JPH07604B2

JPH07604B2 - テトラヒドロピリミジン誘導体及び植物成長抑制剤

Info

Publication number: JPH07604B2
Application number: JP2898987A
Authority: JP
Inventors: ▲煕▼ 八木原; 幸久後藤; 和久正本; 靖雄森島; 広和長部
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1987-02-10
Filing date: 1987-02-10
Publication date: 1995-01-11
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPS63196572A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、2,4,6−トリ置換ピリミジン−５−カルボ
ン酸アニリドに属する新規化合物及び植物成長抑制剤に
関するものである。

（従来技術）従来、ピリミジン−５−カルボン酸アニリドに属する化
合物はジェー．ケム．ソク．(J.Chem.Soc.)1965,6695及
び特開昭61-43173号に記載されたものが知られている。
しかしこれらの化合物は、ピリミジン環の２位に窒素原
子が結合している点で、本発明の化合物とは異ってお
り、本発明の式（Ｉ）で表わされるような、ピリミジン
環の２位、４位、６位の各置換基がすべて、ピリミジン
環を形成する炭素と炭素−炭素結合をしているような、
ピリミジン−５−カルボン酸アニリド誘導体は、従来全
く知られていなかった。

（目的と構成）この発明は、下記の式（Ｉ）で示される新規なテトラヒ
ドロピリミジン誘導体を提供するものである。

（式中R¹、R²は同一もしくは異って、アルキル基、ハロ
ゲン化低級アルキル基、または置換されてもよいフェニ
ル基；R³は低級アルキル基；R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,R⁸は同一もし
くは異って、水素原子、ハロゲン原子、または低級アル
キル基）。

この発明は又上記の化合物を少なくとも１種類を有効成
分として含有する植物成長抑制剤を提供する。

上記の式（Ｉ）の化合物において、アルキル基は炭素数
１〜12個の直鎖または分枝状の炭化水素基を意味し、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、第２級ブチル、ペンチル、イソペンチル、１−
メチルブチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、オクチ
ル基などが含まれる。

ハロゲン化低級アルキル基には、トリフルオロメチル、
ジフルオロメチル、フルオロメチル、クロロメチル、２
−クロロエチル、３−クロロプロピル、２−ブロモエチ
ル、４−クロロブチルなどが含まれる。

R¹、R²におけるフェニル基としては、無置換フェニル基
もしくは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ
基、低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、ヒド
ロキシ基、低級アルコキシ基の１〜３個で置換されたフ
ェニル基などが含まれる。

低級アルキル基としては、炭素数１〜６個を有するアル
キル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ペンチル、
イソペンチルなどが挙げられる。

ハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素及びヨウ素
が含まれる。

低級アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシなどが含まれる。

また、この発明の式（Ｉ）の化合物は塩酸、硫酸、リン
酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリ
フルオロ酢酸などの酸との付加塩を形成しうる。このよ
うな付加塩もこの発明の範囲に含まれる。

この発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば次に示す方法で
作ることができる。

式（II）で示されるα、β−不飽和カルボニル化合物を
エタノール、メタノールなどの不活性な溶媒中アミジン
化合物（III）と反応させることにより、テトラヒドロ
ピリミジン誘導体（Ｉ）が得られる。アミジン化合物の
塩酸塩などの塩を用いる場合にはあらかじめアルカリ金
属アルコキシドで遊離の形にする方が好ましい。

（上記各式中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸は式（Ｉ）で定
義したのと同じ意味を表わす）このようにして得られたテトラヒドロピリミジン誘導体
（Ｉ）を、Ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸などの酸と加熱するか、アルミナ、シリカまたはモレ
キュラーシーブ等の無機物と120〜200℃で加熱するか、
或いはオキシ塩化リンの存在下加熱還流させることによ
って脱水すると、式（IV）または（IV′）で示されるジ
ヒドロピリミジン誘導体が得られる。尚式（IV）および
（IV′）は互変異性体である。

