JPH075908B2

JPH075908B2 - ビルダ−入り非イオン洗剤組成物

Info

Publication number: JPH075908B2
Application number: JP61012953A
Authority: JP
Inventors: ロレツタ・カスリーン・シアレラ
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-01-23
Filing date: 1986-01-23
Publication date: 1995-01-25
Anticipated expiration: 2010-01-25
Also published as: AT395171B; FI80069B; KR860005878A; GR860181B; AU5248186A; FR2576316B1; AU587006B2; CA1248427A; DE3601481A1; BR8600258A; SE461657B; SE8600248L; GB8601534D0; DK35686A; DK163364B; DK163364C; GB2169917A; ZA86382B; MX162379A; SE8600248D0

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野：本発明はポリエチレンテレフタレート‐ポリオキシエチ
レンテレフタレート（PET-POET）汚れ放出促進性ポリマ
ーを含有する洗浄力強化洗剤組成物に関する。さらに詳
しくは、本発明は昇温下でPET−POETコポリマー（以
下、単にPET−POETポリマーという。）をポリアクリル
酸塩とともに溶融し、PET-POETポリマーとポルアクリル
酸塩の均質な溶融物を形成し、このような溶融物をPET-
POETポリマーとポリアクリル酸塩が密接に接触している
粒状に転化させることによつて安定化を行つたような、
安定化PET-POETポリマー含有の洗浄力強化非イオン洗剤
組成物に関する。このようにして製造した安定化PET-PO
ETポリマーは、このようなポリマーをこのような洗剤組
成物に結合させた場合に洗剤組成物用のアルカリ性ビル
ダーのような、アルカリ性物質と接触して昇温下で貯蔵
したときにも、すぐれた汚れ放出促進性を示すことから
わかるように、安定性がすぐれている。このような安定
性がポリアクリル酸塩で被覆したPET-POETポリマーまた
は微細に分割された形状のポリアクリル酸塩と密接に接
触したPET-POETポリマーの安定性よりもすぐれているこ
とがわかつている。安定化した粒状の汚れ放出促進性ポ
リマーを非イオ界面活性剤ベース洗剤組成物に結合させ
ると、このような組成物の汚れ及びしみ除去性は、PET-
POETポリマーとポリアクリル酸塩が個々のポリマーの混
合物として存在する同じような調合の組成物に比べて改
良される。

従来技術： PET-POETポリマーは、これを含む洗剤組成物を用いて洗
たくすることによつてこのようなポリマーで予め処理し
た洗たく物からの汚れ放出を促進させるのに有効である
として、特許文献に述べられている。米国特許第3,962,
152号と英国特許第1,088,984号の両方は汚れ放出効果を
述べている。このようなポリマー物質が陰イオン界面活
性剤及び／またはアルカリ性化合物によつて安定性を失
い得ることがわかつている。そのため、PET-POETポリマ
ー含有洗剤組成物を製造する場合に、洗剤組成物が炭酸
ナトリウムまたは他のアルカリ性物質のようなアルカリ
性ビルダー塩を含有するならば、このようなポリマーは
貯蔵中その汚れ放出促進性を失う傾向があり、このよう
な組成物のアルカリ性が強く、貯蔵時の温度が高く、期
間が長時間であるばあるほど、このような活性の最大限
に顕著な損失が生ずる。従つて、汚れ放出促進性ポリマ
ーを洗浄力強化洗剤組成物に結合させた場合に、これら
の望ましい性質が失なわれないように、汚れ放出促進性
ポリマーを安定化する努力が行われてきた。

問題点を解決するための手段： PET-POETポリマーを溶融し；好ましくは約1,000〜5,000
範囲の分子量、例えば約2,000の分子量を有する例えば
ポリアクリル酸ナトリウムのような、水溶性ポリアクリ
ル酸塩と、約2:1から8:1まで（PET-POETポリマー：ポリ
アクリル酸塩）の範囲内の割合で混合し；溶融物を前記
ポリマーがまだ密接に接触しているような粒状固体形に
転化させるならば、洗浄力強化粒状洗剤組成中にしばし
ば存在する合成有機洗剤用ビルダー塩のような、粒状ア
ルカリ性物質と接触させて、前記粒子を貯蔵した場合に
も、汚れ放出促進性が保持されることを出願人は発見し
た。特に他の種々なポリマー物質はPET-POETポリマーの
安定化に不充分であるので、この発見は画期的であつ
た。粉状PET-POETポリマーをポリアクリル酸ナトリウム
の溶液で被覆し、次にこのような被覆を乾燥させても、
これと同じような望ましい安定化は生じない。またはこ
のようなポリマーを微細に分割した粉末を混合しても望
ましい安定化は得られない。出願人と同じ結果を得るに
は、ポリマーを最初に溶融することが必要である。昇温
下ではポリマー間に相互作用が生ずることすなわち昇温
が汚れ放出促進性ポリマーの不安定化に寄与することが
予想されるので、このような必要条件は意外である。注
目される他の望ましい効果は、本発明の粒状の安定化し
た汚れ放出促進性ポリマーを含有する洗浄力強化非イオ
ン洗剤組成物による洗たく中に、汚れ・しみの着いた物
質の洗浄が改良されることである。このような洗たくに
よると、粉末状のPET-POETポリマーとポリアクリル酸ナ
トリウムとを含有する洗剤組成物による洗たくに比べ
て、布地が目立つてきれいになつた。洗浄効果は汚れ放
出の促進に関係なく、今までは汚れた布を予め汚れ放出
促進剤で処理することは行われなかつたので、この結果
も意外であつた。

