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JPH0760517B2 - Magnetic recording medium - Google Patents
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JPH0760517B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH0760517B2
JPH0760517B2 JP30986186A JP30986186A JPH0760517B2 JP H0760517 B2 JPH0760517 B2 JP H0760517B2 JP 30986186 A JP30986186 A JP 30986186A JP 30986186 A JP30986186 A JP 30986186A JP H0760517 B2 JPH0760517 B2 JP H0760517B2
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JP
Japan
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weight
parts
recording medium
magnetic
stearate
Prior art date
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JP30986186A
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Japanese (ja)
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JPS63164016A (en
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毅 大谷
淳策 中島
千明 阿部
郁子 和田
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Kao Corp
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Kao Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐久性に優
れた磁気記録媒体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium. Specifically, it relates to a magnetic recording medium having excellent durability.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

磁気記録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの基
体上に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤及びその他の
必要成分からなる磁性塗料を塗着して作られるが、中で
もフロッピーディスクは記録再生時に、磁気ヘッドやジ
ャケットライナー等と激しく摺接するために、磁性層が
摩耗されやすいので、磁性層の摩耗が少なくて耐久性に
優れたものが要求される。
A magnetic recording medium is generally made by coating a base material such as a polyester film with a magnetic paint comprising a magnetic powder, a binder resin, an organic solvent and other necessary components. Since the magnetic layer is liable to wear due to a strong sliding contact with the head, jacket liner, etc., a magnetic layer with less wear and excellent durability is required.

このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策として磁
性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている。
Therefore, various lubricants have been mixed in the magnetic layer as one measure for improving the wear resistance of the magnetic layer.

従来から種々の化合物が潤滑剤として提案されている。
それらは各種脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
流動パラフィン、ワックス類等である。しかし、これら
の潤滑剤は特にそれを単独で使用して性能面で満足でき
る結果を得ることは極めて困難である。耐久性の向上に
有効であっても樹脂バインダーとの相溶性が悪く、磁性
層表面からブリードしやすい場合、或いは逆にブリード
はしないが、耐久性の向上の面で不十分な場合が多い。
Conventionally, various compounds have been proposed as lubricants.
They are various fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides,
Liquid paraffin, waxes and the like. However, it is extremely difficult for these lubricants, especially when used alone, to obtain satisfactory results in terms of performance. Even if it is effective in improving the durability, it is often incompatible with the resin binder and easily bleeds from the surface of the magnetic layer, or bleeding does not occur on the contrary, but it is often insufficient in terms of improving the durability.

そこで上記の化合物類をいくつか併用して、実用に供さ
れることもあるが、十分に満足できる潤滑剤系が得られ
ているとは言えないのが現状である。特に最近はフロッ
ピーディスク等の磁気記録媒体を装着した装置が屋外で
使用されることが増えてきており、装置と共に種々の環
境変化のもとでも耐久性に優れる磁気記録媒体が求めら
れてきている。
Therefore, some of the above compounds may be used in combination for practical use, but in the present situation, it cannot be said that a sufficiently satisfactory lubricant system has been obtained. Particularly, recently, a device equipped with a magnetic recording medium such as a floppy disk is increasingly used outdoors, and a magnetic recording medium having excellent durability is required together with the device even under various environmental changes. .

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅広い使用
環境下でも大幅に耐久性が改善された磁気記録媒体を得
るべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of earnest research to obtain a magnetic recording medium that is imparted with good lubricity and has significantly improved durability even in a wide range of use environments.

即ち、本発明は、磁性粉と樹脂バインダーを主たる成分
としてなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
磁性層が、(a)次の式(1) (式中、Rは炭素数13の分岐アルキル基を表す。) で表されるエステル化合物、(b)ブチルステアレート
及び(c)ブトキシエチルステアレートを含有すること
を特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder, wherein the magnetic layer is (a) the following formula (1): (In the formula, R represents a branched alkyl group having 13 carbon atoms.) A magnetic recording medium comprising an ester compound represented by: (b) butyl stearate and (c) butoxyethyl stearate. It is provided.

