JPH0762070B2 - 硬化し得る親水性シリコーンポリエーテル共重合体及びその製造方法 - Google Patents
硬化し得る親水性シリコーンポリエーテル共重合体及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はビス（アルコキシシリル）ポリエーテル共重合
体に関するものである。更に詳しく言えば、本発明は上
記のごとき共重合体および織物処理剤としてのそれの用
途に関する。
体に関するものである。更に詳しく言えば、本発明は上
記のごとき共重合体および織物処理剤としてのそれの用
途に関する。
発明の背景 織物仕上剤としてのシリコーンの用途は急速に拡大して
いる。なぜなら、シリコーンは永続的な撥水性、水中の
異物に対する防汚染性、豪華な風合、向上した縫製適
性、増大した屈曲磨耗強さ、増大した引裂強さ、向上し
た防しわ性などのごとき数多くの望ましい性質を織物に
付与するからである。なお、織物上において最高度の耐
久性を得るため、現在では反応性または硬化性のジメチ
ルポリシロキサンが広く使用されている。
いる。なぜなら、シリコーンは永続的な撥水性、水中の
異物に対する防汚染性、豪華な風合、向上した縫製適
性、増大した屈曲磨耗強さ、増大した引裂強さ、向上し
た防しわ性などのごとき数多くの望ましい性質を織物に
付与するからである。なお、織物上において最高度の耐
久性を得るため、現在では反応性または硬化性のジメチ
ルポリシロキサンが広く使用されている。
反応性または非反応性のいずれの場合であれ、織物仕上
剤として使用されたジメチルホリシロキサンの大きな欠
点の１つは、それが帯電防止性および吸水性に関してい
かなる利益ももたらさないことである。すなわち、従来
のジメチルポリシロキサン仕上剤は織物の疎水性を増大
させるのである。
剤として使用されたジメチルホリシロキサンの大きな欠
点の１つは、それが帯電防止性および吸水性に関してい
かなる利益ももたらさないことである。すなわち、従来
のジメチルポリシロキサン仕上剤は織物の疎水性を増大
させるのである。
本発明の目的の１つは、繊維または織物に滑らかさ（す
なわち「風合」）を付与し、親水性を示し、かつ従来の
シリコーン仕上剤では得られなかった帯電防止性を付与
するようなシリコーン仕上剤を提供することにある。
なわち「風合」）を付与し、親水性を示し、かつ従来の
シリコーン仕上剤では得られなかった帯電防止性を付与
するようなシリコーン仕上剤を提供することにある。
また、硬化性を有しかつ洗濯時に除去されないような上
記のごときシリコーン仕上剤を提供することも本発明の
目的の１つである。
記のごときシリコーン仕上剤を提供することも本発明の
目的の１つである。
更にまた、繊維または織物の防汚染性を向上させるため
に役立つような上記のごときシリコーン仕上剤を提供す
ることも本発明の目的の１つである。
に役立つような上記のごときシリコーン仕上剤を提供す
ることも本発明の目的の１つである。
発明の詳細な説明 本発明に従って簡単に述べれば、式 （R2O）ｂ−SiR3 a−R1O−（−RO−）ｘ−R1 −R3 aSi（OR2）ｂ ［１］ （式中、Ｒは２〜約10個の炭素原子を有する２価の置換
または非置換炭化水素基であり、R1は２〜約25個の炭素
原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基であ
り、R2は１〜約６個の炭素原子を有する１価の置換また
は非置換炭化水素基であり、R3は水素原子およびR2から
成る群より選ばれた基であり、ｂは２または３の値を有
し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そしてｘは２〜100の値
を有する）で表わされるビス（アルコキシシリル）ポリ
エーテル共重合体が提供される。
または非置換炭化水素基であり、R1は２〜約25個の炭素
原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基であ
り、R2は１〜約６個の炭素原子を有する１価の置換また
は非置換炭化水素基であり、R3は水素原子およびR2から
成る群より選ばれた基であり、ｂは２または３の値を有
し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そしてｘは２〜100の値
を有する）で表わされるビス（アルコキシシリル）ポリ
エーテル共重合体が提供される。
式［１］中のＲは、２〜約10個好ましくは２〜６個の炭
素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基であ
る。このようなＲ基としては、置換および非置換アルキ
レン基［たとえば、−C3H6−、−（CH3）CHCH2CH2−、