PET-POETポリマーの分子量は通常約15,000〜50,000の範
囲内、好ましくは約19,000〜43,000の範囲内、特に好ま
しくは約19,000〜25,000の範囲内（例えば約22,000）で
ある。このような分子量は重量平均分子量であり、数平
均分子量とは異なる。本発明のポリマーの場合には、数
平均分子量の方がしばしば低い。ポリマーに用いたポリ
オキシエチレンは約1,000〜10,000、好ましくは約2,500
〜5,000、特に好ましくは3,000〜4,000（例えば、3,40
0）の範囲内の分子量を有する。このようなポリマーで
は、ポリエチレンテレフタレート対ポリオキシエチレン
テレフタレート単位のモル比が2:1〜6:1、特に好ましくは5:2〜5:1、さらに
好ましくは3:1〜4:1（例えば約3:1）の範囲内である。
ポリマー中のフタル酸成分に対するエチレンオキシドの
比は少なくとも10:1であり、しばしば20:1またはそれ以
上になることもあるが、好ましくは20:1〜30:1の範囲、
特に好ましくは約22:1である。従つて、このポリマーは
モルまたは重量のいずれに基づいて算出するかに拘ら
ず、その微量成分であるにすぎないフタル酸成分を含む
本質的な変性ポリエチレンオキシドポリマーであると見
なすことができる。このポリマーが、ポリマー中にこの
ように少量のエチレンテレフタレートまたはポリエチレ
ンテレフタレートを含むにすぎないにも拘らず、ポリエ
ステル繊維基質のポリマー（またはこれが付着する、例
えばポリアミドのような他のポリマー）に充分に類似し
ており、洗たく、すすぎ洗い及び乾燥の操作中にその上
に保留されていることは意外だと考えられる。

前記PET-POETポリマーは本発明に従つて出願人が通常用
いるポリマーであり、その望ましい機能のために非常に
好ましいものであるが、前記米国特許及び英国特許に述
べられているような、他のPET-POETポリマーも用いるこ
とができ、本発明の方法によつて改良（安定化）するこ
とができる。しかし、このような物質の汚れ放出促進性
は前記の好ましいポリマーの汚れ放出促進性ほど良好で
はない。

用いたポリアクリル酸塩は低分子量ポリアクリル酸塩で
あり、その分子量は通常約1,000〜5,000の範囲内、好ま
しくは1,000〜3,000の範囲内及び特に好ましくは1,000
〜2,000の範囲内（例えば、約2,000）である。平均分子
量は通常1,200〜2,500の範囲内、例えば1,300〜1,700で
ある。前記ポリアクリル酸ナトリウムの代りに、例えば
ポリアクリル酸カリウムのような、他の幾つかのアルカ
リ金属のポリアクリル酸塩を含めた、他の水溶性ポリア
クリル酸塩を部分的に用いることも時にも可能である
が、このようた代用が許される場合にも、ポリアクリル
酸ナトリウムの小割合に限定することが望ましく、使用
するポリアクリル酸塩は非置換ポリアクリル酸ナトリウ
ムであることが好ましい。このような物質はアルコケミ
カルコーポレーション（Alco Chemical Corporation）
から、アルコスパース（Alcosperse）の名称で入手され
る。ポリアクリル酸ナトリウムは水に完全に溶解し得
る、透明でコハク色の液体または粉末として入手され
る。このような溶液の固体含量は約25〜40％、例えば30
％であり、このような溶液すなわち粉末の30％水溶液の
pHは7.5〜9.5の範囲である。このような製品の中でも好
ましい製品は、現在Alcosperse104,107,107D,109及び14
9として販売されており、その中でもAloosperse107D（1
00％固粉末）が非常に好ましいが、この代りにAlcosper
se107（30％水溶液）を用いても結果に殆んど差がない
（最初に乾燥させた場合）。これらの両方ともポリアク
リル酸ナトリウムであり、液体（107）のpHは8.5〜9.5
の範囲であり、粉末（107D）のpHは、30％水溶液とし
て、7.0〜8.0の範囲である。粉末は無水であるのが望ま
しいが、少量の水分通常は10％未満の水分を含有するこ
ともできる。この水分は融合操作中に大部分除去され
る。

本発明の方法を実施して、本発明の安定化した汚れ放出
促進性ポリマーを通常の方法に従つて製造するには、PE
T-POETポリマーをその融合以上の温度、好ましくは70〜
150℃の範囲の温度に加熱することによつて溶融液化
し、これに次に、上述のような粉末状固体ポリアクリル
酸ナトリウムを加える。均一な溶融物が得られたときに
冷却し、固化した塊状物に対して適当な手段によるサイ
ズリダクションを行う。凍結粉砕またはフレーキング操
作を用いて、生成物が洗浄力強化洗剤組成物の他の成分
と容易に混合し、このような組成物から不都合に分離し
ないようにすることが好ましい。０℃以下の温度でしば
しば行われ、時には−50℃以下の温度で行われる凍結サ
イズリダクションは液体窒素または他の低温物質の存在
下での粉砕または他のサイズリダクション法によつて行
うことができる。この代りに、例えばハンマーミル、ケ
ージミルまたはレイモンド・ミル（Raymond Imp Mill）
のような適当な粉砕機を用いることができる。この代り
に、ハンマーミル、ケージミルまたはレイモンドミルの
ような粉砕機を用いて、液体窒素または他の液体低温冷
却剤の代りに、固体二酸化炭素（ドライアイス）を被粉
砕樹脂と混合する、または他の冷却装置を用いて、物質
の過熱を阻止し、物質を低温の粉砕しやすい形状に維持
することができる。上記サイズリダクション装置の代り
に、同じような機能の他の装置を用いることができる。
このような装置には、内部セパレータを含み、非常に微
細に分割した樹脂状物質を生成することのできるレイモ
ンド・リング‐ロールミルがある。