このジヒドロピリミジン誘導体（IV）または（IV′）
を、二酸化マンガン、イオウ、2,3−ジクロロ−5,6−ジ
シアノ−1,4−ベンゾキノン、過マンガン酸カリウム、
亜硝酸、クロム酸、ヨウ素、パラジウム一炭素等のよう
な酸化剤と反応させることにより、化合物（Ｖ）を得る
ことができる。

又、この発明の式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖ）の化合物
を適当な溶媒中、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドのようなヒドロペルオキシド、または過酢酸、過
安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸のような有機過酸など
の酸化剤で処理することによって１−オキシドもしくは
３−オキシド化合物が得られる。

本発明の植物成長抑制剤は式（Ｉ）で表されるテトラヒ
ドロピリミジン誘導体を有効成分としてそのまま使用し
ても良いが、一般には固体担体、液体担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤、粒剤、
乳剤等に製剤する。これらの製剤には、本発明化合物を
水和剤では10〜80％、粒剤では２〜20％、乳剤では10〜
50％（いずれも重量％を示す。）を含有することが好ま
しい。製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベン
トナイト、クレー類、タルク、珪藻土、ジークライト、
ゼオライト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸
カルシウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体
には、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭素水素
類、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イ
ロホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル、水等がある。分散、乳化等
のために用いられる界面活性剤には、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロックポリマー等のノニオン界面活性剤、アル
キル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロ
キシエチルセルロース（HEC）等がある。

以上の様にして製剤された水和剤、乳剤は通常水で稀釈
して、粒剤はそのままで、土壌散布或いは茎葉兼土壌散
布して使用出来る。

本発明の植物成長抑制剤には、必要に応じて他の植物成
長抑制剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、肥料あるいは土
壌改良剤と混合使用することもできる。

以下、本発明を実施例によって説明する。実施例に挙げ
た化合物の特性値を表１に、本発明植物成長抑制剤の植
物に対する生育抑制作用を表２に示した。

尚植物生育抑制効果の測定法は下記の通りである。

タルク（50重量部）、ベントナイト（25重量部）、ソル
ボール−9047（東邦化学製、２重量部）、ソルボール−
5039（同前、３重量部）を混合しキャリアーを調整し
た。テスト化合物50量部と前記キャリアー200重量部と
を混合し、20％水和剤を作った。この水和剤を純水に分
散させ所定濃度の水和剤分散液を得た。別にイネ、タイ
ヌビエ、二十日ダイコン種子を催芽させたシャーレを用
意し、上記水和剤分散液を添加し、25℃の照明付き定温
庫で７日間育苗して成長程度を観察した。結果の表示法
は、１＝無影響、２＝25％成長抑制、３＝50％成長抑
制、４＝75％成長抑制、５＝完全枯死とする。

実施例１４−ブチル−Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−1,4,5,6
−テトラヒドロ−６−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−５
−ピリミジンカルボキサミド（化合物No.1）Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−３−オキソ酪酸アミ
ド2.33g（10mmol）、ペンタナール1.12g（13mmol）、ピ
ペリジン２滴及び塩化メチレン10mlの混合物を氷冷下に
５時間攪拌した後、４〜５℃で２日間静置した。生成し
た水を無水硫酸ナトリウムで除いた後、減圧下ロータリ
ーエバポレーターを用いて、乾固まで溶媒を除去し残渣
を得た。

一方、無水エタノール50mlにアセトアミジン塩酸塩0.95
g（10mmol）を溶解し室温でナトリウムエチラート0.68g
（10mmol）を加え１時間攪拌し、アセトアミジン溶液を
作った。

先に得られた残渣を、エタノール40ml及び水10mlの混合
液に溶かし、これをアセトアミジン溶液に加え、室温で
１時間攪拌した。エタノールを減圧留去し、飽和食塩水
を加え塩化メチレン抽出を行った。溶媒を除去後、酢酸
エチルから晶析すると、４−ブチル−Ｎ−（2,6−ジエ
チルフェニル）−1,4,5,6−テトラヒドロ−６−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチル−５−ピリミジンカルボキサミド
（化合物No.1）が1.04g得られた。