−CH2（CH3）CHCH2−、−CF2CF2−、−CH2CH2−、な
ど］、置換および非置換アリールアルキレン基［たとえ
ば、−（C6H5）CHCH2、−［（C6H5）CH2］CHCH2−、な
ど］、並びに置換および非置換アリーレン基［たとえ
ば、−（C6H4）−、−（C6H2Cl2）−、など］が挙げら
れる。なお、好適なＲ基はエチレン基およびプロピレン
基である。
素原子を有する２価の置換または非置換炭化水素基であ
る。このようなＲ基としては、置換および非置換アルキ
レン基［たとえば、−C3H6−、−（CH3）CHCH2CH2−、
−CH2（CH3）CHCH2−、−CF2CF2−、−CH2CH2−、な
ど］、置換および非置換アリールアルキレン基［たとえ
ば、−（C6H5）CHCH2、−［（C6H5）CH2］CHCH2−、な
ど］、並びに置換および非置換アリーレン基［たとえ
ば、−（C6H4）−、−（C6H2Cl2）−、など］が挙げら
れる。なお、好適なＲ基はエチレン基およびプロピレン
基である。
一般には、Ｘは約２〜約100の範囲内にあればよい。な
お、Ｘは約３〜約30の範囲内にあることが好ましい。ポ
リエーテル部分はかかる共重合体の水溶性を保証するも
のであるから、Ｘは分子に水溶性を付与するために少な
くとも十分な値を有していなければならない。換言すれ
ば、Ｘは約200〜約10000g/モル好ましくは約200〜約500
0g/モルの範囲内の総分子量を与えるように調節する必
要がある。
お、Ｘは約３〜約30の範囲内にあることが好ましい。ポ
リエーテル部分はかかる共重合体の水溶性を保証するも
のであるから、Ｘは分子に水溶性を付与するために少な
くとも十分な値を有していなければならない。換言すれ
ば、Ｘは約200〜約10000g/モル好ましくは約200〜約500
0g/モルの範囲内の総分子量を与えるように調節する必
要がある。
勿論、式［Ｉ］中のポリエーテル部分が単独重合体であ
る必要のないことは容易に理解されよう。Ｒは置換また
は非置換炭化水素基の中からランダムに選ぶこともでき
るし、あるいはたとえばポリエチレンおよびポリプロピ
レンのブロックを形成するように選ぶこともできる。す
なわち、Ｒは（ブロック構造の共重合体を含めた）二元
共重合体、三元共重合体などを形成することもできるの
である。
る必要のないことは容易に理解されよう。Ｒは置換また
は非置換炭化水素基の中からランダムに選ぶこともでき
るし、あるいはたとえばポリエチレンおよびポリプロピ
レンのブロックを形成するように選ぶこともできる。す
なわち、Ｒは（ブロック構造の共重合体を含めた）二元
共重合体、三元共重合体などを形成することもできるの
である。
式［１］の中のR1は、２〜約25個の炭素原子を有する２
価の置換または非置換炭化水素基である。このようなR1
基としては、置換および非置換アルキレン基［たとえ
ば、−C3H6−、−CH2（CH2）10CH2−、−CH2（CH2）9C
（＝０）−、など］、並びに置換および非置換アリーレ
ン基［たとえば、−（C6H4）−、−（C6H2Cl2）−、な
ど］が挙げられる。なお本発明においては、一方のR1基
はポリエーテル部分に対してエステル結合を形成する置
換アルキレン基であることが好ましい。たとえば、一方
のR1基がプロピレン基のごとき非置換アルキレン基であ
るのに対し、他方のR1基がポリエーテル部分とエステル
結合を形成するα，β−不飽和カルボン酸（たとえば10
−ヘンデセン酸）の誘導体であることが好ましいのであ
る。
価の置換または非置換炭化水素基である。このようなR1
基としては、置換および非置換アルキレン基［たとえ
ば、−C3H6−、−CH2（CH2）10CH2−、−CH2（CH2）9C
（＝０）−、など］、並びに置換および非置換アリーレ
ン基［たとえば、−（C6H4）−、−（C6H2Cl2）−、な
ど］が挙げられる。なお本発明においては、一方のR1基
はポリエーテル部分に対してエステル結合を形成する置
換アルキレン基であることが好ましい。たとえば、一方
のR1基がプロピレン基のごとき非置換アルキレン基であ
るのに対し、他方のR1基がポリエーテル部分とエステル
結合を形成するα，β−不飽和カルボン酸（たとえば10
−ヘンデセン酸）の誘導体であることが好ましいのであ
る。
R2は１〜約８個の炭素原子を有する１価の置換または非
置換炭化水素基である。R2基の実例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル
基、フルオロプロピル基などが挙げられる。なお、R2は
メチル基であることが好ましい。R3はR2と同じである
が、更に水素原子をも含んでいる。ｂは２または３の値
を有し、そしてａ＋ｂの和は３に等しい。
置換炭化水素基である。R2基の実例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル
基、フルオロプロピル基などが挙げられる。なお、R2は
メチル基であることが好ましい。R3はR2と同じである
が、更に水素原子をも含んでいる。ｂは２または３の値
を有し、そしてａ＋ｂの和は３に等しい。
式［１］によって表わされるような化合物は、様々な方
法で製造することができる。好適な方法は、（たとえ
ば、アリルアルコールの存在下でアルキレンオキシドを
重合させることによって製造された）α，β−不飽和ポ
リエーテルをα，β−不飽和有機酸でエステル化し、次
いで白金触媒の存在下で末端不飽和基とSiH化合物との
間に付加反応を行わせるというものである。なお、エス
テル化反応および付加反応はいずれも当業者にとって公
知である。
法で製造することができる。好適な方法は、（たとえ
ば、アリルアルコールの存在下でアルキレンオキシドを
重合させることによって製造された）α，β−不飽和ポ
リエーテルをα，β−不飽和有機酸でエステル化し、次
いで白金触媒の存在下で末端不飽和基とSiH化合物との
間に付加反応を行わせるというものである。なお、エス
テル化反応および付加反応はいずれも当業者にとって公
知である。
上記のごときビス（アルコキシシリル）ポリエーテルの
有利な効果を得るためには、吹付け、浸漬などによって
それを織物、繊維または柔軟な多孔質表面に塗布すれば
よい。一般に、ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル
は水、ハロゲン化炭化水素（たとえば1,1,1−トリクロ
ロエタン）または有機溶剤（たとえばトルエン）のごと
き溶媒中に約0.5〜約25（重量）％の固形分含量で溶解
される。このような溶液を織物に塗布して硬化させれ
ば、織物の重量を基準として約0.1〜約10％の利用率が
達成される。
有利な効果を得るためには、吹付け、浸漬などによって
それを織物、繊維または柔軟な多孔質表面に塗布すれば
よい。一般に、ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル
は水、ハロゲン化炭化水素（たとえば1,1,1−トリクロ
ロエタン）または有機溶剤（たとえばトルエン）のごと
き溶媒中に約0.5〜約25（重量）％の固形分含量で溶解
される。このような溶液を織物に塗布して硬化させれ
ば、織物の重量を基準として約0.1〜約10％の利用率が
達成される。
硬化は、水分の存在下で高温（すなわち、約150〜約400
゜F）に加熱することによって迅速に行わせることもで
きるし、あるいは大気中の水分の存在下において室温で
徐々に進行させることもできる。なお、加熱による硬化
が好適である。室温で硬化させるためには、有効量のス
ズ石鹸（たとえば、ジブチルスズジアセテートやジブチ
ルスズジラウレート）のごとき触媒が必要となることも
あるが、それらの触媒は比較的高価である。
゜F）に加熱することによって迅速に行わせることもで
きるし、あるいは大気中の水分の存在下において室温で
徐々に進行させることもできる。なお、加熱による硬化
が好適である。室温で硬化させるためには、有効量のス
ズ石鹸（たとえば、ジブチルスズジアセテートやジブチ
ルスズジラウレート）のごとき触媒が必要となることも
あるが、それらの触媒は比較的高価である。
実施例 以下の実施例は本発明を例示するものであって、本発明
の範囲を制限するものではない。全ての部は重量部であ
る。
の範囲を制限するものではない。全ての部は重量部であ
る。
実施例１ （C2H5O）3Si−CH2（CH2）９−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ −（C3H6O）ｘ（C2H4O）ｘ−CH2CH2CH2Si（OC2H5）３ ［エステル化］ マントルヒーター、可変調節器、撹拌機、温度計、還流
ヘッドおよび冷却器を具備した２リットルの三つ口丸底
フラスコ中に、式 CH2＝CHCH2O（C2H4O）ｘ（C3H6O）xH で表わされかつ50（モル）％のエチレンオキシドおよび
50（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量1800g/
モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ（アルキレン
オイシド）600gと、溶媒としてのトルエン200gとを装入
した。上記のポリエーテルは残留遊離塩基（NaOH）を含
有していたから、1gの85％リン酸を添加して塩基を中和
し、次いで溶液を還流して乾燥（脱水）させた。溶液が
乾燥状態になった後、60gの10−ヘンデセン酸を添加
し、次いで2gのトリフルオロ酢酸を添加してエステル化
反応を開始させた。IRスキャンを用いて酸ピークの減少
およびエステルピークの増加を調べることにより、ポリ