PET-POETとポリアクリル酸ナトリウムの凝固した溶融物
をサイズリダクションするために極低温または低温粉砕
装置を用いる代りに、溶融物を噴霧冷却して通常No.10
シーブ（米国シーブ系列）を通過するような、好ましく
はNo.30シーブを通過するような好まいしサイズのビー
ズを生成する。

本発明の方法の適用から生ずる生成物はポリアクリル酸
塩含有のPET-POETポリマーであると考えられる。ポリア
クリル酸塩の割合が比較的小さい（その効果は顕著であ
るか）ために、PET-POETポリマーはポリアクリル酸塩を
これと混合すべき洗剤組成物中に分配させるための媒質
を提供することになる。従つて、ポリアクリル酸塩がPE
T-POETポリマーに及ばす安定化効果の他に、ポリマーが
ポリアクリル酸塩の散開を助けるので、ポリアクリル酸
塩は洗剤組成物中により均一に分布し、このような組成
物にポリアクリル酸塩の好ましい性質をより均一に与え
ることができる。ポリアクリル酸塩の好ましい性質は洗
たく中の洗たく物からの粘土汚れ除去促進及び洗たく中
の洗たく物上への汚れ再付着防止を含む。安定化ポリマ
ーによるポリアクリル酸塩の「積載」によつても、洗剤
組成物ビーズまたは基体ビーズにポリアクリル酸塩の溶
液を噴霧して、これを洗剤組成物中に均一に分配させる
必要がなくなる。

この安定化PET-POETポリマーの意図された主な用途は、
洗剤組成物の汚れ放出の促進用である。洗たく物、特に
布地がポリエステルまたはポリエステルブレンド（通常
は線とのブレンド）製である洗たく物は、このような洗
たく物をPET-POETポリマーを含有するような洗剤組成物
で洗たくした後に汚した場合に、洗浄力強化した合成有
機洗剤組成物による洗たく中に種々な汚れを洗たく水に
放出しやすいことがわかつている。ポリマーの幾らかは
洗たく作業中に洗たく物に付着するので、洗たく物を次
に汚すときに洗たく物上に存在し、この存在が次の洗た
く中に汚れ及び／またはしみの除去を促進する。PET-PO
ETポリマーと同じ粒状のポリアクリル酸塩がポリマーの
分散を促進し、洗たく物上へのポリマーの沈着を妨害す
るように考えられるが、このようなことは起らない。こ
の代りに、ビルダー塩がアルカリ性であるような（ビル
ダー塩の多くがそうであるように）洗浄力強化洗剤組成
物におけるように、アルカリ性物質と接触している場合
のPET-POETポリマーの分解または変質を阻止することに
よつて、ポリアクリル酸塩はPET-POETポリマーの汚れ放
出促進性を高める。

洗剤組成物に望ましい汚れ放出促進性を与えるために、
本発明の安定化PET-POETポリマーを加えることのできる
すなわちこのようなポリマーを含めることのできる洗剤
組成物は、洗浄力強化した合成有機洗剤組成物である。
合成有機洗剤は通常非イオン洗剤であるが、幾つかの場
合には陰イオン洗剤も有用である。陰イオン洗剤は通常
PET-POETポリマーを不活性化する傾向があるが、基本的
に非イオン性の洗剤組成物にこれらを少ない割合で用い
るならば、本発明の安定化PET-POETポリマーの使用は、
PET-POETポリマーを安定化用ポリアクリル酸塩と予め融
合させることなく用いた場合の結果よりも良好な汚れ放
出促進活性を有する組成物を生ずる。

非イオン界面活性剤としては、エチレンオキシド及び／
またはプロピレンオキシドの相互とのならびに、高級脂
肪族アルコール、オキソ型アルコール及びノニルフエノ
ールのような、ヒドロキシル基含有塩基との縮合生成物
である界面活性剤を用いることが望ましい。炭素数10〜
20、好ましくは炭素数12〜15または16の高級脂肪族アル
コールを用いるのが最も望ましい、また非イオン界面活
性剤は１モルにつきエチレンオキシド基約３〜20個また
は30個、好ましくは６〜11個または12個を含む。最も好
ましい非イオン界面活性剤は、高級脂肪族アルコールが
炭素数約12〜15または12〜14であり、エチレンオキシド
を６または７モルから11モルまで含むものである。この
ような界面活性剤の中では、イー・アイ・デユポン・デ
・ネモルス社（Ｅ・Ｉ・duPont De Nemours Inc.）のコ
ノコ（Conoco）支部から販売されているAlfonic1214-
60C及びシエルケミカル社（Shell Chemical Co.）から
入手可能なNeodols23-6.5及び23-7である。これらの
特に魅力的な性質には洗たくすべき品物の油性及び脂性
汚れ沈着に対する良好な洗浄力ならびに本発明のポリマ
ー汚れ放出剤とのすぐれた親和性の他に、室温よりもま
たかなり高いが比較的低い融点があり、このためこれら
をビーズ内に浸透後迅速に凝固する液体として基体ビー
ズ上に噴霧することができる。