本発明に係わる潤滑剤系はエステル化合物の非常に限定
された組み合わせから構成される。
The lubricant system according to the invention is composed of a very limited combination of ester compounds.

前記式(1)で表されるエステル化合物はトリデシルス
テアレートであり、アルコールに由来するアルキル鎖が
分岐したものを用いる必要がある。分岐していないトリ
デシルステアレートで一部置換しても良いが、全トリデ
シルステアレート中、分岐しているものが60重量%以
上、より好ましくは90重量%以上存在するようにする。
The ester compound represented by the above formula (1) is tridecyl stearate, and it is necessary to use a compound in which an alcohol-derived alkyl chain is branched. Although it may be partially substituted with unbranched tridecyl stearate, the total amount of branched tridecyl stearate is 60% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.

又、前記式(1)で表されるエステル化合物(a)とブ
チルステアレート(b)とブトキシエチルステアレート
(c)の配合比率は全体を100重量部として、(a)が2
0〜70重量部、(b)が10〜40重量部、(c)が20〜70
重量部が好ましい。
Further, the compounding ratio of the ester compound (a) represented by the formula (1), butyl stearate (b), and butoxyethyl stearate (c) is 100 parts by weight, and (a) is 2
0 to 70 parts by weight, (b) 10 to 40 parts by weight, (c) 20 to 70 parts by weight
Parts by weight are preferred.

この潤滑剤系は磁性塗料中に添加して用いても良いし、
適当な溶剤に溶解させて磁性塗膜上に散布しても良い。
この潤滑剤系は、通常磁性粉に対して1〜15重量%用い
られる。
This lubricant system may be used by adding it to the magnetic paint,
You may melt | dissolve in a suitable solvent and spray it on a magnetic coating film.
This lubricant system is usually used in an amount of 1 to 15% by weight based on the magnetic powder.

本発明に係わる磁性粉としては針状形の微細なγ−Fe2O
3、Fe3O4、CrO2のような金属酸化物、またCo被着γ−Fe
2O3、Coドープγ−Fe2O3のような加工処理を施したγ−
Fe2O3、鉄メタル粉、微小板状のバリウムフェライト及
びそのFe原子の一部がTi,Co,Zn,V,Nb等の1種又は2種
以上で置換された磁性粉、Co,Fe−Co,Fe−Ni等の金属又
は合金の超微粉などが挙げられる。これらのうち鉄メタ
ル粉は特に化学的安定性が悪いからこの改良のためニッ
ケル、コバルト、チタン、ケイ素、アルミニウムなどを
金属原子、塩及び酸化物の形で少量加えたり表面処理さ
れることがあるが、これらを用いることもできる。鉄メ
タル粉は又その安定化のため弱い酸化性雰囲気の中で表
面に薄い酸化皮膜を作らせることがあるが、このように
処理されたメタル粉を用いることもできる。
The magnetic powder according to the present invention is acicular fine γ-Fe 2 O.
Metal oxides such as 3 , Fe 3 O 4 , and CrO 2 , and Co-deposited γ-Fe
2 O 3 , γ-Fe which has been processed such as Co-doped γ-Fe 2 O 3
Fe 2 O 3 , iron metal powder, barium ferrite in the form of microplates, and magnetic powder in which some of the Fe atoms are replaced with one or more of Ti, Co, Zn, V, Nb, Co, Fe Examples include ultrafine powder of metal or alloy such as —Co and Fe—Ni. Of these, iron metal powders have particularly poor chemical stability, so nickel, cobalt, titanium, silicon, aluminum, etc. may be added in small amounts in the form of metal atoms, salts and oxides or surface-treated for improvement. However, these can also be used. The iron metal powder may form a thin oxide film on the surface in a weak oxidizing atmosphere for its stabilization, but the metal powder treated in this way can also be used.