エーテル上の遊離−OHおよび有機酸上の−COOHの転化を
監視した。その間、溶液は135℃に保ち、またエステル
の生成によって生じた水は共沸的に除去した。酸ピーク
が減少した後、トリフルオロ酢酸を炭酸水素ナトリウム
で中和し、次いで溶液を約１時間にわたり還流すること
によって反応を完了させた。
ヘッドおよび冷却器を具備した２リットルの三つ口丸底
フラスコ中に、式 CH2＝CHCH2O（C2H4O）ｘ（C3H6O）xH で表わされかつ50（モル）％のエチレンオキシドおよび
50（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量1800g/
モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ（アルキレン
オイシド）600gと、溶媒としてのトルエン200gとを装入
した。上記のポリエーテルは残留遊離塩基（NaOH）を含
有していたから、1gの85％リン酸を添加して塩基を中和
し、次いで溶液を還流して乾燥（脱水）させた。溶液が
乾燥状態になった後、60gの10−ヘンデセン酸を添加
し、次いで2gのトリフルオロ酢酸を添加してエステル化
反応を開始させた。IRスキャンを用いて酸ピークの減少
およびエステルピークの増加を調べることにより、ポリ
エーテル上の遊離−OHおよび有機酸上の−COOHの転化を
監視した。その間、溶液は135℃に保ち、またエステル
の生成によって生じた水は共沸的に除去した。酸ピーク
が減少した後、トリフルオロ酢酸を炭酸水素ナトリウム
で中和し、次いで溶液を約１時間にわたり還流すること
によって反応を完了させた。
［オレフィン付加］ 10−ヘンデセン酸とポリ（アルキレンオキシド）とのエ
ステルを含有する反応容器を110℃に冷却し、そして反
応系に添加漏斗を取付けた。約25gのトリエトキシシラ
ンを反応液に添加し、次いで２滴のラモロー（Lamoreau
x）白金触媒を添加してオレフィン付加反応を開始させ
た。発熱は認められなかった。次いで、更に85gのトリ
エトキシシランおよび５滴の白金触媒を追加した。容器
温度が110℃から118℃に上昇し、従って発熱が認められ
た。110℃で約１時間の後、IRスキャンを行ったとこ
ろ、SiHの存在は全く認められなかった。次に、20mmの
圧力下で130℃に達するまで反応液のストリッピングを
行うことによって溶媒を除去した。こうして得られたア
ルコキシシラン−ポリエーテル共重合体をセライト（Ce
lite）＃545濾過助剤で濾過した。最終生成物は黄褐色
がかった色の透明な液体であった。
ステルを含有する反応容器を110℃に冷却し、そして反
応系に添加漏斗を取付けた。約25gのトリエトキシシラ
ンを反応液に添加し、次いで２滴のラモロー（Lamoreau
x）白金触媒を添加してオレフィン付加反応を開始させ
た。発熱は認められなかった。次いで、更に85gのトリ
エトキシシランおよび５滴の白金触媒を追加した。容器
温度が110℃から118℃に上昇し、従って発熱が認められ
た。110℃で約１時間の後、IRスキャンを行ったとこ
ろ、SiHの存在は全く認められなかった。次に、20mmの
圧力下で130℃に達するまで反応液のストリッピングを
行うことによって溶媒を除去した。こうして得られたア
ルコキシシラン−ポリエーテル共重合体をセライト（Ce
lite）＃545濾過助剤で濾過した。最終生成物は黄褐色
がかった色の透明な液体であった。
実施例２ ［エステル化］ 実施例１に記載されたような反応容器内に、式 CH2＝CH−CH2O（C3H6O）ｘ（C2H4O）ｘ−Ｈ で表わされかつ65（モル）％のエチレンオキシドおよび
35（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量1400g/
モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ（アルキレン
オキシド）585gとトルエン200gとを装入した。上記のポ
リエーテルは7.3のpH値を有していたから、リン酸によ
る遊離塩基の中和は行わなかった。60gの10−ヘンデセ
ン酸を添加し、次いで約2gのトリフルオロ酢酸を添加し
てエステル化反応を開始させた。反応条件は実施例１の
場合と同様であった。エステル化反応が完了した後、触
媒（トリフルオロ酢酸）を炭酸水素ナトリウムで中和し
た。
35（モル）％のプロピレンオキシドを含む分子量1400g/
モルのモノアリルアルコール末端停止ポリ（アルキレン
オキシド）585gとトルエン200gとを装入した。上記のポ
リエーテルは7.3のpH値を有していたから、リン酸によ
る遊離塩基の中和は行わなかった。60gの10−ヘンデセ
ン酸を添加し、次いで約2gのトリフルオロ酢酸を添加し
てエステル化反応を開始させた。反応条件は実施例１の