非イオン合成有機洗剤の洗浄作用を補足してこのような
作用を改良するために有効な、種々なビルダー及びビル
ダーの組合わせには、水溶性ビルダーと水に不溶なビル
ダーの両方がある。混合物として用いるのが好ましい水
溶性ビルダーでは、無機ビルダーと有機ビルダーの両方
を用いることができる。無機ビルダーの中で特に好まし
いビルダーは、種々のリン酸塩、通常はトリポリリン酸
塩及びピロリン酸塩、詳しくは、例えばトリポリリン酸
五ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウムのような、トリ
ポリリン酸ナトリウム及びピロリン酸ナトリウム；炭酸
ナトリウム；炭酸水素ナトリウム；及びケイ酸ナトリウ
ム；ならびにこれらの混合物がある。炭酸ナトリウムと
炭酸水素ナトリウムの代りに、セスキ炭酸ナトリウムも
しばしば用いられる。ケイ酸ナトリウム通常Na₂O:SiO₂
の比が1:1.6から1:3まで、好ましくは1:2.0から1:2.4ま
たは1:2.8までの範囲内（例えば1:2.4）のものして用い
られる。

水溶性無機ビルダー塩の中では、リン酸塩は通常、低い
割合のケイ酸ナトリウムとともに用いられ、炭酸塩は炭
酸水素塩とともに用いられ、時には低い割合のケイ酸ナ
トリウムとともに用いられる。ケイ酸塩は単独ではめつ
たに用いられない。個々のポリリン酸塩を用いる代り
に、ピロリン酸ナトリウムとトリポリリン酸ナトリウム
の1:10から10:1まで、好ましくは1:5から5:1までの割合
を混合物を用いることが時に好ましい。クラツチング及
び噴霧乾燥中にリン酸塩化学構造の変化が生じ、最終生
成物がクラツチヤーに装入した成分から幾らか異なるこ
とが、当然認められる。

水溶性有機ビルダーでは、例えばニトリロ三酢酸三ナト
リウム（NTA）のようなニトリロ三酢酸塩を一水和物と
して用いるのが好ましい。他のニトリロ三酢酸塩、例え
ばニトリロ三酢酸二ナトリウムも用いられる。種々の水
溶性ビルダー塩は水和物形として用いることができ、水
和物形であることがしばしば好ましい。効果的であると
考えられる他の水溶性ビルダーには、無機及び有機リン
酸塩、ホウ酸塩（例えばホウ砂）、クエン酸塩、グルコ
ン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩及びイミノ二酢酸塩
がある。種々のビルダーはそのアルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩またはカリウム塩あるいはこれらの混合物）形状
であることが好ましいが、通常はナトリウム塩が特に好
ましい。中性または弱酸性洗剤組成物を製造する場合の
ように、或る場合には酸性形のビルダー、特に酸性形の
有機ビルダーが好ましいが、通常塩の性質は中性または
塩基性であり、洗剤組成物の１％水溶液は９〜11.5、例
えば９〜10.5の範囲のpHを通常有する。

一般にゼオライトＡ型の不溶性ビルダーは本発明の組成
物に有利に用いることができる。これらのビルダーの中
で、洗剤ビルダーとして作用し得る天然に生成するゼオ
ライトＡ、ゼオライト様物質及び他の不落なイオン交換
性化合物と同様に、水和したゼオライトＸとＹも有用で
ある。種々なゼオライト製品の中で、ゼオライト4Aが好
ましいことがわかつている。このような物質は技術上周
知であり、これらの製造方法をここで説明する必要はな
い。このような化合物は通常、次式：（Na₂O）_Ｘ・（Al₂O₃）_Ｙ・（SiO₂）_Ｚ・WH₂O （式中、Ｘは１、Ｙは0.8〜1.2、好ましくは約１、Ｚは
1.5〜3.5、好ましくは２〜３または約２であり、Ｗは０
〜９、好ましくは2.5〜６である）で表される。

ゼオライトビルダーは１価の陽イオン交換性ゼオライト
である、すなわちこれはナトリウ、カリウム、リチウム
（使用可能である場合には）もしくは他のアルカリ金属
またはアンモニウムのような１価陽イオンのアルミノケ
イ酸塩である。ゼオライト・モレキユラーシーブの１価
陽イオンはアルカリ金属陽イオン、特にナトリウムまた
はカリウムイオンであることが好ましいが、ナトリウム
イオンであることが最も好ましい。ゼオライトは結晶性
または無定形のいずれであつても、硬水中のカルシウム
イオンと充分に迅速に反応し得るので、このようなイオ
ンと合成有機洗剤組成物の他の成分との不利な反応が生
ずる前に、ゼオライトは単独でまたは合成有機洗剤組成
物の他の成分ととも、洗たく水を軟水化する。用いるゼ
オライトはカルシウムイオンに対する高い交換能を有す
る。この交換能は通常アルミノケイ酸塩1gにつき炭酸カ
ルシウム硬度約200mg.eqから400mg・eq以上まで、好ま
しくは無水ゼオライトに基づいて250mg・eq〜350mg・eq
/gである。ゼオライトは洗たく水中に添加後通常最初の
30秒から５分間以内に、洗たく水中の硬度を迅速に減
じ、このような時間内にCaCO₃1mg/l未満までに硬度を減
じるものであるのが好ましい。ゼオライトは通常５〜30
％、好ましくは約15〜25％、特に好ましくは17〜22％の
範囲（例えば、20％）の水分を含有する。基体ビーズを
製造するクラツチヤー・ミツクスに装入するゼオライト
は、微細に粉砕された状態であるべきであり、最終的な
粒径は、結晶である場合には、20ミクロンまで、例えば
0.005〜20ミクロン、好ましくは0.01〜８ミクロン平均
粒度（例えば３〜７ミクロン）であり、無定形である場
合には、例えば0.01〜0.1ミクロン、例えば0.01〜0.05
ミクロンである。最終的な粒度は非常に小さいが、基体
ビーズを製造するためにクラツチヤーに装入するときの
ゼオライト粒子は通常No.100〜400シーブ、好ましくはN
o.140〜325シーズの範囲の粒度を有する。基体ビーズ内
でゼオライトは適当なビルダー塩（複数の場合も）、例
えばトリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウムに同伴されていることがしばしば望まし
い。ケイ酸ナトリウムはゼオライトと凝集する傾向があ
るので、ゼオライト添加基体ビーズに存在するケイ酸ナ
トリウムの割合は、２または３％までのように限定され
る、または特に炭酸塩含有製剤用にはケイ酸ナトリウム
を用いないことがあるが、時にはNTA添加製品における
ように、５〜10％程度が存在することもある。汚れ放出
促進性を与えるために、本発明の粉末またはフレークを
加える洗剤組成物に好ましい非イオン洗剤を用いる場合
には、ポリリン酸塩ビルダーまたは炭酸塩ビルダーのい
ずれかが用いられる。しかし、アルカリ度の高い炭酸塩
はPET-POETポリマーの安定性に不利な効果を及ぼす、従
つてこれを加えた及び非安定化PET-POETポリマーを含む
洗剤組成物は、比較的短い貯蔵期間後にポリマーの汚れ
放出促進活性をしばしば失うことになる。従つて、本発
明の必要性は炭酸塩を加えた洗剤組成物にとつて非常に
大きい。