本発明において用いることができる樹脂バインダーの例
としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニト
リル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、
ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、マ
レイン酸変性塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチル
セルロースなどが挙げられる。これらは単独で用いても
よいが、通常2種類以上混合して用いられる。また、樹
脂の硬さを調節するため可塑剤や硬化剤を加えて使用す
ることもできる。
Examples of the resin binder that can be used in the present invention, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, nitrile rubber, epoxy resin, alkyd resin,
Polyamide, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral,
Examples thereof include vinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, nitrification cotton, maleic acid-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose and the like. These may be used alone, but are usually used as a mixture of two or more kinds. In addition, a plasticizer or a curing agent may be added to adjust the hardness of the resin.

また、樹脂バインダーの配合量は一般に磁性粉100重量
部に対して15〜60重量部である。最も大きな結合力を有
する樹脂バインダーであっても15重量部より少ないとき
は磁性塗膜の強度が弱く、また基板と磁性塗膜の接着力
が不足となる。また60重量部より多いときには磁性塗膜
中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不利
である。また塗膜特性が低下することもある。
Further, the compounding amount of the resin binder is generally 15 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. Even if the resin binder has the largest binding force, if it is less than 15 parts by weight, the strength of the magnetic coating film becomes weak and the adhesive force between the substrate and the magnetic coating film becomes insufficient. On the other hand, if the amount is more than 60 parts by weight, the magnetic powder concentration in the magnetic coating film becomes small and the reproduction output is lowered, which is disadvantageous. In addition, the coating film characteristics may deteriorate.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 下記の混合物をサンドミルで約15時間混練した。Example 1 The following mixture was kneaded in a sand mill for about 15 hours.

上記の分岐が95重量%以上のトリデシルステアレート
は、花王(株)製の商品名エキセパールTDSを用いた。
なお、これは、n−ブテンとイソブテンとの混合物を三
量化反応させて炭素数12の分岐状のオレフィンを得、更
にこのオレフィンをオキソ反応することにより分岐状の
トリデシルアルコール(約140種類の混合物)を得、こ
のアルコールとステアリン酸とをエステル化することに
より得られたものである。
As the above-mentioned tridecyl stearate having 95% by weight or more of branching, Exepearl TDS (trade name) manufactured by Kao Corporation was used.
It is to be noted that this is a mixture of n-butene and isobutene, which is subjected to a trimerization reaction to obtain a branched olefin having 12 carbon atoms, and further oxo-reacted this olefin to give a branched tridecyl alcohol (about 140 kinds of A mixture) was obtained, and this alcohol was obtained by esterifying stearic acid.

その後ポリイソシアナート化合物(トリメチロールプロ
パントリイソシアナート)7重量部を加えて磁性塗料を
調製した。
Thereafter, 7 parts by weight of a polyisocyanate compound (trimethylolpropane triisocyanate) was added to prepare a magnetic paint.

次いでこの塗料を厚さが75μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、乾燥膜厚が1.5μmになるように
塗布し、乾燥後カレンダー処理を行った。更に、これを
60℃で4日間放置して硬化反応を行った後、円盤状に打
ち抜き、表面研磨してジャケットに封入しフロッピーデ
ィスクを製造した。
Next, this coating material was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm so that the dry film thickness would be 1.5 μm, and calendering was performed after drying. Furthermore, this
After leaving it to stand at 60 ° C. for 4 days to carry out a curing reaction, it was punched into a disk shape, surface-polished, and enclosed in a jacket to manufacture a floppy disk.

このディスクを下記の試験条件のもとでフロッピーディ
スク加速耐久性試験ドライブ中に装填して耐久性試験を
行い、再生出力が初期の70%になるまでの走行時間を測
定することにより、ディスクの耐久性を評価した。
This disk is loaded into a floppy disk accelerated durability test drive under the following test conditions, and a durability test is performed, and the running time until the playback output reaches 70% of the initial value is measured. The durability was evaluated.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

<試験条件> まず温度5℃、湿度30%R.H.で8時間保持する。<Test conditions> First, hold at a temperature of 5 ° C and a humidity of 30% RH for 8 hours.