場合と同様であった。エステル化反応が完了した後、触
媒（トリフルオロ酢酸）を炭酸水素ナトリウムで中和し
た。
［オレフィン付加］ 10−ヘンデセン酸とポリ（アルキレンオキシド）とのエ
ステルのトルエン溶液を含有する反応容器に、133gのト
リエトキシシランを添加した。次に、５滴の白金触媒を
添加したところ（容器温度約110℃）、僅かな発熱が認
められた（５℃未満の温度上昇）。反応液を撹拌しなが
ら、更に１時間にわたって温度を110℃に調節した。IR
スキャンを行ったところ、SiHピークは全く認められな
かった。それ故、50gの２−［−２−（メトキシエトキ
シ）エトキシ］エタノールの存在下において50mmの圧力
下で140℃に達するまでストリッピングを行うことによ
って溶媒を除去した。こうして得られた液体をセライト
＃545で濾過した。
ステルのトルエン溶液を含有する反応容器に、133gのト
リエトキシシランを添加した。次に、５滴の白金触媒を
添加したところ（容器温度約110℃）、僅かな発熱が認
められた（５℃未満の温度上昇）。反応液を撹拌しなが
ら、更に１時間にわたって温度を110℃に調節した。IR
スキャンを行ったところ、SiHピークは全く認められな
かった。それ故、50gの２−［−２−（メトキシエトキ
シ）エトキシ］エタノールの存在下において50mmの圧力
下で140℃に達するまでストリッピングを行うことによ
って溶媒を除去した。こうして得られた液体をセライト
＃545で濾過した。
実施例３ 織上げたままのポリエステル／綿（65/35）細布を用い
て評価を行った。試験片は10インチ×20インチの大きさ
であった。２群の試験片を用意し、そして評価すべき各
々ののり付け剤を用いて仕上を施した。評価したのり付
け剤は、ジメチルシリコーン油の乳濁液（非反応性）、
ジメチルシリコーン油の乳濁液（反応性）および実施例
２のビス（アルコキシシリル）ポリエーテルであった。
て評価を行った。試験片は10インチ×20インチの大きさ
であった。２群の試験片を用意し、そして評価すべき各
々ののり付け剤を用いて仕上を施した。評価したのり付
け剤は、ジメチルシリコーン油の乳濁液（非反応性）、
ジメチルシリコーン油の乳濁液（反応性）および実施例
２のビス（アルコキシシリル）ポリエーテルであった。
仕上浴は、活性シリコーン成分に基づいて計算した場合
に２％の固形分を含有するように調製した。典型的な仕
上技術に従い、パジングを行った後、300゜Fで５分間に
わたって硬化させた。
に２％の固形分を含有するように調製した。典型的な仕
上技術に従い、パジングを行った後、300゜Fで５分間に
わたって硬化させた。
全ての試験片についてパジングおよび硬化を行ったとこ
ろ、固形分の含浸量は使用したのり付け剤には無関係に
乾燥織物の0.7（重量）％であった。
ろ、固形分の含浸量は使用したのり付け剤には無関係に
乾燥織物の0.7（重量）％であった。
処理済みの試験片（試験すべき各のり付け剤について２
枚ずつ）を２群に分けて防汚染性試験を行った。すなわ
ち、図示のごとくにして各試験片に汚染物を付着させ
た。汚染物はへらを用いて円を描くようにこすりつけ
た。なお、各汚染物の付着量はほぼ等しかった。
枚ずつ）を２群に分けて防汚染性試験を行った。すなわ
ち、図示のごとくにして各試験片に汚染物を付着させ
た。汚染物はへらを用いて円を描くようにこすりつけ
た。なお、各汚染物の付着量はほぼ等しかった。
シリコーン処理を施さない対照群の試験片にも汚染物を
付着させた。汚染後の試験片は１晩にわたって乾燥させ
た。
付着させた。汚染後の試験片は１晩にわたって乾燥させ
た。
［１回目の洗濯］ 次に、家庭用洗濯機で第１群の試験片を洗濯した。その
際には、洗浄サイクルおよびすすぎサイクルのいずれに
おいても冷水のみを使用した。洗濯後の試験片は常温で
乾燥させた。
際には、洗浄サイクルおよびすすぎサイクルのいずれに
おいても冷水のみを使用した。洗濯後の試験片は常温で
乾燥させた。
第２群の試験片も家庭用洗濯機で洗濯したが、この場合
には洗浄サイクルにおいて温水および洗剤を使用した。
すすぎは冷水で行った。洗濯後の試験片は風乾した。
には洗浄サイクルにおいて温水および洗剤を使用した。
すすぎは冷水で行った。洗濯後の試験片は風乾した。
（汚れの落ち具合） （ａ）第１群 1. ケチャップおよびグレープゼリーは、全ての試験片
から除去された。
から除去された。
2. マヨネーズについては、全ての試験片上に見たとこ
ろ等しい量の油しみが残った。
ろ等しい量の油しみが残った。
3. ピザソースおよびマスタードについては、全ての試
験片上に等量のしみが認められた。
験片上に等量のしみが認められた。
4. ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した
試験片上には、コーヒーのしみが僅かに残った。２種の