洗剤組成物は合成有機洗剤とビルダーの他に、限定され
た割合の水分と種々な助剤を通常含む。助剤には、ベン
トナイト及び他の粘土の繊維柔軟剤のような繊維柔軟
剤、例えばジスチルベン光沢剤のようなけい光光沢剤、
例えば蛋白質分解酵素及び殿粉分解酵素のような酵素、
染料及び顔料のような着色剤ならびに香料がある。好ま
しい洗剤では、基体ビーズ（主としてビルダー）上に後
噴霧する非イオン界面活性剤（好ましくはNeodol23-6.
5）は、最終組成物の10〜30％、好ましくは15〜25％及
び特に好ましくは20％を占める。最終組成物中で、水分
含量は通常４〜14％、好ましくは５〜10％、例えば約７
または８％であり、繊維柔軟剤の粘土含量は１〜５％、
好ましくは２〜４％、例えば３％であり、酵素含量は通
常0.5〜３％、好ましくは１〜２％、例えば1.5％であ
り、ポリアクリル酸塩含量は0.3〜３％、好ましくは0.5
〜２％、例えば１％または約１％であり、PET-POETポリ
マー含量は２〜10％、好ましくは２〜６％、さらに好ま
しくは約４％である。また、このような組成物は比較的
低い割合の、通常0.5〜３％の硫酸マグネシウムを含む
こともあり、これは基体ビーズに対するクラツチヤー混
和物の好ましからざる凝固を阻止するために、クラツチ
ヤーに加えられる。前記洗剤組成物も製造するために
は、クラツチヤー混和物を約50〜70％の温度及び粘土、
ビルダー、硫酸マグネシウム、着色剤及びけい光光沢剤
の約30〜60％の水分含量において製造し、これを通常の
生産用噴霧塔を用いて、通常のやり方で噴霧乾燥させ
る。生産用噴霧塔では、高温燃焼生成物がクラツチヤー
混和物のアトマイズド小滴を乾燥させて、通常No.10〜1
00米国シーブ系列の範囲の粒度を有する基体ビーズを形
成する。このような乾燥した粒子上に、溶融非イオン界
面活性剤を噴霧または滴下する、これはビーズによつて
吸収され、ビーズ内で凝固する。この後に洗浄力強化洗
剤組成物と混合すると、No.30米国シーブ系列未満（好
ましくはNo.30〜100）の粒度の粉末状またはフレーク状
の安定化PET-POETポリマーが得られる。酵素が存在する
場合には、次に酵素を混入する。この代りに、幾つかの
方法では安定化ポリマーに粒状洗剤の残部を混合する前
に、酵素を混合することもできる。幾つかの方法では、
安定化ポリマーに非イオン界面活性剤を塗布する前に、
基体ビーズを混合する。非イオン界面活性剤はポリマー
粒子を基体ビーズ上により強力に付着されるのに役立
つ。通常の傾斜ドラム、二重シエル・ブレンダーまたは
他の適当な装置内で種々な混合作業を行うことができ
る。香料が存在する場合では、適当な段階で香料を加え
ることができるが、通常香料は最後に加える要素であ
る。

次の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明を
限定するものではない。実施例、明細書及び特許請求の
範囲において、他に指示しないかぎり、部と％は全て重
量によるものであり、温度は全て℃である。