温度と湿度を徐々に上げ、4時間後には40℃、80%
R.H.となるようにする。
Gradually raise temperature and humidity, and 40 ° C, 80% after 4 hours
Try to be RH.

40℃、80%R.H.で8時間保持する 温度と湿度を徐々に下げ、4時間後には5℃、30%
R.H.となるようにする。
Hold at 40 ℃, 80% RH for 8 hours. Gradually reduce temperature and humidity, and after 4 hours, 5 ℃, 30%
Try to be RH.

以下これを繰り返す。 This is repeated below.

実施例2 実施例1において、トリデシルステアレート(分岐が95
重量%以上)を2.7重量部、ブチルステアレートを2.5重
量部及びブトキシエチルステアレートを2.7重量部とす
る以外は実施例1と同様にしてフロッピーディスクを製
造し、その耐久性試験を行った。
Example 2 In Example 1, tridecyl stearate (branching 95%
(Part by weight or more) 2.7 parts by weight, butyl stearate 2.5 parts by weight, and butoxyethyl stearate 2.7 parts by weight. A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 and its durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例3 実施例1において、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー
樹脂を30重量部とし、ポリウレタン樹脂の代わりにニト
リルブタジエンゴム15重量部を用いる以外は実施例1と
同様にしてフロッピーディスクを製造し、その耐久性試
験を行った。
Example 3 A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin was used and 15 parts by weight of nitrile butadiene rubber was used in place of the polyurethane resin. A durability test was conducted.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例1〜6 実施例1において、トリデシルステアレート、ブチルス
テアレート及びブトキシエチルステアレートからなる潤
滑剤の代わりに下記に示す潤滑剤を用いる以外は実施例
1と同様にしてフロッピーディスクを製造し、その耐久
性試験を行った。
Comparative Examples 1 to 6 A floppy disk was produced in the same manner as in Example 1 except that the lubricant shown below was used instead of the lubricant consisting of tridecyl stearate, butyl stearate, and butoxyethyl stearate. Then, the durability test was performed.

その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

潤滑剤 比較例1…オレイン酸オレイン8重量部 比較例2…トリデシルステアレート(分岐が95重量%以
上)8重量部 比較例3…トリデシルステアレート(分岐が95重量%以
上)/イソセチルステアレート=4重量部/4重量部 比較例4…トリデシルステアレート(分岐が95重量%以
上)/イソセチルステアレート/オレイン酸=3重量部
/2重量部/3重量部 比較例5…ブトキシエチルステアレート8重量部 比較例6…ブチルステアレート/ブトキシエチルステア
レート=2.5重量部/5.5重量部
Lubricant Comparative Example 1 olein oleate 8 parts by weight Comparative Example 2 tridecyl stearate (branching 95% by weight or more) 8 parts by weight Comparative Example 3 tridecyl stearate (branching 95% by weight or more) / isocetyl Stearate = 4 parts by weight / 4 parts by weight Comparative Example 4 ... Tridecyl stearate (95% by weight or more of branching) / isocetyl stearate / oleic acid = 3 parts by weight
/ 2 parts by weight / 3 parts by weight Comparative Example 5 ... Butoxyethyl stearate 8 parts by weight Comparative Example 6 ... Butyl stearate / Butoxyethyl stearate = 2.5 parts by weight / 5.5 parts by weight

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】磁性粉と樹脂バインダーを主たる成分とし
てなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性
層が、(a)次の式(1) (式中、Rは炭素数13の分岐アルキル基を表す。) で表されるエステル化合物、(b)ブチルステアレート
及び(c)ブトキシエチルステアレートを含有すること
を特徴とする磁気記録媒体。
1. In a magnetic recording medium having a magnetic layer containing magnetic powder and a resin binder as main components, the magnetic layer comprises (a) the following formula (1): (In the formula, R represents a branched alkyl group having 13 carbon atoms.) A magnetic recording medium comprising an ester compound represented by: (b) butyl stearate and (c) butoxyethyl stearate.
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