ジメチルシリコーン油乳濁液で処理した試験片および対
照試験片上には、いずれの場合にもより多い等量のしみ
が残った。
試験片上には、コーヒーのしみが僅かに残った。２種の
ジメチルシリコーン油乳濁液で処理した試験片および対
照試験片上には、いずれの場合にもより多い等量のしみ
が残った。
（ｂ）第２群 1. ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した
試験片上に残ったマユネーズの油しみは、ジメチルシリ
コーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の場
合よりも実質的に少なかった。
試験片上に残ったマユネーズの油しみは、ジメチルシリ
コーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の場
合よりも実質的に少なかった。
2. ピザソースおよびマスタードについては、全ての試
験片上に見たところ等しい量のしみが残った。しかしな
がら、その量は第１群よりも少なかった。
験片上に見たところ等しい量のしみが残った。しかしな
がら、その量は第１群よりも少なかった。
3. ケチャップ、グレープゼリーおよびコーヒーは全て
の試験片から除去された。
の試験片から除去された。
［２回目の洗濯］ 第１群および第２群の試験片に関して２回目の洗濯を行
った。この場合には、洗浄サイクルにおいて温水と共に
洗剤および漂白剤を使用した。すすぎは冷水で行った。
洗濯後の試験片は常温で乾燥させた。
った。この場合には、洗浄サイクルにおいて温水と共に
洗剤および漂白剤を使用した。すすぎは冷水で行った。
洗濯後の試験片は常温で乾燥させた。
（汚れの落ち具合） （ａ）第１群 1. いずれの試験片上にも微量のピザソースおよびマス
タードが残った。しかしながら、ビス（アルコキシシリ
ル）ポリエーテルおよび非反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液で処理した試験片上のしみは、反応性ジメチルシ
リコーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の
場合よりも僅かに薄かった。
タードが残った。しかしながら、ビス（アルコキシシリ
ル）ポリエーテルおよび非反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液で処理した試験片上のしみは、反応性ジメチルシ
リコーン油乳濁液で処理した試験片および対照試験片の
場合よりも僅かに薄かった。
2. マユネーズの油しみはいずれの試験片上にも残っ
た。しかしながら、ビス（アルコキシシリル）ポリエー
テルで処理した試験片上の油しみはあまり目立たなかっ
た。その他の汚染物はいずれも除去された。
た。しかしながら、ビス（アルコキシシリル）ポリエー
テルで処理した試験片上の油しみはあまり目立たなかっ
た。その他の汚染物はいずれも除去された。
（ｂ）第２群 1. 対照試験片および２種のジメチルシリコーン油乳濁
液で処理した試験片上には微量のピザソースが残った。
ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した試験
片上には全く認められなかった。
液で処理した試験片上には微量のピザソースが残った。
ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した試験
片上には全く認められなかった。
2. 対照試験片および２種のジメチルシリコーン油乳濁
液で処理した試験片上には、マヨネーズの油しみがなお
も顕著に認められた。ビス（アルコキシシリル）ポリエ
ーテルで処理した試験片上には、僅かな油しみしか認め
られなかった。なお、第２群の試験片上におけるマヨネ
ーズの油しみは第１群の場合よりも明らかに少なかった
が、これは主として前回の洗浄サイクルに起因するもの
である。
液で処理した試験片上には、マヨネーズの油しみがなお
も顕著に認められた。ビス（アルコキシシリル）ポリエ
ーテルで処理した試験片上には、僅かな油しみしか認め
られなかった。なお、第２群の試験片上におけるマヨネ
ーズの油しみは第１群の場合よりも明らかに少なかった
が、これは主として前回の洗浄サイクルに起因するもの
である。
3. マスタードおよびその他の汚染物はいずれも除去さ
れた。
れた。
これらの実験結果を総合的に判断すれば、ビス（アルコ
キシシリル）ポリエーテルは織物に良好な風合を付与す
ると同時に、標準的なシリコーン仕上剤に比べて各種汚
染物の除去を容易にすることは明らかであった。
キシシリル）ポリエーテルは織物に良好な風合を付与す
ると同時に、標準的なシリコーン仕上剤に比べて各種汚
染物の除去を容易にすることは明らかであった。