実施例1. 上記処方の洗剤組成物を製造する場合には、先ず第一に
水分約50％と処方割合のゼオライト、炭酸水素塩、ベン
トナイトＬ、けい光光沢剤、硫酸マグネシウム及び染料
を含有する水性クラツチヤー混和物を、約60℃の温度で
先ず第一に製造し、種々の市販の洗剤組成物の噴霧乾燥
に用いる型の通常の生産用噴霧乾燥塔で噴霧乾燥させ
る。No.10〜100米図シーブ系列範囲の粒度を有する製造
した基体ビーズに次に、回転傾斜ドラムまたは二重シエ
ルブレンダーのような適当な混合機中で約55〜60℃の温
度において、液状（溶融した）非イオン洗剤を噴霧す
る。次に酵素粉末を洗剤組成物に混合し、次にこれに安
定化PET-POETポリマー（ポリアクリル酸ナトリウムを含
有）を混合する。この安定化ポリマーは処方割合のAlka
ril QCF（無水物であることが望ましいが、少量の水分
を含むこともできる）を約82℃の温度で溶融し、これに
処方割合のAlcosperse 107D（ポリアクリル酸ナトリウ
ム）を混入することによつて、予め製造したものであ
る。このような成分を完全に混合して均一な溶融物を形
成した後に、溶融物を冷却・凝固させ、得られた塊状物
を上記粉砕機のいずれかによつて、しかし好ましくはハ
ンマーまたはケージミルを用いて極低温粉砕し、No.30
シーブ（米国シーブ系列）を通過するような粒度、好ま
しくはNo.30〜100シーブ（米国シーブ系列）範囲の粒度
にする。安定化用ポリアクリル酸塩を粒子内に含有する
安定化PET-POETポリマーに洗剤組成物を混合した後に、
処方割合の香料をこの混合物上に噴霧するが、このとき
に混合物は前記装置の１つのような装置内で混合する場
合のように、まだ可動に保持されている。得られた生成
物は良好な洗浄力を有し、有効な汚れ放出促進性を有す
る満足すべく洗浄力強化非イオン合成有機洗剤組成物で
ある。これに含まれる汚れ放出促進性ポリマーは安定化
されているので、長期間の貯蔵後または昇温下での２週
間の貯蔵後に、組成物はAlkaril QCFが基体ビーズ内に
存在する、またはAlkail QCFを単独で洗剤組成物粒子に
塗布した（ポリアクリル酸塩が存在せず）同じ組成の対
照組成物よりも良好な汚れ放出促進作用を示した。

この実施例の本発明の洗剤組成物のエージング後の汚れ
放出促進作用は意外にも、QCFとAlcosperse粉末を混合
して洗剤組成物ビーズに塗布した同じ処方（PET-POET:
ポリアクリル酸塩4:1）の組成物の汚れ放出促進作用よ
りもすぐれている、また本発明の組成物は汚れ放出の促
進に関して、QCF粉末を洗剤組成物ビーズに塗布し、次
に処方割合のAlcosperse 107Dを水溶液として（またはA
lcosperse 107）、洗剤組成粒子上に噴霧した、この実
施例の本発明の組成物と同じ処方の組成物に比べてすべ
ている。

本発明の生成物の汚れ放出促進作用を、洗剤組成物中に
同じ割合のPET-POETポリマーが存在する対照に比べてテ
ストするために、前記処方の洗剤組成物を製造し、その
１つには安定化した汚れ放出促進性ポリマーを加え、他
の組成物にはこのようなポリマーを同じ割合で加えた
が、前述のような安定化処理を予め行わなかつた。次
に、両生成物を、幾つかの倉庫内で達する高温に大体等
しい43℃において２週間貯蔵した。このような貯蔵後
に、「実験用」組成物と「対照」租税物の両方を用い
て、自動洗たく機内の炭酸カルシウムとして150p.p.m.
硬度を有する洗たく水（カルシウム：マグネシウム硬度
塩比＝3:2）中で49℃の温度及び洗たく水の0.06％であ
る洗剤組成物濃度において、清潔なポリエステル二重織
り試験布を洗たくし、この上に汚れ放出促進性ポリマー
を沈着させた、次に汚れた試験布を同じ濃度及び同じタ
イプの洗たく水中で同じ洗剤組成物によって洗濯した。
次に汚れ除去率（％）（布表面の反射率を測定すること
により算出）を算出したところ、実験用組成物はその最
初の汚れ除去力（エージング前）の1.2％の失つたが、
「レギュラー」PET-POETポリマーを含有する組成物はそ
の最初の汚れ除去力の84.5％を失うことがわかつた。エ
ージング前に「実験用」及び「対照」の両組成物の汚れ
除去力は本質的に同じであつた。

ポリアクリル酸塩を汚れ放出促進性ポリマーと融合さ
せ、次に塊状物を冷却してサイズリダクシヨンを行う代
りに、PET-POETポリマーとポリアクリル酸塩粉末を混合
し、洗剤組成物と混和して、この実施例と同じ処方の生
成物を得た場合には、促進エージング・テスト後に、汚
れ放出促進性ポリマーが不利に劣化すること及び不安定
なポリマーに前記割合の洗剤組成物を混合し、処方割合
のポリアクリル酸塩を水溶液としてポリマー及び他の洗
剤組成物成分上に噴霧したときに同じ結果が得られるこ
とがわかる。

洗剤組成物の洗浄力を測定する、多重しみテストとして
知られる洗浄テストでは、グレープジュース、ブルーベ
リーパイ、紅茶、クランベリージヤム、ウシ肝臓血、チ
ヨコレート・プツデイング、鉢植えの土、ブランデー黒
色粘土（Brandy black clay）、液体メークアツプ、皮
脂／汚れ粒子、Bicブラツクペンインク、バーベキユー
ソース、Criscoレツドシヨートニング及びフレンチ・ド
レツシングを含めた種々のしみを、Dacron綿ブレン
ド、Qianaナイロン、木綿、二重織りDacronを含めた
種々の布（家庭の洗たく物に存在するような布）上に沈
着させ、しみ・汚れのついた布をテスト用洗たく機中で
洗たくし、種々な布の反射率（洗浄力を示す）を洗たく
及び乾燥後に測定した。PET-POETポリマー及びポリアク
リル酸塩を含まない点以外はこの実施例の処方と同じで
ある対照生成物と、この実施例に述べた本発明の非エー
ジング生成物との比較を利用すると、用いた22種類の試
験布組合わせに対するRd値の合計が実験用生成物の場合
には、対照生成物の場合よりも有意に高く、洗浄力の改
善を示唆していることがわかる。試験布にしみをつける
前に洗剤組成物で洗浄して布にPET-POETポリマーを沈着
させなかつたので、この結果が汚れ放出の促進を示すも
のでないことに留意すべきである。

