測定し
た。
0V付近に設定し、５千回繰り返し使用した際の暗部電位
の変動量（△VD）と明部電位の変動量（△VL）を測定し
た。
実施例２、８、10および11で作成した電子写真感光体に
ついても同様に評価した。
ついても同様に評価した。
なお、電位の変動量における負記号は電位の絶対値の低
下を表わし、正記号は電位の絶対値の増加を表わす。
下を表わし、正記号は電位の絶対値の増加を表わす。
結果を示す。実施例 例示顔料 △VD △VL 14 （１） −10 −５ 15 （２） −10 ０ 16 （17） −５ ＋５ 17 （24） −10 −５ 18 （26） −10 ０ 比較例３および４ 比較例１および２で作成した電子写真感光体を実施例14
と同じ方法で繰り返し使用時の電位変動量を測定した。
結果を示す。比較例 △VD △VL ３ −30 ＋30 ４ −40 ＋35 実施例14〜18および比較例３、４の結果から、本発明の
電子写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ない
ことが分る。
と同じ方法で繰り返し使用時の電位変動量を測定した。
結果を示す。比較例 △VD △VL ３ −30 ＋30 ４ −40 ＋35 実施例14〜18および比較例３、４の結果から、本発明の
電子写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ない
ことが分る。
実施例19 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコールの下引き
層を形成した。
ミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコールの下引き
層を形成した。
この上に実施例10で用いたアゾ顔料の分散液をマイヤー
バーで塗布乾燥して、膜厚0.3μｍの電荷発生層を形成
した。
バーで塗布乾燥して、膜厚0.3μｍの電荷発生層を形成
した。
次いで、下記構造式のスチリル化合物5g とポリカーボネート（数平均分子量５万５千）5gをテト
ラヒドロフラン40gに溶かした液を電荷発生層の上に塗
布乾燥して、膜厚が21μｍの電荷輸送層を形成した。
ラヒドロフラン40gに溶かした液を電荷発生層の上に塗
布乾燥して、膜厚が21μｍの電荷輸送層を形成した。
こうして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１と実施例14と同じ方法によって評価した。結
果を示す。
を実施例１と実施例14と同じ方法によって評価した。結
果を示す。
V0:−700V E1/2:1.0lux・sec △VD:−5V △VL:0V 実施例20 実施例19で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし、帯
電は正帯電とした。
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし、帯
電は正帯電とした。
結果を示す。
V0:＋690V E1/2:3.9lux・sec 実施例21 実施例１で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリニ
トロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシジ
フェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30万）5
gをテトラヒドロフラン50gに溶解して調整した塗布液を
マイヤーバーで塗布乾燥して、膜厚が18μｍの電荷輸送
層を形成した。
トロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシジ
フェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30万）5
gをテトラヒドロフラン50gに溶解して調整した塗布液を
マイヤーバーで塗布乾燥して、膜厚が18μｍの電荷輸送
層を形成した。
こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。
法で帯電特性を測定した。
ただし、帯電は正帯電とした。結果を示す。
V0:＋680V E1/2:5.3lux・sec 実施例22 例示顔料（１）の0.5gをシクロヘキサノン9.5gと共にペ
イントシェイカーで５時間分散した。ここへ実施例１で
用いた電荷輸送物質5gとポリカーボネート5gをテトラヒ
ドロフラン40gに溶かした液を加え、さらに１時間振と
うした。こうして調製した塗布液をアルミ板支持体上に
マイヤーバーで塗布乾燥して膜厚が19μｍの感光層を形
成した。
イントシェイカーで５時間分散した。ここへ実施例１で
用いた電荷輸送物質5gとポリカーボネート5gをテトラヒ
ドロフラン40gに溶かした液を加え、さらに１時間振と
うした。こうして調製した塗布液をアルミ板支持体上に
マイヤーバーで塗布乾燥して膜厚が19μｍの感光層を形
成した。
こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし、帯電は正帯電とした。
結果を示す。
で帯電特性を評価した。ただし、帯電は正帯電とした。
結果を示す。
V0:＋680V E1/2:4.8lux・sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、感光層に特定構造のアゾ顔
料を用いることにより、感光層内部における電荷キャリ
アの発生効率ないしは注入効率のいずれか一方または双
方が改善され、感度および繰り返し使用時における電位
安定性に優れた電子写真感光体である。
料を用いることにより、感光層内部における電荷キャリ
アの発生効率ないしは注入効率のいずれか一方または双
方が改善され、感度および繰り返し使用時における電位
安定性に優れた電子写真感光体である。
Claims (2)
- 【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（１）で示す
アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電
子写真感光体。 一般式 式中、Ar1およびAr2は同一または異なる置換基を有して
もよい２価の芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
し、A1およびA2は同一または異なるフェノール性水酸基
を有するカプラー残基を表わす。 - 【請求項２】感光層が一般式（１）で示すアゾ顔料を含
有する電荷発生層と、電荷輸送層の少なくとも二層から
なる請求項１記載の電子写真感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1231521A JPH0758399B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 電子写真感光体 |
| DE69020268T DE69020268T2 (de) | 1989-09-08 | 1990-09-07 | Elektrophotographisches lichtempfindliches Element. |
| US07/578,448 US5272028A (en) | 1989-09-08 | 1990-09-07 | Electrophotographic photosensitive member comprising a tris-azo pigment |
| EP90402467A EP0417010B1 (en) | 1989-09-08 | 1990-09-07 | Electrophotographic photosensitive member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1231521A JPH0758399B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0395561A JPH0395561A (ja) | 1991-04-19 |
| JPH0758399B2 true JPH0758399B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16924789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1231521A Expired - Lifetime JPH0758399B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 電子写真感光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5272028A (ja) |
| EP (1) | EP0417010B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0758399B2 (ja) |
| DE (1) | DE69020268T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW382078B (en) * | 1994-06-10 | 2000-02-11 | Canon Kk | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus including same and electrophotographic apparatus unit |
| US6588752B2 (en) * | 2001-08-13 | 2003-07-08 | Mickowski Daria Mcardle | Multilevel checkers game |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT965078B (it) * | 1971-10-01 | 1974-01-31 | Ibm | Azossibenzeni sostituiti aventi proprieta fotoconduttrici utili nei procedimenti elettrofotogra fici |
| JPS57116345A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-20 | Copyer Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS57182748A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS5876841A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-10 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS5895742A (ja) * | 1981-12-02 | 1983-06-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真感光体 |
| JPS5946653A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-16 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子写真感光体 |
| US4760003A (en) * | 1985-05-24 | 1988-07-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member containing disazo compound |
| US4868080A (en) * | 1986-12-03 | 1989-09-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member comprising aromatic azo pigment containing cyclic amino group |
-
1989
- 1989-09-08 JP JP1231521A patent/JPH0758399B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-09-07 US US07/578,448 patent/US5272028A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-07 EP EP90402467A patent/EP0417010B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-07 DE DE69020268T patent/DE69020268T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0395561A (ja) | 1991-04-19 |
| DE69020268D1 (de) | 1995-07-27 |
| DE69020268T2 (de) | 1995-11-16 |
| US5272028A (en) | 1993-12-21 |
| EP0417010B1 (en) | 1995-06-21 |
| EP0417010A1 (en) | 1991-03-13 |
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