［織物の濡れ具合］ 以下の手順に従って湿潤性を評価した。平坦な机の表面
上に試験片を広げた。薬液用の点滴器で試験片上に１滴
の水を落とした。直ちにストップウォッチをスタートさ
せて、水滴が完全にしみ込むのに要する時間を測定し
た。なお、各試験片の数箇所に水滴を落として平均時間
を求めた。
上に試験片を広げた。薬液用の点滴器で試験片上に１滴
の水を落とした。直ちにストップウォッチをスタートさ
せて、水滴が完全にしみ込むのに要する時間を測定し
た。なお、各試験片の数箇所に水滴を落として平均時間
を求めた。
（ａ）対照群（洗濯せず） 時間（秒） 無処理 40〜60 非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 60〜80 反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 120〜160 ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル 0 （ｂ）第１群（２回の洗濯後）＊ 時間（秒） 無処理 0 非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 60〜80 反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 120〜160 ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル 0 ＊ビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで処理した試
験片における濡れ面積は、無処理の対照試験片の場合よ
りも大きかった。
験片における濡れ面積は、無処理の対照試験片の場合よ
りも大きかった。
これは、湿潤性の向上が２回の洗濯後にも接続すること
を示している。
を示している。
（ｃ）第２群（２回の洗濯後）＊＊ 時間（秒） 無処理 0 非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 15〜30 反応性ジメチルシリコーン油乳濁液 120〜160 ビス（アルコキシシリル）ポリエーテル 0 ＊＊湿潤性に関して第１群の場合と同じ観察結果が得ら
れた。非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液の場合にお
ける濡れ時間の減少は、洗濯によってシリコーンが除去
されたことを示している。
れた。非反応性ジメチルシリコーン油乳濁液の場合にお
ける濡れ時間の減少は、洗濯によってシリコーンが除去
されたことを示している。
上記のごとき簡単な試験の結果により、湿潤性が本試験
において使用した各種汚染物の除去を容易にすることが
確認された。
において使用した各種汚染物の除去を容易にすることが
確認された。
実施例４ ［帯電防止試験］ 極めて簡単な試験により、本発明の仕上剤が帯電防止性
（静電荷の蓄積を防止する性質）を付与する点で比較的
有効であることを確認した。この試験は、非反応性ジメ
チルシリコーン油乳濁液、反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液およびビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで
処理した試験片を用いて行った。これらの試験片は洗濯
しなかった。
（静電荷の蓄積を防止する性質）を付与する点で比較的
有効であることを確認した。この試験は、非反応性ジメ
チルシリコーン油乳濁液、反応性ジメチルシリコーン油
乳濁液およびビス（アルコキシシリル）ポリエーテルで
処理した試験片を用いて行った。これらの試験片は洗濯
しなかった。
使用した手順は以下の通りであった。机の表面上に試験
片を広げ、そしてヘアブラシを用いて一定の速度で10回
摩擦することにより、静電荷を蓄積させた。摩擦の後、
多量の微粉砕した灰を入れた灰皿の中に試験片を垂直に
挿入した。
片を広げ、そしてヘアブラシを用いて一定の速度で10回
摩擦することにより、静電荷を蓄積させた。摩擦の後、
多量の微粉砕した灰を入れた灰皿の中に試験片を垂直に
挿入した。
非反応性および反応性ジメチルシリコーン油乳濁液で処
理した試験片の場合には、底辺から３〜４インチの高さ
まで多量の灰が吸付けられた。ビス（アルコキシシリ
ル）ポリエーテルで処理した試験片の場合には、底辺に
極めて微量の灰が吸付けられただけであった。また、後
者の試験片上に蓄積した微量の電荷は急速に消散し、そ
れに伴って灰は迅速に落下することも観察された。この
ような現象は、いずれのジメチルシリコーン油乳濁液で
処理した試験片においても見られなかった。
理した試験片の場合には、底辺から３〜４インチの高さ
まで多量の灰が吸付けられた。ビス（アルコキシシリ