実施例2. 安定化PET-POETポリマーを含む洗剤組成物を実施例１に
述べた方法で製造するが、この場合にはPET-POETポリマ
ーとポリアクリル酸塩の融合を130℃〜150℃の範囲の温
度で行う。製造される生成物は実施例１と同じ組成であ
るが安定化したポリマーの粒子はNo.30シーブではなくN
o.16シーブ（米国シーブ系列）を通る大きさである。こ
の生成物を実施例１に述べた通りの方法で汚れ放出促進
剤の安定性に関して試験し、２週間促進エージング後に
9.6％劣化が生ずるにすぎないことが判明した。

この実施例の変形として、安定化したポリマー（内部に
ポリアクリル酸エステルを含有）を非イオン洗剤噴霧前
の基体ビーズに塗布した。このような方法の生成物は9.
18％の汚れ放出促進活性損失（またはPET-POETポリマー
の劣化）を示した。PET-POETポリマーとポリアクリル酸
ナトリウムを混合粉末（予め融合させて、冷却、粉砕し
たものではない）として、基体ビーズまたは洗剤組成物
ビーズに塗布した場合には、汚れ放出促進活性の損失が
さらに大きく、約30％に達した。

実施例３成分％トリポリリン酸五ナトリウム 59.4 Neodol 25-7（またはNeodol25-6.5） 20.0 水分 9.5 Alkaril QCF（PET-POETポリマー） 4.0 ポリアクリル酸ナトリウム(Alcosperse 107D) 1.0 ケイ酸ナトリウム（Na₂O:SiO₂＝1:2.4） 3.0 酵素（Maxatase MP） 1.5 けい光光沢剤（Tinoprl 5BM） 1.3 香料 0.2 青色染料 0.1 100.0 上記処方の洗剤組成物を実施例１の組成物について述べ
た方法と本質的に同じ方法で製造するが、この場合には
トリポリリン酸ナトリウム、けい光光沢剤及び染料を混
和し、噴霧乾燥させて基体ビーズを形成し、得られたビ
ーズ（No.10〜No.100シーブ範囲の粒度、米国シーブ系
列）上に非イオン界面活性剤を噴霧し、次に酵素粉末と
安定化PET-POETポリマー（ポリアクリル酸塩を含有）を
洗剤組成物ビーズと混合し、このような混合物に次に香
料を加える。

得られた生成物は良好な洗浄力を有し、有効な汚れ放出
促進性を示す満足すべき洗浄力強化非イオン合成有機洗
剤組成物であつた。組成物中の汚れ放出促進性ポリマー
は安定化されているため、室温における長期間貯蔵後ま
たは昇温下での２週間貯蔵後に、Alkaril QCFが基体ビ
ーズ中に存在するまたはAlkaril QCFを単独で洗剤組成
物粒子に塗布した（両方の場合にポリアクリル酸塩は存
在せず）同じ組成の対照組成物に比べて良好な汚れ放出
除去作用を示した。実施例１の組成物に関して述べたよ
うに、この実施例の本発明の洗剤組成物のエージング後
の汚れ放出促進作用は、QCFとAlcosperse 107D粉末を混
合し（融合は行わず）、粉末として洗剤組成物ビーズに
塗布した同じ組成（PET-POETポリマー：ポリアクリル酸
塩を4:1の割合で含有）の同様にエージングした組成物
の汚れ放出促進作用よりもすぐれており、本発明の組成
物はエージング後の汚れ放出の促進に関して、QCF粉末
を洗剤組成物ビーズに塗布し、次に処方割合のAlcosper
se 107Dを水溶液として（またはAlcosperse 107）を洗
剤組成物粒子上に噴霧した、この実施例と同じ組成の組
成物よりもすぐれていた。

要約すると、本発明の組成物の汚れ放出促進作用と洗浄
力を実施例１に述べた方法で測定し、前記対照をこのよ
うな実施例で報告した方法でテストした場合に、その実
施例で報告した結果と同じような結果が得られた。この
ことは予め融合させたAlkail QCF-Alcosperse 107Dが存
在する本発明の組成物に対照に比べて優秀性を示してい
る。このような結果は本発明の組成物による汚れた洗た
く物の反復洗たくによつて実証されている。

実施例４実施例１と３の処方の成分を明細書に述べるように変更
した場合及び割合を前記範囲内ではあるが±10％、±20
％及び±30％と変化した場合に、本発明によつて安定化
したPET-POETポリマーを含まない対照に比べて、安定性
が改良された洗剤組成物が得られる。同様に、安定化し
たポリマーを製造するための製造方法を前述のように改
良した場合に、得られる生成物はPET-POETポリマーの改
良された安定性を有し、長期間貯蔵されると考えられる
または短期間高温にさらされるような、アルカリ性ビル
ダー含有洗剤組成物の使用に適している。

従つて、例えば非イオン界面活性剤、ビルダー、PET-PO
ETポリマー、ポリアクリル酸塩及び水分の割合がそれぞ
れ、10〜30％、30〜75％、２〜10％、0.3〜３％及び４
〜14％の範囲、好ましくはそれぞれ15〜25％、50〜70
％、２〜６％、0.5〜２％及び５〜11％の範囲である場
合に、すぐれた汚れ放出促進性を有する洗浄力強化洗剤
組成物が得られる。ビルダーが炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム及びゼオライトの混合物である場合に、こ
のような成分の割合はそれぞれ10〜30％、10〜30％、10
〜25％及び15〜40％の範囲であることが好ましく、ビル
ダーがトリポリリン酸ナトリウムまたはこれとピロリン
酸ナトリウムとの混合物である場合には、この割合は通
常30〜75％、好ましくは50〜70％である。