融点:261-270℃ IR（KBrディスク）:1632,1665cm^-1NMR（CDCl₃）δ値0.6
0-2.10（m,9H）、1.18（t,6H）、1.48（s,3H）、1.92
（s,3H）、2.10〜2.90（m,1H）、2.63（q,4H）、3.40-
4.20（m,1H）、6.97-7.30（m,3H）実施例２〜４次に示す化合物をそれぞれ該当する、β−ケトアミド誘
導体及びアルデヒドから実施例１と同様な操作によって
得た。

Ｎ−（４−ブロモ−2,6−ジエチルフェニル）−４−ブ
チル−1,4,5,6−テトラヒドロ−６−ヒドロキシ−2,6−
ジメチル−５−ピリミジンカルボキサミド（実施例２、
化合物No.2）Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−1,4,5,6−テトラヒド
ロ−６−ヒドロキシ−2,4−ジメチル−６−ペンチル−
５−ピリミジンカルボキサミド（実施例３、化合物No.
3）Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−1,4,5,6−テトラヒド
ロ−６−ヒドロキシ−2,4−ジメチル−６−プロピル−
５−ピリミジンカルボキサミド（実施例４、化合物No.
4）実施例５Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−1,4,5,6−テトラヒド
ロ−６−ヒドロキシ−2,4−ジメチル−６−フェニル−
５−ピリミジンカルボキサミド（化合物No.5）Ｎ−（2,6−ジエチルフェニル）−３−オキソ酪酸アミ
ド9.33g（40mmol）、ベンズアルデヒド4.20g（40mmo
l）、ピペリジン0.2ml、酢酸0.5ml、及びベンゼン40ml
の混合物を加熱し、副生する水を除きながら２時間還流
させた。反応混合物を1N塩酸、水、飽和重曹水で順次洗
浄した後、減圧下に溶媒を除去し残渣を得た。

一方、無水エタノール200mlにアセトアミジン塩酸塩3.7
8gを溶解し、室温でナトリウムエチラート2.72gを加え
１時間攪拌し、アセトアミジン溶液を作った。

先に得られた残渣をエタノール400mlに溶解し、これを
アセトアミジン溶液に加え、室温で１時間攪拌した。エ
タノールを減圧留去し、飽和食塩水を加え、塩化メチレ
ン抽出を行った。溶媒を除去後、酢酸エチルとヘキサン
の混合液から晶析すると、Ｎ−（2,6−ジエチルフェニ
ル）−1,4,5,6−テトラヒドロ−４−ヒドロキシ−2,4−
ジメチル−６−フェニル−５−ピリミジンカルボキサミ
ド（化合物No.5）が6.65g得られた。

IR（KBrディスク）： 1622,1670cm^-1 NMR（CDCl₃-DMSO-d₆）δ値： 0.92（t,6H）、1.68（s,3H）、1.80-2.40（m,5H）、2.0
4（s,3H）、3.30-4.00（m,1H）、6.80-7.60（m,8H）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）：（式中R¹、R²は同一もしくは異って、アルキル基、ハロ
ゲン化低級アルキル基、または置換されてもよいフェニ
ル基；R³は低級アルキル基；R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,R⁸は同一もし
くは異って、水素原子、ハロゲン原子、または低級アル
キル基）で示されるテトラヒドロピリミジン誘導体。
【請求項２】R³がメチル基である特許請求の範囲第
（１）項記載のテトラヒドロピリミジン誘導体。
【請求項３】式（Ｉ）のが2,6−ジエチルフェニル基または、４−ブロモ−2,6−
ジエチルフェニル基である特許請求の範囲第（１）およ
び（２）項記載のテトラヒドロピリミジン誘導体。
【請求項４】式（Ｉ）（式中R¹、R²は同一もしくは異って、アルキル基、ハロ
ゲン化低級アルキル基、または置換されてもよいフェニ
ル基；R³は低級アルキル基；R⁴,R⁵,R⁶,R⁷,R⁸は同一もし
くは異って、水素原子、ハロゲン原子、または低級アル
キル基）で示されるテトラヒドロピリミジン誘導体の少
なくとも１種類を有効成分として含有することからなる
植物成長抑制剤。