ル）ポリエーテルで処理した試験片の場合には、底辺に
極めて微量の灰が吸付けられただけであった。また、後
者の試験片上に蓄積した微量の電荷は急速に消散し、そ
れに伴って灰は迅速に落下することも観察された。この
ような現象は、いずれのジメチルシリコーン油乳濁液で
処理した試験片においても見られなかった。
上記のごとく、一般的に言って、反応性シリコーン部分
を持ったポリエーテルの使用は従来のシリコーン織物仕
上剤に比べて顕著な利点をもたらすのである。とりわけ
明白な利点としては、親水性（湿潤性）、防汚染性およ
び帯電防止性の向上が挙げられる。
を持ったポリエーテルの使用は従来のシリコーン織物仕
上剤に比べて顕著な利点をもたらすのである。とりわけ
明白な利点としては、親水性（湿潤性）、防汚染性およ
び帯電防止性の向上が挙げられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−35069（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−10440（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】式 （式中、Ｒは２〜10個の炭素原子を有する２価の置換ま
たは非置換炭化水素基であり、R1は２〜20個の炭素原子
を有する２価の置換または非置換炭化水素基であり、少
なくとも一方のR1が10−ヘンデセン酸の誘導体であると
共にポリエーテル部分に対してエステル結合を形成する
置換アルキレン基であり、R2は１〜６個の炭素原子を有
する１価の置換または非置換炭化水素基であり、R3は水
素原子およびR2から成る群より選ばれた基であり、ｂは
２または３の値を有し、ａ＋ｂの和は３に等しく、そし
てｘは１〜100の値を有する）で表わされるビス（アル
コキシシリル）ポリエーテル共重合体。 - 【請求項２】ｘが３〜30の値を有する請求項１記載の共
重合体。 - 【請求項３】前記共重合体の総分子量が200〜10000g/モ
ルの範囲内にある請求項１記載の共重合体。 - 【請求項４】前記R1の一方が、10−ヘンデセン酸の誘導
体であると共にポリエーテル部分に対してエステル結合
を形成する置換アルキレン基、である、請求項１記載の
共重合体。 - 【請求項５】（ａ）アリルアルコールの存在下でアルキ
レンオキシドを重合させることによって調製されたα，
β−不飽和ポリエーテルをα，β−不飽和カルボン酸で
エステル化し、次いで（ｂ）こうして得られた末端不飽
和基に対し、白金触媒の存在下におけるSiH付加反応に
よってアルコキシシランを付加する両工程から成ること
を特徴とするビス（アルコキシシリル）ポリエーテル共
重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24187 | 1987-03-10 | ||
| US07/024,187 US4758646A (en) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | Curable hydrophilic silicone polyether polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63254129A JPS63254129A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH0762070B2 true JPH0762070B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=21819304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63052788A Expired - Lifetime JPH0762070B2 (ja) | 1987-03-10 | 1988-03-08 | 硬化し得る親水性シリコーンポリエーテル共重合体及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4758646A (ja) |
| EP (1) | EP0281912B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0762070B2 (ja) |
| KR (1) | KR960015450B1 (ja) |
| CA (1) | CA1289693C (ja) |
| DE (1) | DE3871188D1 (ja) |
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1988
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