本発明を種々な説明とその実施態様に関して述べたが、
本発明はこれらに限定されるものではなく、当業者が本
発明の明細書を目前にするならば、本発明から逸脱する
ことなく、本発明の代替物及び同等物を利用可能である
ことは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】洗浄性割合の非イオン界面活性剤、前記非
イオン界面活性剤に対する洗浄力強化割合のアルカリ性
ビルダー、汚れ放出促進割合の汚れ放出促進性コポリマ
ーであるポリエチレンテレフタレート（PET）−ポリオ
キシエチレンテレフタレート（POET）コポリマー、並び
に前記PET−POETコポリマーをアルカリ性物質と接触で
の貯蔵中の品質劣化及び汚れ放出促進性の損失から安定
化する安定化割合の水溶性ポリアクリレート（PA）から
なる、汚れ放出を促進する洗浄力強化合成有機非イオン
洗剤組成物において、 PET−POETコポリマーとPAポリマーが固体粒状で密接に
接触しており、洗剤組成物の他の成分が粒状である、洗
浄力強化合成有機非イオン洗剤組成物。
【請求項２】密接に接触するPAポリマーによって安定化
したPET−POETコポリマーが昇温下でのPET−POETコポリ
マーとPAポリマーの融合及びその溶融物からPET−POET
コポリマーとPAポリマーを含有する固体粒子への転化に
よって得られたものである、特許請求の範囲第１項記載
の組成物。
【請求項３】PET−POETコポリマーが約15,000〜50,000
の範囲の分子量を有し、POETのポリオキシエチレンが約
1,000〜10,000の範囲の分子量を有し、POET単位に対す
るエチレンテレフタレートのモル比が2:1〜6:1までの範
囲内であり、PAポリマーが約1,000〜5,000の範囲の分子
量を有するポリアクリル酸ナトリウムである、特許請求
の範囲第２項記載の組成物。
【請求項４】PET−POETコポリマーが約19,000〜43,000
の範囲の分子量を有し、それのポリオキシエチレンが2,
500〜5,000の範囲の分子量を有し、PAポリマーが約1,00
0〜3,000の範囲の分子量を有するポリアクリル酸ナトリ
ウムである、特許請求の範囲第３項記載の組成物。
【請求項５】非イオン界面活性剤が炭素数10〜20の高級
脂肪族アルコール１モルにつきエチレンオキシド基３〜
30個を含む縮合生成物であり、ビルダーがゼオライト及
び水溶性アルカリポリリン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、
ケイ酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ホウ酸塩、クエン酸塩、
グルコン酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択さ
れる、特許請求の範囲第４項記載の組成物。
【請求項６】炭素数12〜15の高級脂肪族アルコールとエ
チレンオキシド６〜12モルとの縮合生成物である非イオ
ン界面活性剤10〜30％、ビルダー又はビルダー混合物30
〜75％、19,000〜25,000の範囲の分子量を有するPET−P
OETコポリマー２〜10％、ポリアクリル酸ナトリウム0.3
〜３％及び水分４〜14％からなる、特許請求の範囲第５
項記載の組成物。
【請求項７】ビルダーがトリポリリン酸ナトリウムであ
る、特許請求の範囲第６項記載の組成物。
【請求項８】ビルダーが炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム及びゼオライトの混合物である、特許請求の範囲
第６項記載の組成物。
【請求項９】非イオン界面活性剤15〜25％、ビルダー50
〜70％、PET−POETコポリマー２〜６％、ポリアクリル
酸塩0.5〜２％及び水分５〜11％である、特許請求の範
囲第６項記載の組成物。
【請求項１０】トリポリリン酸五ナトリウムを50〜70％
含有する、特許請求の範囲第７項記載の組成物。
【請求項１１】ビルダー混合物の前記成分がそれぞれ10
〜30％、10〜25％及び15〜40％の割合である、特許請求
の範囲第８項記載の組成物。
【請求項１２】非イオン界面活性剤約20％、トリポリリ
ン酸五ナトリウム60％、PET−POETコポリマー４％、ポ
リアクリル酸ナトリウム１％及び水分10％からなる、特
許請求の範囲第10項記載の組成物。
【請求項１３】非イオン界面活性剤約20％、ゼオライト
26％、炭酸ナトリウム16％、PET−POETコポリマー４
％、ポリアクリル酸ナトリウム１％及び水分８％からな
る、特許請求の範囲第11項記載の組成物。
【請求項１４】洗浄性割合の非イオン界面活性剤、前記
非イオン界面活性剤に対する洗浄力強化割合のアルカリ
性ビルダー、汚れ放出促進割合の汚れ放出促進性ポリマ
ーであるポリエチレンテレフタレート（PET）−ポリオ
キシエチレンテレフタレート（POET）コポリマー、並び
に前記PET−POETコポリマーをアルカリ性物質と接触で
の貯蔵中の品質劣化及び汚れ放出促進性の損失から安定
化する安定化割合の水溶性ポリアクリレート（PA）から
なる、汚れ放出を促進する洗浄力強化合成有機非イオン
洗剤組成物であって、PET−POETコポリマーとPAポリマ
ーが固体粒状で密接に接触しており、洗剤組成物の他の
成分が粒状である、洗浄力強化合成有機非イオン洗剤組
成物の洗浄性汚れ放出割合を含む洗濯水中で洗濯物を洗
濯する方法。
【請求項１５】洗濯物を組成物によって反復洗濯する特
許請求の範囲第14項記載の方法。